Universidade Federal de Alfenas Unifal

Campus Poos de Caldas

PRODUO DE PAPEL A PARTIR DO BAGAO
DA CANA-DE-AUCAR










Alex Sandro Milagres Lacerda
Josimar dos Reis Marques

Orientador: Prof. Dr. Roberto Bertholdo











Poos de Caldas/ MG
Setembro/2013
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Universidade Federal de Alfenas Unifal
Campus Poos de Caldas




PRODUO DE PAPEL A PARTIR DO BAGAO
DA CANA-DE-AUCAR



















Poos de Caldas/MG
Setembro/2013
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Projeto apresentado como parte
dos requisitos da aprovao na
disciplina ICT-55 Projeto
Multidisciplinar V / Piepex pelo
Instituto de Cincia e Tecnologia
da Universidade Federal de
Alfenas.
Orientador: Prof. Dr. Roberto
Bertholdo
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Lista de Figuras

Figura 1 - Evoluo da produo de cana no Brasil a partir de dados
elaborados pela UNICA.....................................................................................11
Figura 2 - Estrutura da Celulose........................................................................17
Figura 3 - Estrutura de lignina............................................................................18
Figura 4 - Fluxogramas dos experimentos I e II utilizados no tratamento do
bagao de cana.................................................................................................19
Figura 5 - Fluxograma do experimento III utilizado no tratamento do bagao de
cana...................................................................................................................21
Figura 6 - Amostra in natura (a) e amostras obtidas em diferentes processos de
tratamento:.........................................................................................................24
Figura 7 - Espectros de absoro na regio do infravermelho das amostras de
bagao sem tratamento e resultantes dos tratamentos realizados nos
experimentos I, II e III........................................................................................24
Figura 8 - Resduos lquidos resultantes das etapas do processo sequencial
realizado no Experimento I................................................................................26
Figura 9 - Espectro de absoro na regio do UV/Visvel do lquido extrado na
primeira etapa do experimento I........................................................................27
Figura 10 Alquotas do resduo lquido resultante do experimento II..............27
Figura 11 - Alquotas do resduo lquido resultante do experimento III.............28
Figura 12 Amostras conformadas por prensagem dos produtos slidos
resultantes dos experimentos I, II e III, bem como da amostra sem
tratamento..........................................................................................................28





Lista de Tabelas

Tabela 1 - Poder calorfico do bagao em diferentes porcentagens de
umidade.............................................................................................................14
Tabela 2 - Principais bandas de absoro do bagao de cana-de-
acar................................................................................................................25



RESUMO

A partir da matria prima cana-de-acar, engloba - se a produo de diversos
produtos tais como o etanol, cachaa e acar, sendo esses os principais
produtos obtidos. Aps a utilizao da cana para produo dos produtos
supracitados tem se como resduo o chamado bagao. Esse resduo tem como
dois nicos destinos: i) a utilizao como combustvel para as prprias
indstrias atravs da sua queima; ii) a utilizao como adubo em alguns tipos
de culturas. O projeto realizado visa demonstrar a viabilidade social, ambiental
e econmica da utilizao do bagao da cana-de-acar na fabricao de
papel. Para a obteno de papel atravs do material em estudo preciso, alm
de caracterizar bem seus componentes, como a celulose, polioses e lignina,
estudar metodologias que tornem o projeto economicamente vivel atravs
dessa matria prima. Logo, neste trabalho foram estudados mtodos de
tratamento do bagao da cana-de-acar para viabilizar a extrao da celulose
para a produo de papel e obter um novo destino (produo de papel) para
este resduo. Desta forma pretende-se tambm contribuir para a reduo do
consumo de madeira de reflorestamento na produo de papel.
Palavras-chave: Cana de acar. Bagao da cana. Fabricao de papel.


ABSTRACT
From the raw material, sugarcane, that goes the production of several products
such as ethanol, "cachaa" and sugar, these being the main products obtained
from it. After been used, sugarcane becomes a waste, called bagasse. This
residue has only two main destinations: i) be used as fuel by the industries
themselves, through a burnig process, or ii) be used as fertilizer in some sorts
of crops. The project aims to demonstrate the social, environmental and
economical feasibility of the bagasse use in papermaking. To obtain paper
through the material under study is necessary - besides characterizing its
components, such as cellulose, lignin and polyoses - study methodologies that
make the project economically viable. So, here was studied methods of
sugarcane bagasse treatment, to anable the extraction of cellulose for paper
production, providing a new destination for this residue. As it will also contribute
to the reduction of reforestation wood in the paper production.
Keywords: Sugarcane. Bagasse. Papermaking.

SUMRIO

1. Introduo...................................................................................................08
2. Objetivo.......................................................................................................09
3. Reviso Bibliogrfica.................................................................................10
3.1. Desenvolvimento.....................................................................................10
3.1.1. Produes de cana-de-acar no Brasil.................................................10
3.1.2. Produes de papis a partir do bagao da cana-de-acar..................11
3.1.3. Preocupao ambiental...........................................................................12
3.1.4 O estudo da viabilidade econmica do bagao........................................13
3.1.5 Anlises sociais da produo de papel a partir do bagao.......................15
3.2. Composio qumica do bagao da cana-de-acar...........................16
3.2.1. Celulose..................................................................................................16
3.2.2. Polioses................................................................. .................................17
3.2.3. Lignina.....................................................................................................17
4. Metodologia.................................................................................................18
4.1. Tratamento do bagao de cana-de-acar............................................18
4.1.1. Tratamento pelo mtodo sequencial........................................................19
4.1.2. Tratamento pelo mtodo contnuo...........................................................20
4.2. Conformao do bagao tratado.............................................................21
4.3. Espectroscopia de absoro do UV/ Visvel..........................................21
4.4. Espectroscopia de absoro na regio do infravermelho (IV).............22
5. Resultados e Discusses............................................................................23
5.1.Tratamentos do bagao da cana-de-acar............................................23
5.2. Conformao do bagao tratado............................................................28
6. Concluso.....................................................................................................29
7. Referncias Bibliogrficas..........................................................................30






8

1. INTRODUO

possvel notar que o papel ainda um material bastante utilizado em
vrios setores da sociedade, o que torna a sua produo em grande escala no
Brasil (BRACELPA, 2007). Dessa forma, espera-se que as empresas
responsveis pela produo do papel atuem de maneira consciente e
responsvel com o meio ambiente.
Porm, ao contrrio, em sua grande maioria, as empresas produtoras
so classificadas como motivadoras do desmatamento uma vez que utilizam
grandes reas na plantao de sua matria prima, o eucalipto - fornecedor de
celulose e utiliza tambm uma grande quantidade de produtos qumicos
txicos durante a produo, o que pode agredir o ambiente utilizado
(GCEPAPIS, s/d).
Assim, criou-se a necessidade de obter-se um novo meio de produo
que apresentasse menores custos no processo e ao mesmo tempo fosse
menos impactante para o meio ambiente. Ento, foram realizadas vrias
pesquisas com o intuito de achar um meio de produo que atendesse a essas
expectativas.
Outro fator que contribui para a viabilizao desse processo que o
Brasil o maior produtor de cana-de-acar do mundo, segundo dados do
ministrio da agricultura, o que torna tambm o maior produtor de resduos
(bagao) e consequentemente maior produtor de matria prima alternativa para
a produo de papel.











9

2. OBJETIVOS

Englobam o estudo de metodologias de tratamento do bagao da cana-
de-acar visando obteno de celulose para a produo de papel.
Especificamente, estudaram-se processos qumicos menos txicos de
tratamento do bagao de cana bruto para a obteno da celulose, sendo que a
viabilidade de cada processo foi constatada pelas caractersticas observadas
tanto na celulose como tambm do resduo obtido a partir das extraes.


























10

3. REVISO BIBLIOGRFICA

3.1. Desenvolvimento

3.1.1- Produo de cana-de-acar no Brasil

O Brasil , atualmente, o maior produtor mundial de cana-de-acar e
possui o maior setor sucroalcooleiro do mundo. Sua produo por hectare teve
um aumento significativo nos ltimos 20 anos, apresentando uma elevao de
50%, passando de 44 para 67 toneladas de cana por hectare (Ministrio da
Agricultura, 2007/2008).
Segundo o ministrio da agricultura So Paulo o estado que mais
produz cana-de-acar no Brasil, a produo correspondendo a
aproximadamente 60% da produo nacional. Sua produtividade , em mdia,
de 78 toneladas por hectare, porm algumas unidades produtoras chegam a
produzir mais de 90 toneladas de cana por hectare. Segundo Filho, Macedo e
Tokeshi (1994), o desenvolvimento econmico desse estado foi o fator principal
que permitiu o alto ndice de produo nesse setor. Nas ltimas dcadas a rea
utilizada para plantao de cana dobrou, em funo, principalmente da
produo de lcool carburato. Essa expanso ocorreu principalmente em
regies de solo frtil e climas favorveis (regies sul, sudeste e centro oeste
brasileiros ) e j superou 6 milhes de hectares.
A utilizao sistemtica da produo de cana-de-acar pode promover
um progresso na sustentabilidade em cadeias produtivas e induzir o advento de
mudanas positivas no impacto ecolgico e nas condies de trabalho. Vale
ressaltar tambm que a cana-de-acar sequestra o gs carbnico da
atmosfera, o que contribui pra reduo dos efeitos do aquecimento global
(FILHO, MACEDO, TOKESHI, 1994, p.1).
No grfico (Figura 1), fica evidente o aumento e crescimento nesse setor
ao longo os anos, principalmente nos ltimos dez anos, em que a quantidade
de cana processada supera os 500 milhes de toneladas.



11




Figura 1 - Evoluo da produo de cana no Brasil a partir de dados elaborados pela UNICA.
Fonte: Unio da Indstria de Cana-de-acar/UNICA e Ministrio da Agricultura, Pecuria e
Abastecimento/MAPA.*Os dados da safra 2008/2009 para a Regio Norte-Nordeste referem-se em
16/maio/2009. (2009 apud Centro de Tecnologia Canavieira, 2011).

3.1.2- Produo de papis a partir do bagao da cana-de-acar

A primeira empresa do Brasil a produzir papel a partir do bagao da
cana-de-acar a GCEPAPIS, localizada no estado de So Paulo. O
objetivo dessa empresa utilizar o insumo gerado pelas indstrias de lcool e
produzir papel, evitando assim o desperdcio de resduos eliminados na
natureza.
O processo se inicia com inmeras toneladas de bagao de cana, o
insumo permanece 18 semanas descansando, depois se mistura o bagao com
a gua retirando-se as impurezas. O mesmo segue para uma rea de
digestores, onde a presso e o calor faz com que comece a fabricao da
polpa. Essa polpa armazenada em um tanque onde ocorre a separao da
fibra para a transformao da celulose. Em seguida a celulose lavada,
branqueada e encaminhada para a mquina de papel, onde ocorre a
regulagem da gramatura e umidade do papel. A qualidade do papel produzido
a partir do bagao da cana igual ao do processo convencional (PRATES,
Victor / Celulose online, s/d apud CIFlorestas, 2011).

3.1.3- Preocupao Ambiental

A taxa de recuperao de papis reciclveis passou de 30% em
1995 para 45% em 2007, deixando o Brasil na oitava posio do ranking
12

mundial. (BRACELPA, s/d).
A fabricao de papel a partir de eucaliptos, segundo alguns
especialistas, contribui com certo impacto ambiental. Segundo GCEPAPIS as
empresas que fabricam papel so classificadas como uma das motivadoras do
desmatamento, poluidoras de rios e lagos. Contudo procura-se reverter este
quadro produzindo papel de forma menos impactante. A abundncia em
matria-prima proveniente das usinas de acar e lcool permite a produo de
papel de forma sustentvel a partir do bagao da cana-de-acar e com
enorme reduo de dejetos slidos agrcolas despejados na natureza. Ao
contrrio da madeira de reflorestamento que precisa de muitos anos para ser
utilizada na fabricao de papel, o bagao de cana-de-acar abundante
praticamente o ano todo, permitindo menor gasto no cultivo e produo mais
rpida da matria prima.
Em alguns estudos foram comprovados que existem fibras no bagao
que so de excelente qualidade para a fabricao de papis, com
caractersticas de pureza, biodegradabilidade e reciclagem 100%. Com isso
pode-se dizer que a produo de papel a partir de fibras de cana s traz
vantagens, pois utilizado menor quantidade de produtos qumicos na
fabricao do papel, e usa no seu processo de branqueamento o dixido de
cloro (ou ECF) que menos poluente e est sendo usado por muitas indstrias
papeleiras a nvel mundial. O papel produzido de fibra de cana-de-acar
considerado o futuro das empresas verdes, pois o bagao at pouco tempo
tinha o destino de servir apenas como combustvel para as prprias usinas e de
adubos em algumas culturas (GCE PAPIS, s/d).
Como desvantagem deste tipo de produo de papel pode-se ter, por
exemplo, do transporte da matria prima, que para regies longes da fabrica
produtora no seria vivel , podendo ser minimizadas colocando unidades
fabris acopladas ou bem prximas as usinas produtoras de acar e lcool.
Com estudos e o crescimento nos avanos tecnolgicos a cana-de-
acar vem sendo considerada cada vez mais planta ideal, pois a partir dela
se produz o acar e o lcool, o vinhoto utilizado como fertilizante e o bagao
serve como alimento para gado, produo de energia e a partir desses avanos
poder ser tambm usada para a produo do papel ecolgico.
13

Com isso o intuito de se produzir papel a partir de bagao de cana-de-
acar que o mercado suprido com um produto diferenciado e
ecologicamente correto, fazendo com que ocorra a utilizao de resduo
industrial e a produo de papel de uma maneira que o ciclo seja totalmente
fechado, evitando assim as descargas tanto de resduos areos provenientes
de combusto, quanto lquidas, inerentes ao processo de produo de papel
(GCE PAPES, s/d).
Assim o produtor age de forma consciente e coerente ao se produzir o
papel, logo, esse processo se inicia com a colheita da cana-de-acar de forma
mecanizada, substituindo a queima e contribuindo assim com a preservao
ambiental.

3.1.4- O estudo da viabilidade econmica do bagao

O Brasil vem subindo no ranking de exportaes de celulose, e segundo
projees ocupar no ano de 2035 a primeira posio entre os pases
exportadores, se mantido as taxas atuais de crescimento (VALVERDE et al,
2006). Com a demanda mundial de papel aumentando tendo em contrapartida
a diminuio dos recursos florestais que no conseguem acompanhar este
aumento, poder levar a uma possvel escassez dessa matria prima e
consequentemente a um aumento de preo do papel.
Uma soluo para esse problema seria encontrar uma nova fonte de
celulose. Uma delas a produo de papel atravs da celulose presente no
bagao de cana, sendo que de 25 a 30% da cana torna-se bagao que
composto por 26 a 54% de celulose.
Essa prtica j utilizada em alguns pases, como a Argentina e ndia,
que j possuem cerca de 20% do total de papel produzido a partir do bagao
da cana-de- acar (Guillaume, Marie, 2006).
A expanso da cana-de-acar ocorrida no Brasil nos ltimos anos para
a produo de etanol trouxe m fama a essa planta devido a exigncia de
grandes extenses de terras necessrias ao seu plantio. Porm, na utilizao
do eucalipto na produo de papel h um subproduto altamente poluente, o
licor negro, que tem como nica finalidade a sua combusto. Como na
produo de uma tonelada de papel, usa-se de 50 a 60 eucaliptos, 100.000
14

litros de gua e 5.000kW/h de energia eltrica, o uso da cana-de-acar seria
mais vivel pois levaria a uma demanda menor de celulose proveniente de
eucalipto, havendo uma diminuio de sua rea plantada e consequente na
emisso de poluentes (Guillaume, Marie, 2006).
Outras vantagens da celulose do bagao da cana em relao celulose
de madeira (eucalipto e pinos) a abundncia e a facilidade de obteno da
matria prima que pode ser obtida a um baixo custo e em quantidade, devido
s inmeras usinas de acar e lcool existentes em nosso pas (Ministrio da
Agricultura, 2001/2008). Boa parte do bagao obtido nas usinas usada para a
queima em suas caldeiras para gerao de vapor, usado na produo de
energia eltrica e tambm nos processos industriais da prpria usina. Mas tal
bagao possui baixa eficincia energtica devido alta umidade presente no
mesmo e levado para queima sem um bom secamento (PERES, s/d). Pode-
se notar a grande variao do poder calorfico em relao a umidade, conforme
tabela 1.

Tabela 1 - Poder calorfico do bagao em diferentes porcentagens de umidade.

Poder Calorfico
Umidade(%) kcal/kg kcal/m
3

0 4360 4,360
10 3985 3,985
20 3641 3,641
30 3145 3,145
50 2275 2,275

Fonte: ABEPRO

A queima do bagao poderia ser trocada pelo gs natural (poder
calorfico: 9400 kcal/m
3
) que o substituiria sem menores perdas de lucros
(Custo do m
3
de gs natural para consumo de 0 a 1000 m
3
dirios segundo
Copergs de R$ 35,16 j inclusos impostos).
No passado por fatores econmicos essa atividade no foi bem
difundida no Brasil, pois aqui os leos combustveis e a energia eltrica so
caros e as usinas preferem queimar esse bagao para a obteno da energia
15

eltrica, sendo mais vivel economicamente do que a produo de papel. Mas
com o advento dos crditos de carbono essa atividade poderia ser hoje bem
vista.
Segundo dados da GCE PAPIS tal papel menos poluente que o
convencional (feito da celulose da madeira), ou seja, degrada menos o meio
ambiente. Na clarificao do papel obtido com bagao no so usados
produtos contendo o cloro elementar e sim o dixido de cloro sendo que este
no libera nenhuma toxina prejudicial na natureza, ao contrrio do que usado
na produo do papel convencional.
A cana-de-acar pode ser obtida em boa parte do ano, alm de que
sua produo mais rpida (a cana tem seu ciclo de crescimento estipulado
em dezoito meses (GCE PAPEIS, s/d), enquanto que a do eucalipto tem seu
prazo mnimo para ser usado de cinco a seis anos (Ambiente Florestal, s/d)).
Convm ressaltar tambm que as pesquisas na rea de utilizao do
bagao andam a passos largos. Pesquisa em andamento feita pela Unicamp
(Universidade estadual de Campinas) em parceria com o CTBE (Centro de
Cincia e Tecnologia do Bioetanol) rgo este ligado ao LNLS (Laboratrio
Nacional de Luz Sncrotron) apontam para outra utilizao mais promissora e
lucrativa desse bagao, que na fabricao de lcool de segunda gerao
(obtido atravs da fermentao da celulose contida no bagao de cana),
aumentando assim a quantidade de lcool produzido por hectare de cana
plantada, e os resduos que sobram de tal processo podem ser queimados
para obteno de energia trmica usada na usina, aproveitando ainda mais o
uso da cana-de-acar (Laboratrio Nacional de Luz Sncrotron, s/d).

3.1.5- Anlise social da produo de papel a partir do bagao

Produzir papel a partir do bagao da cana-de-acar gera vantagens
positivas para a sociedade. Esse bagao at pouco tempo tinha dois destinos:
servir de combustvel para a prpria usina ou servir de adubo para algumas
culturas. Na maioria das vezes esse resduo queimado, gerando assim gases
que causam o efeito estufa e que de alguma forma isso interfere na vida das
pessoas. J o papel produzido com o bagao da cana-de-acar
biodegradvel, 100% reciclado e de tima qualidade, sendo assim de menor
16

custo para a sua industrializao, ao contrrio do papel feito a partir de
eucalipto que possui um custo de fabricao maior e causa desmatamento e
infertilidade do solo. Portanto a destinao do bagao da cana-de-acar para
a produo de papel vista de maneira adequada e positiva para a sociedade,
pois se cria um produto com menor custo, de melhor qualidade e
ecologicamente correto para ser consumido (BAGARAI, 2011).

3.2. Composio qumica do bagao da cana-de-acar

O bagao da cana-de-acar composto por trs importantes
macromolculas, a celulose, polioses e lignina, mas possuem ainda outros
compostos em pequenas quantidades, chamados de extrativos. Valores tpicos
para a composio do bagao de cana indicam variaes de 26 a 54% para
celulose; 14 a 24% para hemiceluloses; 22 a 30% para lignina e 10% para
extrativos (CARVALHO, 2009).
A composio qumica do bagao varia de regio para regio, pois
depende do clima, do solo, do tempo de cultivo, etc. Pesquisas ainda mostram
que o bagao se assemelha mais s madeiras folhosas do que as madeiras de
conferas (pinheiros) (CARVALHO, 2009).

3.2.1- Celulose

A celulose possui aproximadamente 40% de toda a reserva de carbono
na biosfera e pode ser encontrada em rvores. um polissacardeo de formula
geral (C
6
H
10
O
5
), presente nos tecidos vegetais como componente principal. Na
sua forma qumica pode-se pensar como polmero natural em que a unidade
repetitiva a celobiose, formada por cadeias longas de ligaes glicosdicas
(1,4). As cadeias das celuloses so lineares (Figura 2) e esto ligadas por
ligaes de hidrognio para formar as microfibrilas, que do origem as fibrilas e
consequentemente as fibras das celuloses. A celulose um dos principais
componentes da biomassa vegetal e um polmero encontrado em grande
escala na natureza, sendo assim utilizado como matria-prima em indstrias.
No bagao de cana-de-acar, a celulose encontrada na base seca, o que
17

faz com que esse componente seja usado na produo de celulose e papel
(Arantes, 2009).

Figura 2 - Estrutura da Celulose
Fonte: Arantes, 2009

3.2.2- Polioses

A estrutura poliose uma mistura de polissacardeos, com cadeias
curtas e ramificadas de acares, e esto associados celulose nos tecidos
das plantas. So conhecidas tambm como hemiceluloses e se diferenciam da
celulose pela sua facilidade de hidrlise por cidos diludos e solubilidade em
solues alcalinas.
As polioses so polmeros em que a sua composio pode aparecer
condensada em diferente proporo e diferente unidade de acar. As Polioses
mais encontradas no bagao da cana-de-acar so do tipo D-Xilanas,
possuindo cadeias polimricas curtas (Arantes, 2009).

3.2.3- Lignina

A palavra lignina quer dizer madeira e uma substncia amorfa, aromtica e
complexa, constituindo parte das paredes celulares e da lamela mdia dos
vegetais. A sua unidade estrutural o fenilpropano ou C
9
(figura 3) os quais
apresentam sempre teores inferiores ao da celulose. A lignina uma das
substncias orgnica mais abundante e com maior fonte de carbonos
aromticos e possuem como base os trs componentes, fenilpropnicas,
siringila, guaiacila e p-hidroxifenila, que quando ligadas entre si formam
macromolculas. As unidades fenilpropnicas das ligninas esto unidas entre si
por ligaes ter e carbono-carbono, formando complexos compostos (Arantes,
2009).
18

A lignina classificada de acordo com a quantidade de guaiacila, sirigila
e p-hidroxifenila presente em sua estrutura. O eucalipto formado por siringila
e guaiacila, em conferas formada por guaiacila e p-hidroxifenila e em
gramneas pela polimerizao dos trs monmeros.

Figura 3 - Estrutura de lignina.
Fonte: Arantes, 2009
A separao desses componentes vital na produo do papel, sendo o
maior vilo a lignina, que provoca uma colorao amarelada ao produto.

4. METODOLOGIA

4.1- Tratamento do bagao de cana-de-acar

O bagao de cana-de-acar utilizado neste trabalho foi adquirido junto
a comerciantes de caldo de cana, os quais processam a planta in natura
atravs de uma moenda e recolhem um lquido verde conhecido popularmente
como garapa, rejeitando o bagao. Este bagao tem as mesmas
caractersticas do bagao gerado nas usinas de lcool e acar
Para o tratamento do bagao da cana-de-acar foram utilizados dois
mtodos, um denominado de sequencial e o outro de contnuo. Em ambos
os mtodos, o bagao passa por um pr-tratamento inicial para uma diminuio
do tamanho (dimensionamento) e tambm na retirada de umidade (Carvalho,
2009). Neste pr-tratamento o bagao foi exposto ao sol por um perodo de 48
horas, virando-o de tempos em tempos. Uma vez seco, o bagao foi ento
recortado manualmente com uma tesoura, em pequenos pedaos.

19

4.1.1- Tratamento pelo mtodo sequencial
Na aplicao do mtodo sequencial foram experimentadas duas rotas
distintas, sendo denominadas de experimento (I) e experimento (II), conforme
fluxograma mostrado na Figura 4.



























Figura 4: Fluxogramas dos experimentos I (Carvalho, 2009) e II utilizados no tratamento do bagao de
cana (sugerido).

Experimento I Experimento II
10 g de bagao (I.0)
Bagao (I.1)
Bagao (I.2)
300 mL de NaOH 0,5 M
+ 3 mL de H
2
O
2
1%
58
o
C, agitao, 2h
Filtrao vcuo
300 mL de NaOH 0,5 M
+ 6 mL de de H
2
O
2
1%
58
o
C, agitao, 2h
Filtrao vcuo
Bagao (I.3)
300 mL de NaOH 0,5 M
+ 9 mL de de H
2
O
2
1%
58
o
C, agitao, 2h
Filtrao vcuo
Bagao (I.4)
200 mL de NaOH 2,0 M
58
o
C, agitao, 2h
Filtrao vcuo
Bagao (I.5)
Estufa a 60
o
C por 16h
Bagao experimento I
10 g de bagao (II.0)
Bagao (II.1)
Bagao (II.2)
300 mL de NaOH 0,5 M
+ 9 mL de de H
2
O
2
1%
58
o
C, agitao, 3h
Filtrao vcuo
200 mL de NaOH 2,0 M
58
o
C, agitao, 2h
Filtrao vcuo
300 mL de NaOH 0,5 M
58
o
C, agitao, 2h
Filtrao vcuo
300 mL de NaOH 0,5 M
58
o
C, agitao, 3h
Filtrao vcuo
Bagao (II.3)
Estufa a 60
o
C por 16h
Bagao experimento II
20

Em ambos os experimento abrangendo o processo contnuo, foram
montados aparatos experimentais constitudos de um bquer de 500 mL sobre
uma chapa de aquecimento e agitao magntica simultnea. Ao bquer foi
adicionado inicialmente 300 mL da soluo de NaOH 0,5 M e a temperatura foi
ajustada em 58
o
C ( 2
o
C) e controlada por um termmetro. Uma vez
estabelecida a temperatura desejada, uma massa inicial de 10 g de bagao
(I.0) foi introduzida ao bquer sob agitao magntica constante. Aps um
perodo de 2h nestas condies, a agitao foi cessada e o produto deste
tratamento inicial (lquido + bagao tratado) foi submetido filtrao sob vcuo,
separando o slido (Bagao I.1) do lquido. Aps este processo, o bquer foi
lavado com gua destilada e colocado novamente sob a chapa de aquecimento
e agitao para os procedimentos seguintes, conforme mostrado na Figura 4.
Aps a obteno do bagao tratado (Bagao experimento I e Bagao
experimento II), os mesmos foram secos em estufa e posteriormente
armazenados em dessecador para caracterizao por IV. Os lquidos coletados
em todas as etapas de tratamento foram armazenados e caracterizados por
espectroscopia UV/Visvel.

4.1.2- Tratamento pelo mtodo contnuo

No tratamento pelo mtodo contnuo (experimento III) foi utilizada a
mesma massa inicial de bagao (10g) e tambm o mesmo aparato
experimental dos experimentos I e II. Entretanto, o procedimento utilizado
consistiu de menos etapas, conforme mostrado na Figura 5. Neste processo, o
tempo total foi o mesmo dos demais experimentos realizados, tendo como
diferena apenas a quantidade de reagentes usados, que foi menor.








21













Figura 5: Fluxograma do experimento III utilizado no tratamento do bagao de cana.

4.2- Conformao do bagao tratado

As amostras de bagao obtidas aps os tratamentos foram
preliminarmente conformadas na forma de folhas atravs do mtodo de
prensagem.
Inicialmente, a amostra seca passou por processo de peneiramento, a
fim de diminuir a granulometria para melhor conformao na prensagem. Neste
procedimento, foram utilizadas peneiras com malhas de 28 e 60 mesh com
aberturas de 600m e 250m respectivamente. Para o peneiramento foi
utilizada uma peneiradora com vibrao de 90% da frequncia total por um
perodo de cinco minutos.
A massa depositada no coletor foi ento transferida para chapas
metlicas e submetidas a uma carga de 2,5 toneladas por cerca de 2 minutos
em uma prensa hidrulica. A folha obtida foi armazenada em frascos.

4.3- Espectroscopia de absoro do UV/ Visvel

A espectrofotometria na regio do ultravioleta e do visvel uma tcnica
utilizada em caracterizaes analticas de diversas reas, sendo aplicada para
determinar a concentrao de um composto em soluo.
Experimento III
10 g de bagao (III.0)
Bagao (II.1)
300 mL de NaOH 0,5 M
+ 12 mL de de H
2
O
2
1%
58
o
C, agitao, 6h
Filtrao vcuo
300 mL de NaOH 0,5 M
58
o
C, agitao, 2h
Bagao do experimento III
22

Os lquidos retirados nas filtraes nos trs processos de tratamento do
bagao da cana-de-acar passaram-se por neutralizao, por estarem com
pH muito alcalino. Aps a neutralizao, as solues foram diludas em gua
destilada para no estourar (passar da banda limite) as bandas de
absorvncia do espectro.
Para a anlise de absorvncia ultravioleta utilizou-se um
espectrofotmetro da marca Thermo Scientific, modelo Evolution 60 e os
espectros foram coletados entre 200 e 900 nm.
Para as anlises do espectro ultravioleta utilizou-se cubetas de quartzo,
pois cubetas de vidro ou plstico absorvem a luz UV. A tampa do aparelho
deve estar bem fechada antes que inicie o procedimento para que a luz do
ambiente no interfira com a do espectro.
Os dados so expressos em um grfico de absorvncia por comprimento
de onda e a lei de Lambert-Beer explica essa relao: , onde A a
absorvncia, l a extenso da cubeta, c a concentrao da substncia e o
coeficiente de absoro molar da substancia. Para se calcular o coeficiente de
absoro molar pode-se utilizar:

, onde o comprimento de onda do

feixe de luz e k o coeficiente de extino.

4.4- Espectroscopia de absoro na regio do infravermelho (IV)

A radiao infravermelho corresponde ao espectro de maior utilizao
nas anlises de estruturas orgnicas e est situada entre a regio do visvel e
do microondas, de 4000 a 400 cm
-1
. Os tomos e os grupos funcionais ao
serem expostos a radiao infravermelho vibram com maior amplitude ao redor
das ligaes covalentes presentes. De acordo com as mudanas de nveis de
energia vibracionais, ocorrem diversas mudanas nos nveis de energia
rotacionais e do origem as bandas observadas no espectro.
Para a anlise de absoro infravermelho utilizou-se um
espectrofotmetro da marca Shimadzu, modelo IRPrestige-21 e os espectros
foram coletados entre 4000 e 400 cm
-1
.
Os compostos orgnicos apresentam altas bandas de absoro na
regio do infravermelho, assim para no apresentar efeito de espalhamento da
23

radiao foi feito disperso de slidos. Para a preparao das amostras na
forma de pastilha, utilizou-se KBr puro e anidro). As pastilhas foram preparadas
utilizando-se 1mg de amostra e 99 mg de KBr, os quais foram exaustivamente
pulverizados em almofariz de gata e em seguida transferidos para um
pastilhador e submetidos a uma carga de aproximadamente 6 toneladas por 2
minutos.

5. RESULTADOS E DISCUSSES

5.1- Tratamentos do bagao da cana-de-acar

Os tratamentos realizados nos trs experimentos foram separados os
constituintes slidos (principalmente celulose) e lquidos (principalmente
lignina) do bagao da cana-de-acar. Logo no incio dos tratamentos foi
possvel observar o aparecimento de uma colorao amarela intensa no lquido
e uma diminuio da colorao do bagao, o qual se tornou mais claro. A perda
de massa foi significativa em ambos os experimentos (71-74%) aps o
tratamento do bagao bruto.
Nos tratamentos realizados, o hidrxido de sdio uma base forte e sua
funo nos experimentos quebrar as molculas do bagao, obtendo assim
seus subprodutos e tambm cooperar na oxidao da lignina, pois o perxido
de hidrognio s reage como oxidante se estiver disperso numa soluo
bsica. A base conjugada do perxido de hidrognio, o anion peroxidrila (HOO
-
) a espcie ativa no branqueamento.
Da mesma forma que ocorreu no pr-tratamento, no ps-tratamento no
utilizou se o perxido de hidrognio com o intuito de lavar a soluo e quebrar
as ligaes ainda existentes (aumento da concentrao do hidrxido de sdio).
Os aspectos visuais das amostras antes e aps os experimentos podem
ser observados na Figura 6, onde possvel constatar uma colorao mais
escura na amostra do bagao sem tratamento (Figura 6a). Tambm possvel
observar na amostra resultante do experimento III (processo contnuo) (Figura
6d), uma colorao amarelada mais intensa em relao as amostras dos
experimentos I (Figura 6b) e II (Figura 6c), indicando um clareamento maior no
processo sequencial. Esta observao indica que espcies cromofricas, como
24

a lignina, podem ter sido removidas em maior quantidade em relao ao
processo contnuo.


Figura 6: Amostra in natura (a) e amostras obtidas em diferentes processos de tratamento: experimento I
(b); experimento II (c); experimento III (d)

Com o intuito de caracterizar as amostras slidas obtidas e verificar a
presena da celulose e de outras espcies presentes, as amostras foram
estudadas atravs da espectroscopia de absoro na regio do infravermellho,
conforme pode ser observado na Figura 7.


25

Figura 7: Espectros de absoro na regio do infravermelho das amostras de bagao sem tratamento e
resultantes dos tratamentos realizados nos experimentos I, II e III.

A atribuio das bandas observadas na Figura 7 so mostradas na
Tabela 2, onde possvel verificar a presena de bandas atribudas a celulose
e tambm a lignina, demonstrando que a remoo desta espcie no foi
completa o que pode tornar o papel de menor qualidade, sendo esta uma
possvel falha do processo.


Tabela 2 - Principais bandas de absoro do bagao de cana-de-aucar (VIEIRA et al., 2007; SALIBA et
al., 2001; SUN, 2004; BILBA, 1996; apud CARVALHO,2009).

Bagao de cana-de-aucar (cm
-1
) Atribuies (grupos funcionais)
3420 OH grupos hidroxlicos (celulose)
2910 Estiramento CH (celulose)
2850 CH aliftico (lignina)
1740 C=O carbonila do aldedo (lignina)
1639 HOH de gua absorvida
1673 cido p-cumrico
1634 Estiramento C=O com anel aromtico (celulose)
1620 Estiramento C=C de anel aromtico (lignina)
1512 Estiramento C=C de anel aromtico (lignina)
1429 CH
2

1470 CH de grupos metlicos (lignina)
1374 Deformao CH
1261 Vibrao no plano OH (celulose)
1235 Unidades sinapila e p-cumarila (lignina)
1250 Estiramento CO de ligaes de ter
1166 CO de alcois primrios (celulose)
1060 COC vibrao do anel de piranose (celulose)
1110 OH (lignina)
903 Ligaes -glicosdicas entre unidades de glicana
(celulose)
Fonte: Carvalho, 2009.

A Figura 8 mostra a mudana nas coloraes observadas nos lquidos
aps as etapas do processo sequencial do experimento I. O tubo (a) da Figura
8 corresponde alquota que apresentou uma colorao amarelada mais
26

intensa, ou seja, aps o tratamento com NaOH 0,5M, sem a presena de
perxido de hidrognio, uma grande parte de substncia cromofrica pode ter
sido removida neste processo inicial. Os demais tubos (b-e) so incolores.



Figura 8: Resduos lquidos resultantes das etapas do processo sequencial realizado no Experimento I.

Com o intuito de caracterizar o resduo lquido extrado do bagao de
cana, realizou-se um estudo inicial deste resduo atravs da sua anlise por
espectrofotometria de absoro na regio do UV/Visvel. Neste estudo, obteve-
se um espectro da primeira alquota do experimento I, conforme mostrado na
Figura 9. Nesta figura observa-se um espectro com uma banda principal
centrada em 291 nm e tambm algumas bandas laterais. A banda em 291 pode
ser atribuda lignina (Bittencourt, 2008), e pode ser usada para um
monitoramento quantitativo desta espcie ao longo dos tratamentos realizados
em ambos os experimentos.
27


Figura 9: Espectro de absoro na regio do UV/Visvel do lquido extrado na primeira etapa do
experimento I.

Embora ainda no seja possvel caracterizar as demais amostras
lquidas resultantes da extrao por espectrofotometria UV/Visvel para todos
os experimentos, as imagens dos lquidos mostradas nas Figuras 10
(experimento II) e Figura 11 (experimento III) indicam que a espcie est
presente, assim como no experimento I, em todas as amostras.


Figura 10 Alquotas do resduo lquido resultante do experimento II

28



Figura 11 - Alquotas do resduo lquido resultante do experimento III

5.2- Conformao das amostras

Foi realizado um estudo preliminar visando a conformao da celulose
obtida na forma de folhas, a partir desta matria prima. Os resultados obtidos
para as amostras de celulose prensadas so mostradas na Figura 12. Nesta
figura possvel observar que a amostra do experimento I (Figura 12-b)
apresentou-se mais clara em relao as demais. Alm disso, observa-se que o
processo contnuo apresenta uma celulose mais escura (maior presena de
lignina). Outra observao em relao s amostras o fato de ambas
apresentarem uma boa conformao e resistncia mecnica. Estas
observaes so muito promissoras na utilizao da celulose obtida pelos
processos apresentados para a produo de papel de diferentes graus de
brancura. Estudos posteriores podero melhorar as propriedades mecnicas
deste produto, sobretudo com a utilizao da amostra hidratada e/ou com
algum agente aglutinante.
29



Figura 22 Amostras conformadas por prensagem dos produtos slidos resultantes dos experimentos I,
II e III, bem como da amostra sem tratamento.

6. CONCLUSES

Atravs dos experimentos realizados neste trabalho, verificou-se a
viabilidade de obteno de celulose a partir do bagao da cana-de-acar. Esta
celulose poder ser utilizada para a produo de papel, por exemplo, conforme
verificado em resultados preliminares de conformao da celulose obtida.
Os tratamentos realizados em todos os experimentos indicaram que
somente de 26-29% de celulose obtida a partir do bagao de cana. Este
rendimento embora baixo (rendimento do processo em Kraft com madeira de
40 55% ) pode ser significativo se comparado com os aspectos ambientais
envolvidos na utilizao da celulose originria de um resduo industrial (bagao
de cana).
Nos processos podem-se notar as diferentes coloraes das amostras
demonstrando visualmente que o processo realizado no experimento I, por
apresentar uma colorao mais branca, foi considerado o melhor em relao
aos demais que possuam colorao amarelada.
No experimento III devido a sua maior simplicidade e menor gasto de
reagente, sendo assim um menor custo, apresenta como produto final um
papel de menor qualidade, podendo ser empregado em mercados menos
exigentes.
As amostras lquidas apresentaram uma colorao amarelada que
caracterizou a presena da lignina. Esta lignina poder ser quantificada atravs
da espectrofotometria UV-Visvel, onde a banda intensa centrada em 291 nm
indicou a presena desta espcie.
30

Finalmente, as metodologias utilizadas neste estudo so promissoras e
representam uma rota alternativa para a obteno de celulose para a produo
de papel, embora o processo usado pela empresa GCE papis seja baseado
no processo Kraft, os processos citados no decorrer deste projeto no podem
ser descartados para aplicao industrial.






















31

7. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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