1.

Equilibrio Liquido Vapor

Comparar el diagrama T, X, Y a presin constante para los sistemas:
a) Liquido ideal - Vapor ideal
b) Liquido real - Vapor real
c) Liquido ideal - Vapor real
d) Liquido real - Vapor ideal
e) Datos experimentales
El sistema de trabajo es Etanol (1) Heptano (2) a una presin de 101.3 Kpa. Las
ecuaciones para el desarrollo del diagrama fueron:

Ecuacin Virial Coeficiente de fugacidad

NRTL Coeficiente de actividad

Para la programacin del algoritmo se utiliz el software matemtico MATLAB.

Algoritmo programado
clc, clear
tol=1e-8;
% Presin Kpa
p=101.325;
%%Etanol (1)/Heptano (2)
%Tc en K, pc en Kpa y vc en m3/kmol
Tc=[513.9 540.2];
pc=[6148 2740];
zc=[0.240 0.261];
vc=[0.167 0.428];
w=[0.645 0.350 0.152];
%Ecuacin de Antoine psat (kpa) - T (K)
a=[16.1952 13.9008];
b=[3423.53 2932.72];
c=[-55.7152 -55.6356];
%% parametros de NRTL
aij=[1114.2947 1305.9242];
%% Ciclo de Temperatura
%% Rango de temperaturas
for i=1:2
Tsat(i)=(b(i)/(a(i)-log(p)))-c(i);
end
%% Iteracion de x
xx=(0:0.0001:1)';
for j=1:length(xx)
j
x=[xx(j) 1-xx(j)];
%% Temperatura inicial
T=x(1)*Tsat(1)+x(2)*Tsat(2);
errorT=1;
while errorT>tol
%% Presion de saturacion
for i=1:2
Psat(i)=exp(a(i)-b(i)/(T+c(i)));

end
%% NRTL coeficientes de actividad
alf12=0.4758;
alf21=alf12;
Tao12=aij(1)/(1.9872*T);
Tao21=aij(2)/(1.9872*T);
G12=exp(-alf12*Tao12);
G21=exp(-alf21*Tao21);
lnca1=((x(2)^2))*(Tao21*(G21/(x(1) + x(2)*G21))^2 +
Tao12*G12/((x(1)*G12 + x(2))^2));
lnca2=((x(1)^2))*(Tao12*(G12/(x(2) + x(1)*G12))^2 +
Tao21*G21/((x(2)*G21 + x(1))^2));
ca1=exp(lnca1);
ca2=exp(lnca2);
%ca1=1;
%ca2=1;
%%
coefF=[1 1];
y1=x(1)*ca1*Psat(1)/(coefF(1)*p);
y2=x(2)*ca2*Psat(2)/(coefF(2)*p);
Norm=y1+y2;
y=[y1/Norm y2/Norm];
coefF=CoeffugVirial(p,T,Tc,w,zc,vc,y,pc,Psat);
%% Coeficiente de Fugacidad ecuacin virial
function cf= CoeffugVirial(p,T,Tc,w,zc,vc,y,pc,Psat)
%% Constantes
R=8.31447; %KPa m3/Kmol K
%% Calculo Tc de la mezcla
Tc11=(Tc(1)*Tc(1))^(0.5);
Tc22=(Tc(2)*Tc(2))^(0.5);
Tc12=(Tc(1)*Tc(2))^(0.5);
%% Temperaturas reducidad
Tr11=T/Tc11;
Tr22=T/Tc22;
Tr12=(Tr11+Tr22)/2;
%% Factores acentricos
w11=(w(1)+w(1))/2;
w22=(w(2)+w(2))/2;
w12=(w(3)+w(2))/2;
%% Factores de compresibilidad criticos
zc11=(zc(1)+zc(1))/2;
zc22=(zc(2)+zc(2))/2;
zc12=(zc(1)+zc(2))/2;
%% Volumenes criticos
vc11=(((vc(1))^(1/3)+(vc(1))^(1/3))/2)^3;
vc22=(((vc(2))^(1/3)+(vc(2))^(1/3))/2)^3;
vc12=(((vc(1))^(1/3)+(vc(2))^(1/3))/2)^3;
%% Presiones criticas
pc11=(zc11*R*Tc11)/vc11;
pc22=(zc22*R*Tc22)/vc22;
pc12=(zc12*R*Tc12)/vc12;

%% Calculo de los coeficientes viriales

%% Funciones de Tsonopoulos
%% B
b011=0.1445-(0.330/Tr11)-(0.1385/((Tr11)^2))-(0.0121/((Tr11)^3))(0.000607/((Tr11)^(8)));
b022=0.1445-(0.330/Tr22)-(0.1385/((Tr22)^2))-(0.0121/((Tr22)^3))(0.000607/((Tr22)^(8)));
b012=0.1445-(0.330/Tr12)-(0.1385/((Tr12)^2))-(0.0121/((Tr12)^3))(0.000607/((Tr12)^(8)));
%% B1
b111=0.0637+(0.331/((Tr11)^(2)))-(0.423/((Tr11)^(3)))(0.008/((Tr11)^(8)));
b122=0.0637+(0.331/((Tr11)^(2)))-(0.423/((Tr11)^(3)))(0.008/((Tr11)^(8)));
b112=0.0637+(0.331/((Tr11)^(2)))-(0.423/((Tr11)^(3)))(0.008/((Tr11)^(8)));
% Bij de la mezcla
B11m=b011+(w11*b111);
B22m=b022+(w22*b122);
B12m=b012+(w12*b112);
%% Calculamos Bij
B11=B11m*(R*Tc11/pc11);
B22=B22m*(R*Tc22/pc22);
B12=B12m*(R*Tc12/pc12);
% Calculo del LN del coeficiente de fugacidad
cf1=exp((B11*(p-Psat(1))+p*(((y(2))^2))*(2*B12-B11-B22))/(R*T));
cf2=exp((B11*(p-Psat(2))+p*(((y(1))^2))*(2*B12-B11-B22))/(R*T));
cf=[cf1 cf2];
end

Psat1new=p/((x(1)*(ca1/coefF(1)))+(x(2)*(Psat(2)/Psat(1))*(ca2/coefF(2)))
);
Tnew=(b(1)/(a(1)-log(Psat1new)))-c(1);
errorT=abs(T-Tnew);
T=Tnew;
end
Tabla(j,:)=[x(1) y(1) T];
end
plot(Tabla(:,1),Tabla(:,3),Tabla(:,2),Tabla(:,3))
legend('Puntos de Burbuja','Puntos de Rocio')
xlabel('x_1,y_1')
ylabel('T [K]')
title('Temperatura vs x_1,y_1 (Liq ideal- Vapor ideal)')

Al realizar la comparacin de cada uno de los sistemas obtenemos los siguientes

resultados en relacin a su composicin y temperatura, adems se observa como la
fase liquida predomina sobre la fase gaseosa, esto se observa en las figuras 5 y 6, pues

al estar presente la fase liquida como ideal, su comportamiento es aproximadamente

igual al de las dos fases ideales.

Figura 1. Liquido Ideal Vapor Ideal

Figura 2. Liquido Real Vapor Real

Figura 3. Liquido Ideal Vapor Real

Figura 4. Liquido Real Vapor Ideal

Tabla 1. Composiciones y temperaturas para cada uno de las fases

Liq Ideal- Liq Ideal

x1
y1
T
0
0
371,5775
0,1
0,186045 368,1938
0,2
0,336374 365,3419
0,3
0,461763 362,8796
0,4
0,568863 360,7151
0,5
0,662041 358,7858
0,6
0,74431 357,0468
0,6548 0,785569 356,1622
0,6549 0,785642 356,1606
0,655 0,785715 356,1591
0,6551 0,785788 356,1575
0,6552 0,785861 356,1559
0,7
0,817828 355,4649
0,8
0,884189 354,0151
0,9
0,944601 352,6775
1
1
351,4368

Liq Real - vapor Ideal

x1
y1
T
0
0
371,5775
0,1
0,554527 348,1786
0,2
0,601633 345,7377
0,3
0,615745 345,1327
0,4
0,624837 344,8452
0,5
0,633988 344,6564
0,6
0,644694 344,5486
0,6548 0,651838 344,5322
0,6549 0,651852 344,5322
0,655 0,651866 344,5322
0,6551 0,65188 344,5322
0,6552 0,651895 344,5322
0,7
0,658974 344,5509
0,8
0,683485 344,7921
0,9
0,744741 345,8969
1
1
351,4368

Liq Ideal - vapor Real

x1
y1
T
0
0
371,5775
0,1
0,186138 368,3152
0,2
0,336575 365,5176
0,3
0,462013 363,072
0,4
0,569106 360,9023
0,5
0,662243 358,9544
0,6
0,744456 357,1885
0,6548 0,785684 356,287
0,6549 0,785757 356,2854
0,655 0,78583 356,2837
0,6551 0,785903 356,2821
0,6552 0,785976 356,2805
0,7
0,817918 355,5747
0,8
0,884232 354,0898
0,9
0,944613 352,7154
1
1
351,4368

Liq real - vapor Real

x1
y1
T
0
0
371,5775
0,1 0,554423 348,049
0,2 0,601436 345,5699
0,3 0,615511 344,9562
0,4 0,624589 344,6648
0,5 0,633735 344,4738
0,6 0,644439 344,3656
0,655
0,652
344,350
0,655
0,652
344,350
0,655
0,652
344,350
0,655
0,652
344,350
0,655
0,652
344,350
0,7 0,658716 344,3702
0,8 0,683224 344,6197
0,9 0,744519 345,755
1
1
351,4368

Comparacin
Ideal Ideal vs Liq Ideal Vap Real
375

370

365

T [K]

X - T Ideal Ideal
Y - T Ideal Ideal
X - T Liq Ideal Vap Real

360

Y - T Liq Ideal Vap Rea

355

350
0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

X,Y

Figura 5. Comparacin Ideal- Ideal y Liq Ideal-Vap Real

Comparacin
Ideal Ideal vs Liq Ideal Vap Real
375

370

365

360

T [K]

X - T Liq Real Vap Ideal

Y - T Liq Real Vap Ideal
355

X - T Real Real
Y - T Real Real

350

345

340
0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

X,Y

Figura 6. Comparacin Real- Real y Liq Real-Vap Ideal

Consistencia Termodinmica
Tabla 2. Datos experimentales

X1
0,083
0,128
0,181
0,241
0,309
0,406
0,546
0,61
0,66
0,679
0,69
0,742
0,821
0,88
0,886
0,91
0,961
0,961
0,969

X2
0,535
0,57
0,58
0,59
0,605
0,625
0,635
0,648
0,653
0,65
0,666
0,678
0,7
0,732
0,732
0,76
0,847
0,837
0,881

T
75,6
72
73,3
72,4
71,6
71,4
71,1
71,4
71,2
71,3
71,3
71,2
71,5
71,9
72,1
72,5
74,5
74,3
75,4

A12
1114,295
1114,295
1114,295
1114,295
1114,295
1114,295
1114,295
1114,295
1114,295
1114,295
1114,295
1114,295
1114,295
1114,295
1114,295
1114,295
1114,295
1114,295
1114,295

A21
1305,924
1305,924
1305,924
1305,924
1305,924
1305,924
1305,924
1305,924
1305,924
1305,924
1305,924
1305,924
1305,924
1305,924
1305,924
1305,924
1305,924
1305,924
1305,924

alfa 12
0,476
0,476
0,476
0,476
0,476
0,476
0,476
0,476
0,476
0,476
0,476
0,476
0,476
0,476
0,476
0,476
0,476
0,476
0,476

Tao 12
1,608
1,625
1,619
1,623
1,627
1,627
1,629
1,627
1,628
1,628
1,628
1,628
1,627
1,625
1,624
1,622
1,613
1,614
1,609

Tao 21
1,884
1,904
1,897
1,902
1,906
1,907
1,909
1,907
1,908
1,908
1,908
1,908
1,907
1,905
1,903
1,901
1,890
1,891
1,885

G12
0,4653
0,4616
0,4630
0,4620
0,4612
0,4610
0,4607
0,4610
0,4608
0,4609
0,4609
0,4608
0,4611
0,4615
0,4617
0,4621
0,4642
0,4640
0,4651

G21
0,4080
0,4042
0,4055
0,4046
0,4037
0,4035
0,4032
0,4035
0,4033
0,4034
0,4034
0,4033
0,4036
0,4041
0,4043
0,4047
0,4068
0,4066
0,4078

Ecuacin NRTL
CofAct 1
CofAct 2
1,6399
0,0656
1,4025
0,1125
1,1779
0,1713
1,0015
0,2351
0,8630
0,2992
0,7243
0,3793
0,5795
0,4879
0,5366
0,5261
0,5045
0,5577
0,4900
0,5725
0,4936
0,5688
0,4700
0,5940
0,4410
0,6264
0,4308
0,6380
0,4279
0,6412
0,4320
0,6357
0,4529
0,6086
0,4481
0,6144
0,4654
0,5934

Consistencia Termodinamica
2,1000

Ln Coeficiente de Actividad

1,6000

1,1000
Coeficiente Actividad 1
Coeficiente Actividad 2
0,6000

0,1000
0,1

-0,4000

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

X1

Figura 7. Consistencia termodinmica

Por el criterio de las reas se observa en la figura las reas son aproximadamente iguales, esto nos indica que es consistente
termodinmicamente.

2. Equilibrio Liquido Liquido

Algoritmo programado

clc, clear
global experimentos
format
%% Acetato isobutilo (1)/ Acido actico (2)/ Agua(3)
%% Variables Prelocacin
xxA=zeros(13,3);
xxB=zeros(13,3);
TTB=zeros(13,1);
xAnew=zeros(1,3);
xB=zeros(1,3);
%% parametros NRTL
T=283.15; %K
Aij=[0 219.71 230.99; -81.017 0 1.1484; 2018.4 256.67 0];
alfa=[0 0.2 0.2; 0.2 0 0.2; 0.2 0.2 0];
%% Z Valores de composiciones
%z=[0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4;0.6 0.55 0.50
0.45 0.40 0.35 0.30 0.25 0.20 0.15 0.10 0.05 0.00;0.00 0.05 0.10 0.15
0.20 0.25 0.30 0.35 0.40 0.45 0.50 0.55 0.60]';
tolTA=1e-6;
tolx=1e-6;
for zz=1:13
%Z=z(zz,:);
zz=0;
Z=[1/3 1/3 1/3];
%% Asumisos x_Alfa y Teta_Alfa
xA=[0.5 0 0.5];
TA=0.5;
errorxA=1;
while errorxA>tolx
%% Calculamos x_Beta
for i=1:3
xB(i)=(Z(i)-TA*xA(i))/(1-TA);
end
%% Calculo de Coeficientes de actividad
gA=NRTL(xA,T,Aij,alfa);
gB=NRTL(xB,T,Aij,alfa);
function gamma=NRTL(x,T,Aij,alfa)
%% calculo de Tao
for i=1:3
for j=1:3
t(i,j)=Aij(i,j)/(1.9872*T);
end
end
%% calculos de G
for i=1:3
for j=1:3
G(i,j)=exp(-alfa(i,j)*t(i,j));

end
end
for i=1:3
sumaxtG=0;
for j=1:3
sumaxtG=sumaxtG+x(j)*t(j,i)*G(j,i);
end
sumaxG=0;
for k=1:3
sumaxG=sumaxG+x(k)*G(k,i);
end
%% Calculo suma total
sumatotal=0;
for j=1:3
sumaxGint=0;
sumaxtGint=0;
for k=1:3
sumaxGint=sumaxGint+x(k)*G(k,j);
sumaxtGint=sumaxtGint+x(k)*t(k,j)*G(k,j);
end
sumatotal=sumatotal+(x(j)*G(i,j)/sumaxGint)*(t(i,j)(sumaxtGint/sumaxGint));
end
%%
gamma(i)=exp((sumaxtG/sumaxG)+sumatotal);
end
%% Calculo de Ki
K=gA./gB;
%% Calculo de Teta N-R
errorTA=1;
while errorTA>tolTA
sumFTA=0;
sumFpTA=0;
for i=1:3
sumFTA=sumFTA+(Z(i)/(K(i)+(1-K(i))*TA));
sumFpTA=sumFpTA+(Z(i)*(1-K(i))/(K(i)+(1-K(i))*TA)^2);
end
FTA=sumFTA-1;
FpTA=-sumFpTA;
TAplus=TA-(FTA/FpTA);
errorTA=abs(TA-TAplus);
TA=TAplus;
end
for i=1:3
xAnew(i)=Z(i)/(K(i)+(1-K(i))*TA);
end
errorxA=max(abs(xAnew-xA));
xA=xAnew
end
xxA(zz,:)=xA;
xxB(zz,:)=xB;
TTB(zz,:)=1-TA;
end
xxA

xxB
TTB
%% Diagrama Ternario
[h,hg,htick]=terplot
hold on
hter1=ternaryc(xxA(:,1),xxA(:,2),xxA(:,3));
hter2=ternaryc(xxB(:,1),xxB(:,2),xxB(:,3));
set(hter1,'marker','o','markerfacecolor','none','markersize',4,'line','-'
)
set(hter2,'marker','o','markerfacecolor','none','markersize',4,'line','-'
)
hlabels=terlabel('Acetato isobutilo','Acido acetico','Agua');
%% Tie Lines
for i=1:13;
ternaryc(xxA(:,1),xxA(:,2),xxA(:,3));
ternaryc([xxA(i,1);xxB(i,1)],[xxA(i,2);xxB(i,2)],[xxA(i,3);xxB(i,3)]);
end
end

En los resultados se observ que la composicin global era igual a la composicin del
X_beta, no se logr graficar.

BIBLIOGRAFIA
1. Vapor-liquid equilibrium data collection, Gmehling, Jurgen, 19462. Liquid-liquid equilibrium data collection, Gmehling, Jurgen, 19463. Study of liquidliquid equilibrium of the systems isobutyl acetate + acetic acid
+ water and isobutyl alcohol + acetic acid + water at different temperatures,
Elsevier, 2008, pp 76 81
4. Equilibrio de Fases, Jaime Jaramillo
5. Introduccin a la termodinamica en Ingenieria Quimica, Smith Van Ness