Captulo 10

2005 by Pearson Education

Ligao de hidrognio
For
For

as intermoleculares
as intermoleculares
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For
For

as intermoleculares
as intermoleculares
Ligao de hidrognio
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Ligao de hidrognio
As ligaes de hidrognio so responsveis pela:
Flutuao do gelo
Os slidos so normalmente mais unidos do que os lquidos;
Portanto, os slidos so mais densos do que os lquidos.
O gelo ordenado com uma estrutura aberta para otimizar a
ligao H.
Conseqentemente, o gelo menos denso do que a gua.
Na gua, o comprimento da ligaao H-O 1,0 .
O comprimento da ligao de hidrognio OH 1,8 .
O gelo tem guas ordenadas em um hexgono regular
aberto.
Cada + H aponta no sentido de um par solitrio no O.
For
For

as intermoleculares
as intermoleculares
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For
For

as intermoleculares
as intermoleculares
Ligao de hidrognio
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For
For

as intermoleculares
as intermoleculares
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Viscosidade
Viscosidade a resistncia de um lquido em fluir.
Um lquido flui atravs do deslizamento das molculas sobre
outras.
Quanto mais fortes so as foras intermoleculares, maior a
viscosidade.
Tenso superficial
As molculas volumosas (aquelas no lquido) so igualmente
atradas pelas suas vizinhas.
Algumas propriedades
Algumas propriedades
dos
dos
l
l

quidos
quidos
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Viscosidade
Algumas propriedades
Algumas propriedades
dos
dos
l
l

quidos
quidos
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Algumas propriedades
Algumas propriedades
dos
dos
l
l

quidos
quidos
Tenso superficial
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Tenso superficial
As molculas da superfcie so atradas apenas para dentro no
sentido das molculas volumosas.
Conseqentemente, as molculas da superfcie esto mais
densamente empacotadas do que as molculas volumosas.
A tenso superficial a energia necessria para aumentar a rea
superficial de um lquido.
As foras de coeso ligam as molculas entre si.
As foras de adeso ligam as molculas a uma superfcie.
Algumas propriedades
Algumas propriedades
dos
dos
l
l

quidos
quidos
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Tenso superficial
Menisco a forma da superfcie do lquido.
Se as foras de adeso so maiores do que as foras de coeso,
a superfcie do lquido atrada para o seu recipiente mais do
que as molculas volumosas. Portanto, o menisco tem formato
de U (por exemplo, gua em um copo).
Se as foras de coeso so maiores do que as foras de adeso,
o menisco curvo para baixo.
Ao capilar: Quando um tubo de vidro estreito colocado em
gua, o menisco puxa a gua para o topo do tubo.
Algumas propriedades
Algumas propriedades
dos
dos
l
l

quidos
quidos
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As molculas da superfcie so atradas apenas para dentro no
sentido das molculas volumosas.
Sublimao: slido gs.
Vaporizao: lquido gs.
Derretimento ou fuso: slido lquido.
Deposio: gs slido.
Condensao: gs lquido.
Congelamento: lquido slido.
Mudan
Mudan

as
as
de
de
fase
fase
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Mudan
Mudan

as
as
de
de
fase
fase
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Variaes de energia acompanhado
as mudanas de fase
Sublimao: H
sub
> 0 (endotrmica).
Vaporizao: H
vap
> 0 (endotrmica).
Derretimento ou Fuso: H
fus
> 0 (endotrmica).
Deposio: H
dep
< 0 (exotrmica).
Condensao: H
cond
< 0 (exotrmica).
Congelamento: H
cong
< 0 (exotrmica).
Mudan
Mudan

as
as
de
de
fase
fase
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Variaes de energia acompanhando
as mudanas de fase
Geralmente o calor de fuso (entalpia de fuso) menor do que o
calor de vaporizao :
mais energia gasta para separar completamente as molculas
do que para separ-las parcialmente.
Mudan
Mudan

as
as
de
de
fase
fase
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Mudan
Mudan

as
as
de
de
fase
fase
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Variaes de energia acompanhando
as mudanas de fase
Todas as mudanas de fase so possveis sob as condies corretas.
A sequncia
aquecer slido derreter aquecer lquido ferver aquecer
gs
endotrmica.
A sequncia
resfriar gs condensar resfriar lquido congelar resfriar
slido
exotrmica.
Mudan
Mudan

as
as
de
de
fase
fase
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Curvas de aquecimento
O grfico de variao da temperatura versus calor fornecido uma
curva de aquecimento.
Durante a mudana de fase, a adio de calor no provoca
nenhuma variao na temperatura.
Esses pontos so usados para calcular o H
fus
e o H
vap
.
Super-resfriamento: ocorre quando um lquido resfriado abaixo
de seu ponto de fuso e ele permanece como um lquido.
Atingido atravs da manuteno da temperatura baixa e do
aumento da energia cintica para a quebra das foras
intermoleculares.
Mudan
Mudan

as
as
de
de
fase
fase
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Mudan
Mudan

as
as
de
de
fase
fase
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Temperatura e presso crticas
Os gases so liquefeitos sob o aumento da presso a uma
temperatura.
Temperatura crtica: a temperatura mnima para liquefao de um
gs utilizando presso.
Presso crtica: a presso necessria para a liquefao.
Mudan
Mudan

as
as
de
de
fase
fase
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Temperatura e presso crticas
Mudan
Mudan

as
as
de
de
fase
fase
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Explicando a presso de vapor
no nvel molecular
Algumas das molculas na superfcie de um lquido tm energia
suficiente para escaparem da atrao do lquido volumoso.
Essas molculas se movimentam na fase gasosa.
medida que aumenta o nmero de molculas na fase gasosa,
algumas das molculas atingem a superfcie e retornam ao lquido.
Aps algum tempo, a presso do gs ser constante presso de
vapor.
Presso
Presso
do
do
vapor
vapor
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Explicando a presso de vapor
no nvel molecular
Presso
Presso
do
do
vapor
vapor
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Explicando a presso de vapor
no nvel molecular
Equilbrio termodinmico: o ponto em que tantas molculas
escapam da superfcie quanto as que atingem.
A presso de vapor a presso exercida quando o lquido e o vapor
esto em equilbrio dinmico.
Volatilidade, presso de vapor e temperatura
Se o equilbrio nunca estabelecido, ento o lquido evapora.
As substncias volteis evaporam rapidamente.
Presso
Presso
do
do
vapor
vapor
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Volatilidade, presso de
vapor e temperatura
Quanto mais alta for a temperatura, mais alta a energia cintica
mdia, mais rapidamente o lquido evaporar.
Presso
Presso
do
do
vapor
vapor
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Presso
Presso
do
do
vapor
vapor
Volatilidade, presso de vapor e temperatura
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Presso
Presso
do
do
vapor
vapor
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Presso de vapor e ponto de ebulio
Os lquidos entram em ebulio quando a presso externa se iguala
presso de vapor.
A temperatura do ponto de ebulio aumenta medida que a
presso aumenta.
Presso
Presso
do
do
vapor
vapor
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Presso de vapor e ponto de ebulio
Duas maneiras de levar um lquido ebulio: aumentar a
temperatura ou diminuir a presso.
As panelas de presso operam a alta presso. A alta presso o
ponto de ebulio da gua mais alto do que a 1 atm.
Conseqentemente, h uma temperatura mais alta em que a
comida cozida, reduzindo o tempo necessrio de cozimento.
O ponto de ebulio normal o ponto de ebulio a 760 mmHg (1
atm).
Presso
Presso
do
do
vapor
vapor
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Diagrama de fases: grfico da presso versus temperatura
resumindo todos os equilbrios entre as fases.
Dada uma temperatura e uma presso, os diagramas de fases nos
dizem qual fase existir.
Qualquer combinao de temperatura e presso que no esteja em
uma curva representa uma fase nica.
Diagrama
Diagrama
de
de
fases
fases
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Caractersticas de um diagrama de fases:
Ponto triplo: temperatura e presso nas quais todas as trs fases
esto em equilbrio.
Curva de vapor-presso: geralmente, medida que a presso
aumenta, a temperatura aumenta.
Ponto crtico: temperatura e presso crticas para o gs.
Curva de ponto de fuso: medida que a presso aumenta, a
fase slida favorecida, se o slido mais denso do que o
lquido.
Ponto de fuso normal: ponto de fuso a 1 atm.
Diagrama
Diagrama
de
de
fases
fases
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Diagrama
Diagrama
de
de
fases
fases
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Diagramas de fases de H
2
O e CO
2
Diagrama
Diagrama
de
de
fases
fases
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Diagramas de fases de H
2
O e CO
2
gua:
A curva do ponto de fuso inclina para a esquerda porque o
gelo menos denso do que a gua.
O ponto triplo ocorre a 0,0098C e a 4,58 mmHg.
O ponto de fuso (congelamento) 0C.
O ponto de ebulio normal 100C.
O ponto crtico 374C e 218 atm.
Diagrama
Diagrama
de
de
fases
fases
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Diagramas de fases de H
2
O e CO
2
Dixido de carbono:
O ponto triplo ocorre a -56,4C e a 5,11 atm.
O ponto de sublimao normal -78,5C. (A 1 atm, o CO
2
sublima, ele no funde.)
O ponto crtico ocorre a 31,1C e a 73 atm.
Diagrama
Diagrama
de
de
fases
fases
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Clulas unitrias
Slido cristalino: arranjo definido e bem ordenado de molculas,
tomos ou ons.
Os cristais tm uma estrutura ordenada, que se repete.
A menor unidade que se repete em um cristal uma clula unitria.
A clula unitria a menor unidade com toda a simetria de um
cristal inteiro.
Uma pilha tridimensional de clulas unitrias a rede cristalina.
Estruturas
Estruturas
dos
dos
s
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Estruturas
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Clula unitria
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Clulas unitrias
Trs tipos comuns de clulas unitrias.
Cbica primitiva, tomos nas extremidades de um cubo simples,
cada tomo compartilhado por oito clulas unitrias.
Cbica de corpo centrado (ccc), tomos nos vrtices de um cubo mais
um no centro do corpo do cubo.
Os tomos das extremidades so compartilhados por oito clulas
unitrias, e o tomo central est completamente incluso em uma
clula unitria.
Cbica de face centrada (cfc), tomos nas extremidades de um cubo
mais um tomo no centro de cada face do cubo.
os tomos das extremidades so compartilhados por oito clulas
unitrias, e os tomos das faces so compartilhados por duas clulas
unitrias.
Estruturas
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dos
dos
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Estruturas
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dos
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Clulas unitrias
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Clulas unitrias
Estruturas
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Estruturas
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Clulas unitrias
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A estrutura cristalina do cloreto de sdio
Duas maneiras equivalentes de definir a clula unitria:
os ons de Cl
-
(maiores) esto nas extremidades da clula, ou
os ons de Na
+
(menores) esto nas extremidades da clula.
A proporo ction-nion em uma clula unitria a mesma para o
cristal. No NaCl, cada clula unitria contm o mesmo nmero de
ons de Na
+
e de Cl
-
.
Observe que a clula unitria para o CaCl
2
precisa de duas vezes
mais ons Cl
-
do que ons Ca
2+
.
Estruturas
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A estrutura cristalina do cloreto de sdio
Estruturas
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A estrutura cristalina do cloreto de sdio
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Empacotamento denso de esferas
Os slidos tm foras intermoleculares mximas.
As molculas podem ser modeladas por esferas.
Os tomos e ons so esferas.
Os cristais moleculares so formados atravs de empacotamento
denso de molculas.
Racionalizamos a fora intermolecular mxima em um cristal
atravs do empacotamento denso de esferas.
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Empacotamento denso de esferas
Quando as esferas so empacotadas da maneira mais densa
possvel, h pequenos espaos entre as esferas adjacentes.
Os espaos so denominados orifcios intersticiais.
Um cristal formado pela superposio de camadas de esferas
densamente empacotadas.
Existe apenas uma posio para a segunda camada de esferas.
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