Un electrodo es un conductor elctrico utilizado para hacer contacto con una parte no metlica de un circuito, por

ejemplo un semiconductor, un electrolito, el vaco (en una vlvula termoinica), un gas (en una lmpara de nen),
etc. La palabra fue acuada por el cientfico Michael Faraday y procede de las voces griegas elektron, que significa
mbar y de la que proviene la palabra electricidad; y hodos, que significa camino.
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Un electrodo estndar de hidrgeno tambin llamado electrodo normal de hidrgeno es un electrodo
redox que forma la base de la tabla estndar de potenciales de electrodos. Su potencial absoluto se estima en
4.40 0.02 V a 25 C, pero para realizar una base de comparacin con cualquier otra reaccin electroltica,
el potencial electroltico del hidrgeno (E
0
) se fija como 0 en todas las temperaturas.
1

Los potenciales de cualquier otro electrodo se compara con el estndar a la misma temperatura.
El electrodo de hidrgeno se basa en la semicelda redox:
2H
+
(aq) + 2e
-
H
2
(g)
Esta reaccin de oxidacin-reduccin ocurre en un electrodo de platino.
El electrodo es sumergido en una solucin cida y se bombea hidrgeno gasesoso a travs de el. La
concentracin de formas oxidadas y reducidas se mantiene como una unidad. Esto implica que la presin de
hidrgeno gaseoso es igual a 1 bar y la concentracin de hidrgeno en la solucin es 1 mol.
Las celdas electroqumicas son dispositivos que se utilizan para transformar energa qumica en elctrica, o
para producir sustancias.
El proceso involucrado puede ser una reaccin qumica ordinaria, la transferencia de una especie qumica de
un nivel de concentracin a otro, etc. El requisito esencial es que debe ser posible realizarlo como resultante
de un proceso de oxidacin y otro de reduccin, cada uno de los cuales ocurre separadamente en un
electrodo apropiado.
Las Celdas galvncias, son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de la semireaccin de
oxidacin a la semireaccin de reduccin), se produce a travs de un circuito externo en vez de ocurrir
directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo de electrones (corriente electrica) puede ser utilizado.
Cmo funciona una celda galvnica?

En la semicelda andica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda catdica ocurren las
reducciones. El electrodo andico, conduce los electrones que son liberados en la reaccin de oxidacin, hacia
los conductores metlicos. Estos conductores elctricos conducen los electrones y los llevan hasta el electrodo
catdico; los electrones entran as a la semicelda catdica producindose en ella la reduccin.
Una reaccin electroqumica la podemos definircomo una reaccin redox en la que el intercambio
de electrones tiene lugar en un electrodo.El cambio qumico es producido por el intercambio de
electrones realizado entre un electrodo y un aceptor o donador de electrones en una disolucin..
Clula Galvanica


QU ES LA FUERZA ELECTROMOTRIZ (FEM)

Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energa proveniente de cualquier fuente, medio o
dispositivo que suministre corriente elctrica. Para ello se necesita la existencia de una
diferencia de potencial entre dos puntos o polos (uno negativo y el otro positivo) de dicha
fuente, que sea capaz de bombear o impulsar las cargas elctricas a travs de un circuito
cerrado.


A. Circuito elctrico abierto (sin carga o resistencia). Por tanto, no se establece la
circulacin de la corriente elctrica desde la fuente de FEM (la batera en este caso). B.
Circuito elctrico cerrado, con una carga o resistencia acoplada, a travs de la cual se
establece la circulacin de un flujo de corriente elctrica desde el polo negativo hacia el polo
positivo de la fuente de FEM o batera.


El electrodo estndar de hidrgeno
Consta de una pieza de platino sumergida en una disolucin de concentracin unidad de iones hidronio;
adems, se burbujea hidrgeno gas a travs de la superficie de platino en una corriente ininterrumpida, de
modo que la presin de hidrgeno se mantiene constante a 1 atmsfera. Es decir, se trata de un electrodo de
gas: (Pt) H
2
(1 atm) / H
+
( 1 M )

Segn que acte como polo negativo o positivo en una pila, la reaccin que tiene lugar en el electrodo de
hidrgeno es:
nodo : H
2
2 H
+
+ 2 e
-
; E
oxi
= 0,00 voltios
ctodo : 2 H
+
+ 2 e
-
H
2
; E
red
= 0,00 voltios
Este electrodo tiene como inconveniente su difcil manejo. Por esta razn, se usan otros electrodos, ms
cmodos y que tienen un potencial fijo frente al hidrgeno. El ms usado es el electrodo de calomelanos,
constituido por mercurio lquido y una disolucin saturada de Hg
2
Cl
2
y KCl 1 M, cuyo potencial a 25 C es
0,28 voltios frente al electrodo de hidrgeno.
Para determinar el potencial estndar de un electrodo o semipila determinado (es decir, cuando las
concentraciones de las sustancias que intervienen en la reaccin son la unidad), se forma una pila entre este
electrodo y el de hidrgeno y se mide el potencial (siendo precisos, la diferencia de potencial) entre los
electrodos de la pila.
Activa en el simulador "Ver circulacin de electrones", y recuerda que los electrones se mueven desde
puntos de menor potencial elctrico a puntos de mayor potencial. Por tanto, el electrodo negativo (de menor
potencial) es en el que se produce la oxidacin, ya que en l se generan los electrones que van al electrodo
en el que se produce la reduccin, que es el de mayor potencial.
Potencial de Electrodo
Al introducir una barra de zinc en agua, una pequea parte de los tomos de Zn pasan a la
disolucin en forma de cationes y al revs generndose una situacin de equilibrio y una
diferencia de potencial conocida como el potencial de electrodo.

Estos potenciales individuales de electrodo no pueden calcularsePor este motivo se
define un electrodo de referencia cuyo potencial se considera por convenio igual a cero.
El electrodo de referencia es el electrodo de hidrgeno:2 H++ 2 e H2
Se define el potencial normal de electrodoa 25 C y actividad (o presin) igual a 1 (1 bar):
0(H+/H2) = 0
El potencial de electrodo depende fundamentalmente de tres factores:
Del tipo de metal
De la actividad de los iones
De la temperatura
Fuerza electromotriz (fem) en una celda electroqumica
La celda electroqumica es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una
reaccin redox espontnea en donde la sustancia oxidante est separada de la reductora de
manera que los electrones deben atravesar un alambre de la sustancia reductora hacia la
oxidante.
En una celda el agente reductor pierde electrones por tanto se oxida. El electrodo en donde se
verifica la oxidacin se llama nodo. En el otro electrodo la sustancia oxidante gana electrones y
por tanto se reduce. El electrodo en que se verifica la reduccin se llama ctodo.
La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque hay una diferencia de energa potencial
entre los electrodos. La diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo se mide en
forma experimental con un voltimetro, donde la lectura es el voltaje de la celda
Tipos de celdas:
Cuba electroltica, mostrando los electrodos y la fuente de alimentacin que genera la corriente
elctrica.
La celda voltaica transforma una reaccin qumica espontnea en una corriente elctrica,
como las pilas y bateras. Tambin reciben los nombres de celda galvnica, pila galvnica
o pila voltaica.
La celda electroltica transforma una corriente elctrica en una reaccin qumica de oxidacin-reduccin
que no tiene lugar de modo espontneo. En muchas de estas reacciones se descompone una sustancia
qumica por lo que dicho proceso recibe el nombre de electrolisis. Tambin reciben los nombres de celda
electroltica o cuba electroltica. A diferencia de la celda voltaica, en la celda electroltica, los dos
electrodos no necesitan estar separados, por lo que hay un slo recipiente en el que tienen lugar las dos
semirreacciones.

El potencial de la celda (Ecelda)o fuerza electromotriz (fem) es una medida de la habilidad de la
reaccin electroqumica para generar corriente elctrica La fuerza electromotriz y el trabajo
elctrico estn vinculados: E0 es el potencial estndar. Condiciones estandar : presin es 1 atm y
las concentraciones inicas son 1 M
La posibilidad de obtener energa a partir de un proceso espontneo est asociada a Ecelda 0
q es la carga que circula
n es el nmero de electrones asociados a la reaccin y F es la constante de Faraday (96500 coul)
Relacionando el con algunas cantidades termodinmicas permiten saber la espontaneidad de un
proceso determinado. En una celda electroqumica toda la energa qumica se transforma en energa
elctrica. La carga elctrica total que pasa a travs de la celda es calculada por:

Siendo la Constante de Faraday y el nmero de moles de e. Como la fem es el potencial mximo de la
celda y el trabajo elctrico es la cantidad mxima de trabajo ( ) que se puede hacer, se llega a la siguiente
igualdad:



La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso significa que el cambio de energa libre
representa la cantidad mxima de trabajo til que se obtiene de la reaccin:
1


Si es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin es espontanea. Para que ocurra
eso el debe ser positivo. Caso contrario la reaccin no procede. Para valores negativos de muy
prximos a cero es posible que la reaccin tampoco proceda debido a factores secundarios, como por
ejemplo el fenmeno de sobretensin. Una reaccin espontnea puede ser utilizada para generar energa
elctrica, no es nada ms ni nada menos que una Pila de combustible. Mientras que a una reaccin no
espontnea se le debe aplicar un suficiente potencial elctrico para que la misma se lleve a cabo. Este
fenmeno es conocido como Electrlisis.
1
En una celda electroqumica, la relacin entre la Constante de
equilibrio, K, y la energa libre de Gibbs se puede expresar de la siguiente manera:

Despejando la se obtiene:

Aplicando el logaritmo K en base base 10 y suponiendo que la reaccin se lleva a cabo a T=298K (25 C),
finalmente llegamos a la siguiente expresin:
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La fuerza electromotriz E de una pila es la diferencia de potencial entre sus electrodos en circuito abierto o a
corriente nula. Por convenio,
E = Ecat - Ean
siendo Ecat y Ean los potenciales de reduccin del ctodo y del nodo, respectivamente. La f.e.m. se mide con un
potencimetro.
La medida de la f.e.m. y su variacin con la temperatura, determinada por el coeficiente de temperatura,
(E/T)P, permiten calcular las funciones termodinmicas de reaccin de la pila. As, a una temperatura
determinada,
G = -Zfe
H = G + TS.