Universidad Nacional Mayor

de San Marcos

Facultad de Qumica e Ingeniera
Qumica
E.A.P. Ingeniera Qumica



DISEO DE REACTORES

TAREA N 2


PROFESOR: Ing Erazo


HORARIO: Martes de 8am a 12 pm


ALUMNO

Arrieta Choln Lucas Armando

CODIGO: 09070160






25 de Setiembre del 2012


SEGUNDA TAREA

DEDUCIR LAS SIGUIENTES EXPRESIONES:
A) Para Gases :

Donde:
Z
m
: Factor de compresibilidad medio de la mezcla .
: Coeficiente de actividad del complejo activado (*)

: Constante de los gases en unidades coherentes ,V

-m
Y T .
V
-m
: Volumen molar medio del sistema .
: Presin total ( atm) .

SOLUCIN:
La constante de equilibrio y el cambio de la energa libre de Gibbs (

) para una
reaccin qumica:

Estn relacionadas con las funciones de particin de A,B,P y R de acuerdo con :
()

)
Por consiguiente de la ecuacin:

Donde: -v
a
: Potencial
Mediante esta ecuacion la constante de velocidad se puede escribir de la forma :
(

Donde:

( )

( )

En las ecuaciones precedentes , la entropa de activacin depende de la eleccin del
estado estndar ( o de la eleccin de las unidades de concentracin ) , lo mismo que le
sucede a la propia constante de velocidad . La nica excepcin es una constante de
velocidad unimolecular . La entalpia y entropa de activacin se pueden relacionar con
los acostumbrados parmetros de Arrehnius , usando de nuevo la definicin
experimental de la energa de activacin :

()
(

A presin constante ( apropiada para reacciones en fases condensadas ) , la
termodinmica nos da la relacin :
(

Por tanto ,

Igualando las formulas de la constante de velocidad de Arrehnius y la termodinmica,
tenemos :

.(*)


Acomodando ciertos parmetros:


Segn la ecuacin de gases reales

Despejando T,

Sabemos que es la presin total y tambin que

y que Z
m
= Zn
Luego :

y relacionando el coeficiente de actividad del complejo activado , tenemos :

Todos estos parmetros se reemplazan en la ecuacin ( *) , obteniendo la siguiente
expresin :

B) Para Lquidos :

La constante de equilibrio para la formacin del complejo activado de esta
reaccin se debe expresar por las actividades de las especies en lugar de las
concentraciones. De este modo,

(1)


Donde a* es la actividad del complejo y a
A
y b
B
son las actividades de lo
reaccionantes. La velocidad de reaccin, segn la teora de complejos activado,
es proporcional a la concentracin de dicho complejo:


()

(2)

La concentracin del complejo activado se puede obtener de la ecuacin (1),
introduciendo los coeficientes de actividades
A

B
y *:





()()


Y de la ecuacin (2):

()()

o

(3)

No es necesaria una estimacin a priori de K* para comparar velocidades en
distintos disolventes o fases, ya que (kT/h)K*, que se puede definir como k
0
,
constante de velocidad para un estado de referencia arbitrario, se puede
determinar experimentalmente, introduciendo k
0
en la ecuacin (3), da:

..(4)

Los coeficientes de actividad se definen como la unidad en el estado de
referencia, que puede elegirse de la forma que ms convenga al experimento.

Para una disolucin en equilibrio con un gas, la actividad de este es la misma en
ambas fases, ya que el estado estndar es el mismo para ambos.
Consecuentemente:

Segn la termodinmica, el coeficiente de actividad de la ecuacin esta
relacionado con la energa libre de disolucin del gas segn

) (

) (

) .( )

Para la mayor parte de los gases, H
disol
es negativo; la entropa de disolucin
esta relacionada con el volumen molar (V
0
) y con una cantidad llamada volumen
libre (V
f
) por la expresin:

(

Se define el volumen libre del soluto como el volumen por mol menos el
volumen real de las propias molculas.

Relacionando los parmetros :

Y reemplazando la ecuacin () en la ecuacin (4), se obtiene la siguiente
expresin: