Adriano R. Kantoviscki Gerente de Engenharia de Produto Renault do Brasil S.A. MATERIAIS POLIMRICOS 0.0 Conhecimentos Bsicos de Qumica Geral + Qumica Orgnica tomos Ligaes Qumicas Ligaes Inicas Ligaes Moleculares Molculas Macromolculas Tetravalncia do Carbono Hidrocarbonetos Reaes de Substituio (halogenao, etc) Reaes de Eliminao Tabela Peridica Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 1.1 DEFINIO CLSSICA A palavra polmero originada do grego, cujo significado muitas partes (poli: muitas, mero: partes). Usualmente o termo plstico utilizado para designar os materiais polimricos. Todavia, seu uso de maneira genrica, no apropriado. Plstico significa: capaz de ser moldado. Embora, os materiais assim designados, no tenham necessariamente essa propriedade, mas a apresentaram em algum momento de sua fabricao, quando ento foram moldados. Os polmeros so capazes de adquirirem condies plsticas, por ao de calor e presso. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Quimicamente, os POLMEROS so: materiais naturais ou sintticos, geralmente de origem orgnica, compostos por cadeias com altos pesos moleculares Obteno dos Polmeros: So obtidos atravs de reaes qumicas de polimerizao, que formam estruturas moleculares que consistem na repetio de pequenas unidades, chamadas meros. O tamanho e a estrutura da molcula do polmero determinam as propriedades do material plstico. MATERIAIS POLIMRICOS 1.2- MATRIAS - PRIMAS FORMADORAS DOS POLMEROS: Petrleo fonte de Hidro Carbonetos (HC) Carbono metano; CO 2 Gs Natural ( CH 4 metano ) Outros... Madeira fonte de materiais pirolenhosos gua Ar fonte de Oxignio e Nitrognio Flor Sal Marinho fonte de Cloro Areia fonte de slica Materias Naturais: celulose, lactose, algodo, milho, cana de acar, etc...) Cargas: ( talco, Carbonato de Clcio, mica, fibra de vidro, etc...) Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Petrleo: formado por muitos compostos que possuem temperaturas de ebulio diferentes, sendo assim possvel separ-los atravs de um processo conhecido como destilao ou craqueamento. Indstrias Petroqumicas Processamento qumico Ex: etileno Polietileno Rea Rea o de o de Polimeriza Polimeriza o o Frao Nafta resultante do craqueamento Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Nafta, produto incolor extrado do petrleo e matria-prima bsica para a produo de plstico. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Exemplos de fontes de monmeros para obteno de alguns polmeros sintticos Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 1.3 - BREVE HISTRICO ANO POLMERO 1.862 Nitrato de Celulose - Parkesina 1.870 Acetato de Celulose - Celulide (CA) 1.907 Fenol-Formaldedo - Baquelite (PF) 1.930 Silicone (SI) 1.932 Acrlico (PMMA) 1.033 Poliestireno (PS) 1.935 Nilon (PA) 1.939 Polietileno (PE) 1.940 Policloreto de Vinila (PVC) 1.946 Acrilonitrila Butadieno Estireno (ABS) 1.948 Poli Tetra Fluoretileno (PTFE) 1.958 Policarbonato (PC) 1.959 Polipropileno (PP) 1.960 Polioximetileno ou Poliacetal (POM) 1.964 Polioxifenileno (PPO) 1.965... Outros Plsticos de Engenharia: PET, Blendas (PC/ABS, PU/PVC, PA/PPO, PP/EPDM, etc) Plsticos Especiais: PPS, PI, PKI, PEEK, PAI, PEUHMW, etc... Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 1.4- POLIMERIZAO Os polmeros so compostos por macromolculas, obtidos atravs de reaes de polimerizao de compostos simples denominados monmeros. Sendo que a unidade repetidora, mais simples dos polmeros denomina-se mero. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 1.4.1- POLIMERIZAO - HOMOPOLMEROS A repetio em longas cadeias, de uma mesma unidade repetidora (mero), origina os homopolmeros. A + A + A + ..... + A -------------> A-A-A-.......- A monmeros homopolmero Ex: Polietileno (PE), polipropileno homopolmero (PP), poliestireno (PS), etc. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Monmero Unidade repetidora Polmero (mero) a) CH 2 = CH 2 - CH 2 - CH 2 - (- CH 2 - CH 2 -) n eteno etileno polietileno b) CH 2 = CH - CH 2 - CH (- CH 2 - CH ) n CH 3 CH 3 CH 3 propeno propileno polipropileno O parmetro n definido como sendo o Grau de Polimerizao do polmero, ou seja, o nmero de meros que constitui a macromolcula. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 1.4.2- COPOLMEROS So formados pela repetio de dois ou mais meros distintos na molcula. A + B + A + B + .....+ A ----------> A-B-A-B-......A meros copolmero Ex: Polipropileno copolmero(P/E); ABS, SAN, acrlico (PMMA), etc. .... ( - CH 2 CH-) n1 .... ( - CH 2 -CH=CH-CH 2 -) n2 ... ( - CH 2 -CH- ) n3 CN acrilonitrila butadieno estireno Nota: Mistura fsica de 2 ou mais polmeros, sem qualquer reao qumica entre eles, para a obteno de um produto final de caractersticas adequadas para otimizar a relao custo/eficincia do material, denomina-se Blenda Polimrica. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS MATERIAIS POLIMRICOS 1.4.3- GRAU DE POLIMERIZAO (n) Via de regra, maiores graus de polimerizao asseguram melhores propriedades fsicas do produto e, por isso, o objetivo da produo de polmeros para materiais plsticos ser, em geral, o de obter os chamados alto polmeros. Nos polmeros, o valor de n, normalmente superior a 10.000. Ou seja, uma molcula de polietileno constituda da repetio de 10.000 ou mais unidades de etileno. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 1.4.5- Processos de polimerizao Existem diversos processos para unir molculas pequenas com outras para formar molculas grandes. Sua classificao se baseia no mecanismo pelo qual se unem estruturas monmeras ou nas condies experimentais de reao. Mecanismos de polimerizao A polimerizao pode efetuar-se por distintos mtodos, tais quais: Polimerizao por adio Polimerizao por condensao Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 1.4.5.1- Polimerizao por Adio Os polmeros de adio obtm-se a partir de monmeros que contm uma ou vrias duplas ligaes. O resultado da polimerizao de uma s classe de monmeros um homopolmero. No caso em que se polimerizam juntos, dois monmeros distintos, obtm-se um copolmero. Formam polmeros com unidades repetitivas de frmula molecular idntica ao monmero de partida. Exemplos de polmeros de adio: Polietileno; Polipropileno; PVC; Neoprene; Borracha natural; Borracha fria; Orlon; Teflon, etc Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Etapas polimerizao por adio Iniciao: rompimento das ligaes duplas. Propagao: incio do processo de formao das cadeias polimricas pelos pontos reativos. Trmino: eliminao dos pontos reativos, encerrando a polimerizao. Exemplo reao de adio Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 1.4.5.2- Polimerizao por condensao Polmeros formados atravs de uma reao de condensao, a partir de diferentes 2 tipos de monmeros, bi ou trifuncionais, com eliminao de uma molcula pequena, geralmente a gua. Monmeros bifuncionais: cadeias lineares Monmeros trifuncionais: cadeias tridimensionais. Exemplos de polmeros de condensao: Poliamidas; Polisteres; Poliuretanos; etc. DICESAR BERALDI DATE: 02/03/2008 DIMat-A / POLIMEROS MATERIAIS POLIMRICOS Exemplo de condensao cido tereftlico Etileno glicol Tereftalato de etilenoglicol - polister Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS SNTESE Polmeros de adio: unidade estrutural = monmero. reao em cadeia Polmeros de condensao: unidade estrutural monmero. reao em etapas DICESAR BERALDI DATE: 02/03/2008 DIMat-A / POLIMEROS MATERIAIS POLIMRICOS Polimerizao por Adio Polimerizao por Condensao Apenas o monmero e as espcies propagantes podem reagir entre si. Quaisquer duas espcies moleculares presentes no sistema podem reagir. A polimerizao possui no mnimo 3 processos cinticos. A polimerizao s possui um processo cintico. A concentrao do monmero decresce gradativamente durante a reao. O monmero todo consumido no incio da reao, restando menos de 1% do monmero ao fim da reao. A velocidade da reao cresce com o tempo at alcanar um valor mximo,na qual permanece constante. A velocidade da reao mxima no incio e decresce com o tempo. No h grupos funcionais ativos Grupos terminais permanecem ativos. Polmeros com um alto peso molecular se formam desde o incio da reao, no se modificando com o tempo. Um longo tempo reacional essencial para se obter um polmero com elevado peso molecular, que cresce durante a reao. A composio percentual do polmero igual ao do mero que lhe d origem. A composio percentual do polmero diferente do mero que lhe d origem. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 1.5 - CLASSIFICAO DOS POLMEROS 1.5.1- Quanto ocorrncia: Naturais So polmeros que j existem normalmente na natureza. Sintticos So polmeros fabricados pelo homem, a partir de molculas simples. CELULOSE AMIDO LTEX NATURAL FIBRAS NATURAIS (algodo, seda, juta, etc.) MBAR POLIETILENO FIBRAS SINTTICA ( nilon, polister, rayon, etc.) POLIPROPILENO POLIAMIDAS ACRLICO Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 1.5.2- Quanto natureza da cadeia: Polmero de cadeia homognea - Quando o esqueleto da cadeia formada apenas por tomos de carbono. Polmero de cadeia heterognea - Quando no esqueleto da cadeia existem tomos diferentes de carbono (heterotomos). MATERIAIS POLIMRICOS Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Polmeros de cadeia carbnica homognea Poliolefinas, Polmeros de dienos, Polmeros estirnicos, Polmeros vinlicos, Polmeros acrlicos, Polmeros de steres, Poli(fenol - formaldedo). Polmeros de cadeia heterognea Derivados das celulose; Politeres; Polisteres; Policarbonato; Poliamidas; Poliuretanos; Aminoplsticos; Silicones Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 1.5.3- De Acordo Com A Estrutura Molecular: Linear - sem ramificaes na cadeia principal (fig.1a); Ramificada na cadeia linear bsica (fig.1b) Com ligaes cruzadas (fig.1c) Reticulada (tridimensionalmente) ou em rede (fig.1d). Muitas das propriedades fsicas e qumicas dos diferentes materiais plsticos, so atribudas sua estrutura. Assim, tanto para o fabricante como para os transformadores finais, interessante que as propriedades dos materiais plsticos no sejam alteradas durante as fases do processo. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Polmeros lineares Fig. 1a Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Polmeros ramificados Fig. 1b Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS (fig.1c) Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Polmeros reticulado ou em rede Fig. 1d Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 1.5.4- De Acordo com a Configurao Molecular: Estereoisomeria Polimeros Isostticos Polmeros Sindiotticos Polmeros Atticos Isomeria Geomtrica Polmeros Cis Polmeros Trans Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Estereoisomeria Polmero Ttico - Quando as unidades monomricas dispem-se ao longo da cadeia polimrica segundo certa ordem, ou seja, de maneira organizada. Os polmeros tticos podem ainda ser: Polmeros isotticos: neles os monmeros distribuem-se ao longo da cadeia de tal modo que unidades sucessivas, aps rotao e translao, podem ser exatamente superpostas. Polmeros sindiotticos: so aqueles nos quais a rotao e translao de uma unidade monomrica, em relao seguinte, reproduz a imagem especular desta ltima. Polmero Attico - Quando as unidades monomricas dispem-se ao longo da cadeia polimrica ao caso, ou seja, de maneira desordenada. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Isottico Sindiottico Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS trans isoprene cis isoprene Borracha natural Estruturas Bsicas Isomerismo Geomtrico Isomeria Geomtrica Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 1.5.5- De Acordo com o Comportamento Mecnico Analisado em relao resistncia deformao sob a ao de esforos mecnicos, os polmeros dividem-se, em: Borrachas - apresentam mdulos de elasticidade de 10 100 psi; Plsticos - com mdulos de elasticidade de 1.000 10.000 psi; Fibras - com mdulos de elasticidade de 100.000 1.000.000 psi. MATERIAIS POLIMRICOS Borrachas ou Elastmeros: Polmeros que temperatura ambiente podem ser deformados repetidamente, a pelo menos duas vezes o seu comprimento original. Retirado o esforo, deve voltar rapidamente ao tamanho original. Possuem cadeias flexveis amarradas umas s outras com uma baixa densidade de ligao cruzada. Extrao do ltex da seringueira Ex.: BV(borracha vulcanizada) Hevea brasiliensis DICESAR BERALDI DATE: 02/03/2008 DIMat-A / POLIMEROS MATERIAIS POLIMRICOS Plsticos: So materiais que contm, como componente principal, um polmero orgnico sinttico e se caracterizam porque, embora slidos temperatura ambiente em seu estado final, em alguns estgios a de seu processamento, tornam-se fludos e possveis de serem moldados, por ao isolada ou conjunta de calor e presso. Esse ingrediente polimrico chamado de resina sinttica. Podem ser classificados em: Termoplsticos e Termorrgidos (termofixos) MATERIAIS POLIMRICOS Fibras: Termoplstico orientado com a direo principal das cadeias polimricas posicionadas paralelas ao sentido longitudinal. Deve satisfazer a condio geomtrica do comprimento ser no mnimo cem vezes maior que o dimetro (L/D > 100). Usados na forma fios finos. Ex.:fibras de PAN,nylons, Polisteres (PET), etc. Nanofibras MATERIAIS POLIMRICOS 1.5.6 - De Acordo com o Comportamento Trmico: Termoplsticos Termofixos MATERIAIS POLIMRICOS Os termoplsticos caracterizam-se por, ao completar-se a polimerizao, possurem molculas constitudas de cadeias predominantemente lineares, eventualmente apresentando ramificaes. Polmeros que podem ser fundidos diversas vezes. So os chamados plsticos, constituindo a maior parte dos polmeros comerciais. As propriedades mecnicas variam conforme o plstico: sob temperatura ambiente, podem ser maleveis, rgidos ou mesmo frgeis. MATERIAIS POLIMRICOS Os termofixos, tambm chamados de termoestveis, termorrgidos ou duroplastos, so materiais onde a polimerizao ocorre em dois estgios: No fabricante das resinas: onde se produz um composto (cujas cadeias so lineares ou ramificadas) que ainda no um polmero. No transformador: onde a polimerizao se completa em um segundo estgio, por ocasio da moldagem, consequncia da ao de calor e de um agente de cura, formando ento as ligaes cruzadas nas cadeias polimricas. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Termoestveis ou termofixos: So rgidos e frgeis, sendo muito estveis a variaes de temperatura. Uma vez prontos, no mais se fundem. O aquecimento do polmero acabado a altas temperaturas promove decomposio do material antes de sua fuso. Logo, sua reciclagem complicada. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 1.5.6- De Acordo Com As Famlias: Plsticos Comuns Plsticos de Engenharia Plsticos Especiais Plsticos comuns: so aqueles produzidos e consumidos em larga escala, suas matrias-primas so baratas e seu custo de fabricao baixo. Termoplsticos convencionais (commodities). Representam 90% da produo mundial Ex: PEBD, PEAD, PP, ABS, PS, PVC, etc. Plsticos de engenharia: resinas com propriedades fsicas e qumicas diferenciadas e melhores. Como conseqncia, tm um custo consideravelmente mais alto em relao aos plsticos comuns. Ex: Poliamidas ou nilons ( PPA 6/ 6.6/ 6.10/ 11 e 6.12 ), polisteres ( PBT e PET ), poliacetal ( POM ), policarbonato ( PC ), etc. Plsticos especiais: materiais desenvolvidos recentemente, normalmente pesquisados para fins especficos, apresentando desta forma altos custos de fabricao. Ex: polisulfeto de fenileno ( PS ), politer imida, etc. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS ALTA PERFORMANCE ENGENHARIA COMODITIES TERMOFIXOS ELASTMEROS TERMOPLS- TICOS FIBRAS Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 1.5.7- De Acordo com o Grau de Organizao Molecular: Amorfos Os materiais amorfos (fig. 3a) so caracterizados por um arranjo molecular desordenado ou seja, no possuem uma organizao estrutural entre as cadeias polimricas. Cristalinos J os materiais cristalinos (fig.3b) so caracterizados pela capacidade das molculas, ou de forma mais correta, dos segmentos das molculas, formarem uma ordenao tridimensional, dando origem aos cristais. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Fig.3a- Polmero com estrutura amorfa Fig.3b- Polmero com estrutura cristalina Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Na prtica, no existem materiais 100% amorfos, nem 100% cristalinos, isto devido, ao longo comprimento das molculas. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Estas diferentes configuraes afetam certas propriedades dos polmeros, especialmente a fusibilidade e a solubilidade. Os materiais cristalinos possuem um ponto de fuso muito bem definido, sendo que abaixo deste, ele seja um material impossvel de ser injetado e, acima, torne-se um material fludo. J os materiais amorfos apresentam uma faixa de fuso mais ampla e no fundem to facilmente quanto os cristalinos no inicio do processo de amolecimento. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS As propriedades dos plsticos predominantemente amorfos so: estabilidade dimensional; baixa contrao de moldagem; tima resistncia fluncia e transparncia. Ex: ABS, PS, PC, PMMA, etc. As Regies amorfas contribuem principalmente, para conferir ao polmero: flexibilidade, maciez e elasticidade. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS As propriedades dos plsticos predominantemente cristalinos, so: - tima resistncia qumica; - contrao de moldagem alta; - apresentam ps-contrao; - so higroscpicos; - maior tendncia a deformaes; - menor viscosidade no estado fundido. Ex.: PE, PP, PVC, POM, PA, etc. Assim, quanto maior for a cristalinidade: maior a densidade, maior a rigidez, maior resistncia mecnica, maior a resistncia solventes, maior o ponto de amolecimento, menor a flexibilidade e maciez. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Tanto os materiais amorfos quanto os cristalinos apresentam uma estrutura amorfa quando fundidos; O resfriamento brusco durante o processo de moldagem faz com que o material seja congelado com as caractersticas do fundido, em geral, altamente desordenada. Desta forma, principalmente o material cristalino ir apresentar problemas posteriores, devido ao forte grau de tensionamentos, distores e empenamentos, provocados pelo impedimento do processo de ordenamento molecular, durante o resfriamento. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Fibras Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 2.0- PROPRIEDADES DO MATERIAL NO PRODUTO ACABADO De maneira geral, propriedades podem ser definidas como sendo: um conjunto de caractersticas apresentadas por um determinado material ou produto. No caso de uma matria-prima, suas propriedades esto relacionadas diretamente com sua estrutura molecular e a sua forma de obteno, ou seja, quando modificamos a forma da cadeia molecular, ou o peso molecular, estamos alterando todas as propriedades do polmero. O mesmo ocorre quando h a introduo de algum tipo de aditivo. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Em um produto temos a reunio de 3 propriedades que embora distintas, no podem ser analisadas separadamente: 1- Propriedades Intrnsecas 2- Propriedades de Processamento 3- Propriedades de Configurao ou do Produto Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 2.1.1 - Propriedades Intrnsecas So aquelas prprias, inerentes do material: Calor especifico, Densidade, Viscosidade, Resistncia qumica, Dureza, Flamabilidade, Peso molecular Grau de cristalinidade; Distribuio do peso molecular; Ramificaes; Estreo regularidade; etc ... Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 2.1.2- Propriedades de Processamento: Aquelas que o polmero adquire devido ao seu processamento ou transformao, tais como: geometria, acabamento, contrao. Alguns dos fatores que podem alterar as propriedades do produto so: tenses residuais de injeo (presso / velocidade / temperaturas baixas), degradao (temperaturas altas/ atrito), uso de aditivos como plastificantes, estabilizantes, absorvedores de U.V., etc. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 2.1.3 Propriedades de Configurao ou do Produto So aquelas que o material adquire devido a configurao (design) do produto, tais como: tenses residuais, tenses de cisalhamento, e todas constantes relativas : Nervuras; Dobramentos; vincos, etc.... Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 2.2 Propriedades Gerais dos Plsticos baixo peso especfico (leveza); baixa condutibilidade eltrica e trmica; resistncia mecnica aceitvel, porm menor que a dos metais; boa apresentao porosidade resistncia a corroso baixo ponto de fuso quando comparados aos metais e facilidade de moldagem e usinagem combustibilidade Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 3- COMPOSIO DOS MATERIAIS PLSTICOS Resina Aditivos Auxiliares de Processamento 3.1 Resina o componente bsico que confere as principais caractersticas, o nome e a classificao do material plstico. 3.2 Aditivos So materiais incorporados aos plsticos, com duas finalidades bsicas: modificar algumas de suas propriedades ou barate-los Os aditivos devem ser estveis, no txicos, no exudarem do polmero, no provocarem odores ou sabores (a menos que intencionalmente) no afetarem adversamente o polmero e serem de baixo custo. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS PRINCIPAIS ADITIVOS 3.2.1- Cargas So materiais slidos, que tm a finalidade bsica de baixar o custo do polmero, podendo tambm, serem utilizadas com o intuito de modificar suas propriedades fsicas (mecnicas, trmicas, eltricas). As cargas podem ser: Partculas Inertes: Carbonato de clcio, talco, micro esferas de vidro, etc. Reforantes: fibra de vidro, elastmero com negro de fumo, etc. Borrachas: butadieno Fibras: serragem, algodo, papel, amianto, fibra de vidro, etc. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS CARGAS PARA TERMOPLSTICOS Polmero Cargas Polietileno CaCO 3 , slica, talco, Al(OH) 3 , caulim Polipopileno CaCO 3 , talco, mica e wollastonita PVC CaCO 3 , caulim, barita, Al(OH)3 Poliestireno Talco, slica PET Fibra de Vidro, micro-esfera Nylon Fibra de Vidro, Micro-esfera de vidro, mica, wollastonita Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 3.2.2- Acoplantes Agentes de acoplamento so pontes moleculares, geralmente incorporadas a formulaes de plsticos com o objetivo de facilitar a ligao dos polmeros com aditivos, principalmente quando estes se tratam de cargas inorgnicas. H 2 tipos principais de acoplantes: os titanatos e os silanos, cada um com seu mecanismo e aplicaes. Os aditivos tratados com titanatos: carbonato de clcio, talco, negro de fumo, pigmentos, e xidos metlicos. Os silanos entram na modificao de resinas com fibras de vidro, de resina com elastmeros contendo cargas minerais, sempre melhorando as propriedades mecnicas e eltricas. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 3.2.3- Estabilizantes Sua funo aumentar a vida til de uma resina ou de um produto acabado. Tambm podem ser usados para aumentar a estabilidade da resina no processamento(estabilizante de processo). Os estabilizantes podem ser divididos em: Anti-oxidantes, primrios e secundrios, Foto estabilizantes ou anti-UV, Desativadores de metais, Captadores de cidos Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Mecanismos de Fotodegradao Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 3.2.3.1- Antioxidantes So substncias incorporadas aos polmeros com a finalidade de: inibir a formao de radicais livres ou inibir as reaes de propagao ou diminuir a velocidade das reaes de oxidao. As oxidaes nos plsticos podem ser causadas pelos seguintes fatores: - ambientes com atmosferas agressivas (vapores cidos, perxidos, umidade, calor, etc.); - radiao de infravermelho (calor); - radiao ultravioleta; - radiaes de alta energia (raios-X, radiao gama, etc.); - decomposio em presena de metais (cobre), etc. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 3.2.5- Colorantes Com a finalidade de melhorar acabamento dos polmeros, so empregados os agentes colorantes (corantes e /ou pigmentos), possibilitando a obteno das mais variadas cores e efeitos nos polmeros. Corantes: so substncias solveis nos polmeros (so transparentes). Pigmentos: so substncias insolveis nos polmeros (so opacos). Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS Mecanismo de ao: So usados para mudar o comprimento de onda de luz refletida ou transmitida por materiais acabados. Com isso,fazem com que o material adquira uma determinada cor ou aparncia. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS A percepo da cor, depende de vrios fatores MATERIAIS POLIMRICOS 3.2.6- Modificadores de impacto So, de um modo geral, borrachas ou fases borrachosas introduzidas na massa polimrica para servir como absorvedores de impacto, aumentando assim a resistncia ao impacto do material como um todo. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 3.2.7- Agentes de expanso ou espumantes So produtos que geram gases durante o processamento provocando a expanso do material, ou seja reduzem a sua densidade, melhoram as suas propriedades dieltricas e de isolamento trmico e acstico. Polmeros Expandidos em forma de espumas. MATERIAIS POLIMRICOS 3.2.7- Retardantes de chama Aumentam o tempo que um material polimrico leva para iniciar o seu processo de combusto ou tornam a propagao da chama mais lenta, depois que j se iniciou a combusto. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 3.2.8- Plastificantes Suas funes principais: Melhoram a processabilidade e a flexibilidade de produtos acabados Reduzem a viscosidade do sistema aumentando a mobilidade das macromolculas Provocam um deslocamento da Tg para temperaturas mais baixas Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 3.2.9- Lubrificantes Utilizados para: Reduzir a viscosidade da massa polimrica durante o processamento reduzindo a frico interna e externa. Diminuir a aderncia do material fundido s paredes do equipamento e rosca. Reduzindo a degradao mecnica por cisalhamento. Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 3.2.10- Outros Tipos de Aditivos: Antiestticos Agentes de Cura Biocidas Catalisadores Agentes nucleantes Supressores de Fumaa Agentes anti-fogging Aromatizantes... Adriano KANTOVISCKI DATE: Mai/2011 MATERIAIS POLIMRICOS 3.3- Auxiliares de Processamento Ao lado dos aditivos, destinados a aperfeioar as propriedades das resinas e dos produtos delas obtidos, h os chamados auxiliares ou adjuntos de processamento, cujo emprego visa superao de limitaes de moldagem ou extruso dos materiais. Tais substncias podem, entre outras propriedades: controlar a viscosidade da massa, facilitar a liberao das peas de seus respectivos moldes (desmoldantes), estabilizar emulses ou prevenir adesividade. So os principais representantes desta famlia so: - desmoldantes, - emulsificantes, - lubrificantes (internos/ externos), - antiaderentes e - depressores de viscosidade.