Clase 12 - lnLroduccln a la qulmlca de la

aLmsfera





1er SLMLS18L, 2014

1
Calldad del Alre y MeLeorologla
ueparLamenLo de lngenlerla Clvll y AmblenLal
laculLad de lngenlerla
Composlcln qulmlca de la aLmosfera
1odos |os dems
componentes gaseosos de
|a atmsfera se encuentran
en concentrac|ones muy
|nfer|ores a| 1 v]v
> 99 en vo|umen
2
ConLamlnacln aLmosferlca:
. puede denlrse como una slLuacln en la cual,
susLanclas resulLanLes de acuvldades humanas, esLn
presenLes en concenLraclones por enclma de sus
concenLraclones amblenLales normales, Lal que
producen un efecLo medlble en humanos, anlmales,
vegeLacln o en maLerlales"
3
Lm|s|ones antropogn|cas comparab|es con
em|s|ones natura|es
4
La aLmsfera urbana
Concentrac|n de contam|nantes:

NCx = NC + NC
2
SC
2
, n
2
SC
4
CC, CC
2
, VCC, ., etc.
Czono
M2.S, M10
3
Agrupados por composlcln qulmlca:
CompuesLos nlLrogenados: nCx = nC+nC
2
, n
2
C, PnC
3
CompuesLos azufrados: SCx, P
2
S, uMS, eLc.
CompuesLos carbonados: CC, CC
2
, vCC, .
CompuesLos halogenados: ClCs
Smog foLoqulmlco: Czono
Lspec|es Gaseosas
Lspec|es en fases condensadas (||qu|do o so||do)
M (casl Lodos los elemenLos.)
6
Cuales son los facLores ms lmporLanLes
que deLermlnan la concenLracln de los
conLamlnanLes en la aLmsfera?
Lm|s|ones 1ransporte
Generac|n
y
kemoc|n
Concentrac|n
+ +
=
7
Deepos|c|n
M
Lm|s|ones 1ransporte
Generac|n
y
kemoc|n
Concentrac|n
Lm|s|ones de
SC
x
, NC
x
Lm|s|ones
VCC
CC
LC
V|ento
+ +
=
8
Deepos|c|n
M
Lm|s|ones 1ransporte
Generac|n
y
kemoc|n
Concentrac|n
Lm|s|ones de
SC
x
, NC
x
Lm|s|ones
VCC
CC
LC
V|ento
+ +
=
NC
h!
kC
2
]nC
2
kC,Cn
NC
2

C
2

C
3

nNC
3

Cn:
D|a
Noche:
C
3
, n
2
C NaC|
NaNC
3
Nn
3
Nn
4
NC
3
SC
2

n
2
SC
4
Nn
3
(Nn
4
)SC
4
9
SlsLema loLoqulmlco
Gran var|edad de productos |nvo|ucrados en |a fotoqu|m|ca:
recursores
nC
x
(nC+nC
2
), vCCs, CC, SC
2
, nP
3
roductos Intermed|os
Carbonllos (e.g. aldehldos), radlcales (e.g., PC, PC
2
),
PnC
3
roductos I|na|es
Czono, cldo sulfurlco, M, ...
10
Pollutant Clean Atmosphere
(ppmV)
Polluted
Atmosphere
(ppmV)

Ozone 0.04 ppm 0.08-0.5+ppm
CO 0.1 1ppm (1000 ug/m
3
)
SO2 0.0001 0.001-0.1+
NOx (=NO+NO2) <0.001 0.01-0.1
VOC (volatile organic
compounds, usually
exc. methane)
0.01 1-5
PM
2.5
(particulate
matter less than 2.5
um in diameter)
1 ug/m
3
(variable)
5->50 ug/m
3




8eacclones foLoqulmlcas:
Ll sol es el prlnclpal moLor de los procesos
qulmlcos en la aLmsfera.

Las "#$%%&'(#) +','-./%$) |nvo|ucran e| romp|m|ento de
un en|ace qu|m|co en una mo|cu|a por med|o de un
fotn |nc|dente.
Iotn
12
8adlacln solar
8slcamenLe Loda la energla que alcanza la
uerra provlene del sol en forma de ondas
elecLromagneucas.
LsLas esLn consuLuldas por foLones:
Conuenen cuanLos" de energla
1ransporLan momenLo
13
Lnergla asoclada a la frecuencla
ke|ac|n entre
frecuenc|a y
|ong|tud de onda
Lnerg|a transportada por un fotn
Constante de |anck
Ve|oc|dad de |a |uz
14
LspecLro Solar
Cuerpo negro
a S700 k
13
LspecLro Solar
lnfrarro[o uv
vlslble
V|s|b|e:
400 - 700 nm
UV:
20 - 400 nm
Infrarro[o:
700 nm - 100 um
16
Absorcln de energla solar
UV
17
Absorcln de energla solar
UV
18
LspecLro solar
Long|tud de onda
kad|ac|n de cuerpo
negro (SS00 k)
kad|ac|n So|ar que
a|canza |a atmsfera
kad|ac|n So|ar que
a|canza |a superhc|e
I
|
u
[
o

d
e

r
a
d
|
a
c
|

n

s
o
|
a
r

19
8adlacln emluda vs 1emperaLura
Constante de 8o|tzman:
llu[o LoLal de radlacln emluda por
un cuerpo negro a LemperaLura 1
20
CuanLa energla radlanLe del sol
alcanza a la uerra cada segundo?
Constante So|ar
I|u[o tota| de energ|a so|ar que
a|canza |a rb|ta de |a nerra
Solo una cuarta parte de
esLe u[o es reclbldo por
cada meLro cuadrado de
supercle LerresLre.
21
CuanLa energla radlanLe del sol
alcanza a la uerra cada segundo?
Constante So|ar
I|u[o tota| de energ|a so|ar que
a|canza |a rb|ta de |a nerra
Solo una cuarta parte de
esLe u[o es reclbldo por
cada meLro cuadrado de
supercle LerresLre.
rea
lnLercepLada
rea de la
supercle
LerresLre
22
nlcamenLe foLones con la energla adecuada
(ulLravloleLa, vlslble) pueden desencadenar
reacclones de foLllsls
La energla del foLn debe corresponder
exacLamenLe a la energla de enlace de una
molecula dada
23
L[erclclo/e[emplo
La energla del enlace C-nC (en nC
2
) es
aproxlmadamenLe 300 k! mol
-1
. Cual es la longlLud de
onda necesarla que un foLn debe Lener para romper
esLe enlace?
k.] 397 nm
24
L[erclclo/e[emplo
La energla del enlace C-nC (en nC
2
) es
aproxlmadamenLe 300 k! mol
-1
. Cual es la longlLud de
onda necesarla que un foLn debe Lener para romper
esLe enlace?
k.] 397 nm
23
L[erclclo/e[emplo
La energla del enlace C-nC (en nC
2
) es
aproxlmadamenLe 300 k! mol
-1
. Cual es la longlLud de
onda necesarla que un foLn debe Lener para romper
esLe enlace?
k.] 397 nm
26
27
Cxldos de nlLrgeno (nC
x
=nC+nC
2
)
Los xldos de nlLrgeno son los compuesLos
nlLrogenados ms lmporLanLes
!uegan un papel fundamenLal en muchos procesos:
roduccln de ozono (Smog foLoqulmlco)
roduccln secundarla de M
roduccln de cldo nlLrlco (asoclado con lluvla clda)
28
lormacln de Czono
h! (luz solar)
C
3
NC
x

Cxldos de nlLrgeno
(nC + nC
2
)
CCV (VCC)
CompuesLos Crgnlcos volules
E
VOC
E
NOx
Low O
3
High O
3
Ozone Isopleth
29
Smog foLoqulmlco
rob|ema recurrente en grandes
centros urbanos con a|ta
dens|dad de trhco veh|cu|ar
30
lormacln de M
h! (luz solar)
M

NC
x

VCCs,
CC & LC
SC
2

uloxldo de azufre
31
lormacln de nCx
roducldo en combusun a alLas LemperaLuras.
A alLas LemperaLuras, el equlllbrlo en esLas
reacclones favorece los producLos
Iuente natura|: ke|mpagos
Iuente urbana: roduc|do en motores de
combusnn (veh|cu|os)
32
Clclo foLoqulmlco bslco de nC, nC
2
, and C
3
nCx en la formacln de Czono
LsLe mecanlsmo por sl slo
no produce acumu|ac|n de ozono.
33
Ln esLe slsLema la concenLracln de C
3
depende
de la razn nC
2
/nC
ara que haya acumu|ac|n de ozono,
keacc|n C3 + NC ----- NC2 debe
d|sm|nu|r
34
Culmlca de radlcales (vCCs)
Cx|dac|n de VCCs produce rad|ca|es
33
Culmlca de radlcales (vCCs)
Cx|dac|n de VCCs produce rad|ca|es
C|entos de
reacc|ones!
36
Culmlca de radlcales (vCCs)
kADICAL + NC NC
2
+ Ctros productos
Cx|dac|n de VCCs produce rad|ca|es
C|entos de
reacc|ones!
37
Acumulacln de C
3
en presencla de nCx vCCs
8adlcales consumen el nC
38
Czono vs nCx y vCC
Limitado por radicales: NOx remueve radicales
39
CompuesLos que conLrlbuyen a la
formacln de radlcales
40
41
8esumen foLoqulmlca de nCx
rocesos foLoqulmlcos en los que nCx esL
lnvolucrado son alLamenLe comple[os
lnvolucran clenLos de reacclones slmulLneas
(producLos formados por los vCCs)
8esulLados alLamenLe no-llneales
42
ALmsfera rlsuna
Compuesto Concentracin (ppm) Vida media
N
2
780,840 10
6
aos
O
2
209,460 10 aos
Agua variable 10 das
Ar 9340 (acumulando)
CO
2
380 (incrementando) 15 aos
Ne 18 (acumulando)
He 5 10 aos
methane 1.65 7 aos
Kr 1.1 (accumulando)