Equilibrio

Qumico
ME65 QUMICA PARA CCSS
(Escuela de Medicina)
Introduccin
Hb
4(aq)
+ 4 O
2(aq)
Hb
4
O
8(aq)

2
Concepto 1: En el equilibrio las concentraciones de los
reactivos y productos no cambian.

Concepto 2: Toda reaccin reversible tienen una constante de
equilibrio K
eq
a una temperatura dada.

Concepto 3: La constante de equilibrio se puede calcular a
partir de otros sistemas.

Equilibrio Qumico
3
Concepto de equilibrio
El equilibrio qumico sucede cuando una reaccin y su reaccin
inversa proceden a la misma velocidad.
Concepto de equilibrio
A medida que un sistema
se aproxima al equilibrio,
estn sucediendo las
reacciones directa e
inversa.
En el equilibrio, las
reacciones directa e
inversa estn procediendo
a la misma velocidad.
Sistema en equilibrio
Una vez que se
alcanz el equilibrio,
la cantidad de cada
reactivo y de cada
producto permanece
constante.
Representacin del equilibrio
Dado que en un sistema en equilibrio
las reacciones directa e inversa estn
sucediendo a la misma velocidad, se
escribe su ecuacin con una flecha
doble.

N
2
O
4 (g)

2 NO
2 (g)

En conclusin
Concepto 1: En el equilibrio las concentraciones
de los reactivos y productos no cambian.
8
Concepto 2: Toda reaccin tienen una constante
de equilibrio K
eq
a una temperatura dada.
La constante de equilibrio
Reaccin directa:
N
2
O
4 (g)
2 NO
2 (g)

Ley de velocidad:
Velocidad = k
d
[N
2
O
4
]
Reaccin inversa:
2 NO
2 (g)
N
2
O
4 (g)

Ley de velocidad:
Velocidad = k
i
[NO
2
]
2

Concepto 2: Toda reaccin tienen una constante
de equilibrio K
eq
a una temperatura dada.

La constante de equilibrio
Por lo tanto, en el equilibrio:
Velocidad
d
= Velocidad
i

k
d
[N
2
O
4
] = k
i
[NO
2
]
2

Reescribindola, se vuelve:
k
d

k
i

[NO
2
]
2

[N
2
O
4
]
=
La constante de equilibrio
La relacin de las constantes de velocidad
es una constante a esa temperatura, y la
expresin se vuelve:
K
eq
=
k
d

k
i

[NO
2
]
2

[N
2
O
4
]
=
La constante de equilibrio
Considerando la reaccin generalizada:
La expresin de equilibrio para esta reaccin
en funcin de la concentraciones sera:
K
c
=
[C]
c
[D]
d

[A]
a
[B]
b

aA + bB cC + dD
La constante de equilibrio
Dado que la presin es proporcional a la
concentracin para los gases en un sistema
cerrado, la expresin de equilibrio tambin
puede escribirse as:


K
p
=
(P
C
)
c
(P
D
)
d

(P
A
)
a
(P
B
)
b

aA + bB cC + dD
Relacin entre K
c
y K
p

A partir de la ley de los gases ideales
sabemos que:


Reorganizndola, obtenemos:
PV = nRT
P = RT
n
V
Relacin entre K
c
y K
p

Conectando esto en la expresin para K
p

para cada sustancia, la relacin entre K
c
y
K
p
se vuelve
donde:
K
p
= K
c
(RT)
An

An = (moles del producto gaseoso) (moles del reactivo gaseoso)
Cul es K
p
en trminos de K
c
para la
siguiente reaccin?
K
p
= K
c
RT
K
p
= K
c
/RT
K
p
= K
c
R/T
K
p
= K
c
K
p
= K
c
/(RT)
2

2 NO(g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g)
Cul es K
p
en trminos de K
c
para
la siguiente reaccin?
K
p
= K
c
RT
K
p
= K
c
/RT
K
p
= K
c
R/T
K
p
= K
c
K
p
= K
c
/(RT)
2

2 NO(g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g)
Como puede verse, la relacin de [NO
2
]
2

a [N
2
O
4
] permanece constante a esta
temperatura sin importar cules sean las
concentraciones iniciales de NO
2
y N
2
O
4
.
Equilibrio
qumico
El equilibrio puede alcanzarse
a partir de cualquier direccin
Equilibrio
qumico
El equilibrio puede alcanzarse
a partir de cualquier direccin
Es la informacin
de los dos ltimos
experimentos de
la tabla en la
diapositiva previa.
Sin importar si se comienza con N
2
y H
2
o si
se comienza con NH
3
: se tendrn las mismas
proporciones de las tres sustancias en el
equilibrio.
Equilibrio
qumico
El equilibrio puede alcanzarse
a partir de cualquier direccin
Qu significa el valor de K ?
Si K>>1, la reaccin
favorece a los productos;
los productos
predominan en el
equilibrio.
Qu significa el valor de K ?
Si K>>1, la reaccin
favorece a los productos;
los productos predominan
en el equilibrio.
Si K<<1, la reaccin
favorece a los reactivos; los
reactivos predominan en el
equilibrio.
Concepto 2: Toda reaccin tienen una constante
de equilibrio a una temperatura dada
Hacia dnde se encuentra desplazado el
equilibrio en cada caso?
24
Equilibrio
qumico
Manipulacin de las constantes
de equilibrio
La constante de equilibrio de una reaccin en la
reaccin inversa es el recproco de la constante
de equilibrio de la reaccin directa.
K
c
= = 0.212 a 100 C
[NO
2
]
2

[N
2
O
4
]
N
2
O
4

(g)

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2 NO
2

(g)

K
c
= = 4.72 a 100 C
[N
2
O
4
]
[NO
2
]
2

N
2
O
4

(g)

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2 NO
2

(g)

Qu ocurre con Kc si multiplicamos una reaccin
por un nmero?
Manipulacin de las constantes
de equilibrio
La constante de equilibrio de una reaccin que ha sido
multiplicada por un nmero es la constante de
equilibrio elevada a una potencia que es igual a la de
ese nmero.
K
c
= = 0.212 a 100 C
[NO
2
]
2

[N
2
O
4
]
N
2
O
4(g)

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2 NO
2(g)

K
c
= = (0.212)
2
a 100 C
[NO
2
]
4

[N
2
O
4
]
2

2 N
2
O
4(g)

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4 NO
2(g)

Cul es el valor de K
c
para la reaccin:
K
c
= 1/(5.0 x 10
18
)
1/2

K
c
= 1/(2.5 x 10
18
)
K
c
= (5.0 x 10
18
)/2
K
c
= (5.0 x 10
18
)
1/2
K
c
= 2/(5.0 x 10
18
)
1/2
2 CO(g) + O
2
(g) 2 CO
2
(g) K
c
= 5.0 x 10
18
a 25 C
CO
2
(g) CO(g) + 1/2 O
2
(g) K
c
= ?? a 25 C
Cul es el valor de K
c
para la reaccin:
K
c
= 1/(5.0 x 10
18
)
1/2

K
c
= 1/(2.5 x 10
18
)
K
c
= (5.0 x 10
18
)/2
K
c
= (5.0 x 10
18
)
1/2
K
c
= 2/(5.0 x 10
18
)
1/2
2 CO(g) + O
2
(g) 2 CO
2
(g) K
c
= 5.0 x 10
18
a 25 C
CO
2
(g) CO(g) + 1/2 O
2
(g) K
c
= ?? a 25 C
En conclusin

Concepto 2: Toda reaccin tienen una constante
de equilibrio a una temperatura dada

29
30
Concepto 3: La constante de equilibrio se puede
calcular a partir de otros sistemas.
Qu ocurre con Kc si combinamos
dos reacciones?
Concepto 3: La constante de equilibrio se puede
calcular a partir de otros sistemas.
Kc = 0,014 x 7,2 = 0,10
Equilibrio
qumico
Manipulacin de las constantes
de equilibrio
La constante de equilibrio para una reaccin
neta realizada en dos o ms etapas es el
producto de las constantes de equilibrio para las
etapas individuales.
En conclusin
Equilibrio Heterogneo
Las concentraciones de slidos y
lquidos son esencialmente constantes
Pueden obtenerse multiplicando la densidad
de la sustancia por su masa molar y son
constantes a temperatura constante.
Las concentraciones de slidos y
lquidos son esencialmente constantes
Por lo tanto, las concentraciones de slidos y
lquidos no aparecen en la expresin de
equilibrio.
K
c
= [Pb
2+
] [Cl
-
]
2

PbCl
2 (s)
Pb
2+
(ac)
+ 2 Cl
-
(ac)

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Mientras que algo de CaCO
3
o CaO permanezca en el
sistema, la cantidad de CO
2
sobre el slido permanecer
igual.
CaCO
3 (s)
CO
2 (g)
+ CaO
(s)

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Equilibrio
qumico
Las concentraciones de slidos y
lquidos son esencialmente constantes
Otro ejemplo de reaccin heterognea es:
Kc = Pco
2
Cul es la expresin correcta de la constante de
equilibrio para la siguiente reaccin?
P
4
(s) + 6 Cl
2
(g) 4 PCl
3
(l)
P
4
(s) + 6 Cl
2
(g) 4 PCl
3
(l)
Cul es la expresin correcta de la constante de
equilibrio para la siguiente reaccin?
En conclusin
39
Las concentraciones de slidos y
lquidos son esencialmente constantes
RESUMEN
K
p
= K
c
(RT)
n

40
K
c
=
[C]
c
[D]
d

[A]
a
[B]
b

Equilibrio
Qumico
Aplicaciones
ME65 QUMICA PARA CCSS
(Escuela de Medicina)
Introduccin
42
Kc<<1 Kc>>1
[Co(OH
2
)
6
]
2+
+ 4 Cl
-
[CoCl
4
]
2-
+ 6 H
2
O
Kc<<1
Kc>>1
43
Concepto 1: El sentido de la reaccin en un
momento dado puede predecirse.

Concepto 2: Las concentraciones iniciales y en
equilibrio pueden deducirse.
Concepto 3: El equilibrio puede desplazarse de
Equilibrio Qumico
Aplicaciones
Cociente de la reaccin (Q)
Q da la misma relacin que la expresin
de equilibrio, pero para un sistema que
no est en equilibrio.
Para calcular Q se sustituyen las
concentraciones iniciales de los reactivos
y productos en la expresin de equilibrio.
45
Concepto 1: El sentido de la reaccin
en un momento dado puede predecirse.
Para :
a A + b B c C + d D
[ ] [ ]
[ ] [ ]

c d
a b
C D
Q
A B
Cociente de reaccin (Q)
Qu pasa si lo
comparamos con Kc?
Si Q = K, el sistema esta en equilibrio.
Si Q > K, hay demasiado producto, y el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
Si Q < K, hay demasiado reactantes, y el
equilibrio se desplaza hacia la derecha.
Principio de Le Chtelier
Si un sistema en equilibrio es perturbado
por un cambio en la temperatura, presin o
concentracin de uno de los componentes,
el sistema desplazar su posicin de
equilibrio para contrarrestar el efecto de la
perturbacin.

Proceso Haber
La transformacin de nitrgeno e hidrgeno en
amoniaco (NH
3
) es de enorme significancia en la
agricultura, donde los fertilizantes basados en
amoniaco son de extrema importancia.
N
2
+ 3H
2
2NH
3
Proceso Haber
Si se adiciona H
2
al
sistema, se
consumir el N
2
y
los dos reactivos
formarn ms NH
3
.
Equilibrio
qumico
Efecto de los cambios
en la temperatura
Co(H
2
O)
6
2+
(aq)
+ 4 Cl
1-
(aq)
CoCl
4
2-
(aq)
+ 6 H
2
O
(l)

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Reaccin
Endotrmica
Baja Temperatura Alta Temperauta
Temperatura Normal
Azul
Rosado
53
Para el sistema
N
2 (g)
+ 3H
2 (g)
2NH
3 (g)
AH = -92 KJ
Los efectos de cambios de concentracin se analizan con
la Kc

Los cambios de presin o volumen se analizan con la
estequiometra de la reaccin para determinar el cambio
de numeros de moles entre reactantes y productos n

Los cambios de temperatura se analizan con cambios de
entalpa H para saber si la reaccin es endotrmica o
exotrmica.
Concepto 3: El equilibrio puede desplazarse
Concepto 3: El equilibrio puede desplazarse
Para el sistema
N
2 (g)
+ 3H
2 (g)
2NH
3 (g)
AH = -92 KJ
54
| |
| || |
3
2 2
2
3
H N
NH
=
c
K
Qu sucede si:
-Aumenta la concentracin de H
2
-Aumenta la concentracin de NH
3

-Aumenta la concentracin de N
2

-Disminucin de la concentracin de NH
3

-Disminucin de la concentracin de H
2
-Aumenta la presin
-Aumenta la temperatura
-Presencia de un catalizador

nada
Cul opcin refleja correctamente los cambios en la
concentracin que tendrn lugar si se adiciona O
2
para
alterar el equilibrio de la siguiente reaccin?
[NO] [O
2
] [NO]
1. Aumenta Aumenta Aumenta
2. Aumenta Aumenta Disminuye
3. Disminuye Disminuye Disminuye
4. Disminuye Disminuye Aumenta
5. Disminuye Aumenta Aumenta
2 NO(g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g)
Cul opcin refleja correctamente los cambios en la
concentracin que tendrn lugar si se adiciona O
2
para
alterar el equilibrio de la siguiente reaccin?
[NO] [O
2
] [NO]
1. Aumenta Aumenta Aumenta
2. Aumenta Aumenta Disminuye
3. Disminuye Disminuye Disminuye
4. Disminuye Disminuye Aumenta
5. Disminuye Aumenta Aumenta
2 NO(g) + O
2
(g) 2 NO
2
(g)
Cul de los siguientes resultar en un
desplazamiento del equilibrio a la
derecha?
Incremento de temperatura/aumento de volumen
Incremento de temperatura/disminucin de volumen
Disminucin de temperatura/aumento de volumen
Disminucin de temperatura/disminucin de volumen
Ninguna de las anteriores
PCl
3
(g) + Cl
2
(g) PCl
5
(g) AH = 87.9 kJ/mol
PCl
5
Cul de los siguientes resultar en un
desplazamiento del equilibrio a la
derecha?
Incremento de temperatura/aumento de volumen
Incremento de temperatura/disminucin de volumen
Disminucin de temperatura/aumento de volumen
Disminucin de temperatura/disminucin de volumen
Ninguna de las anteriores
PCl
3
(g) + Cl
2
(g) PCl
5
(g) AH = 87.9 kJ/mol
PCl
5
PCl
5
Catalizadores
Los catalizadores
aumentan la
velocidad de las
reacciones directa
e inversa.
Catalizadores
Cuando se utiliza un
catalizador se
alcanza ms rpido
el equilibrio, pero la
composicin del
equilibrio sigue
siendo la misma.
Conclusiones
Principio de LeChatelier
El desplazamiento de una reaccion en
equilibrio se ve afectada por la
concentracion, temperatura y presin
Catalizadores