CINTICA

QUMICA

CINTICA
QUMICA

DISCIPLINA: QUMICA GERAL

PROF: GERALDO
ALUNO: ALINE MARIA S NASCIMENTO
CURSO: TECNOLOGIA EM PROCESSOS QUMICOS- S1
IFCE
MAIO/2014

INDCE

1. SUMRIO
2. VELOCIDADE DE REAES (CONCEITO E EQUAES)
3. FATORES QUE INFLUEM NA VELOCIDADE DE UMA REAO
4. TEORIA DAS COLISES
5. ENERGIA DE ATIVAO E INFLUNCIA DA TEMPERATURA
6. COMPLEXO ATIVADO
7. MECANISMO DE REAES
8. CATLISE
9. EQULIBRIO QUMICO
10. CONDIES DE EQUILIBRIO
11. CONSTANTE DE EQULIBRIO
12. PRNCIPIO DE LE CHATELIER
13. EQUILBRIO CIDO-BASE
14. IONIZAO DA GUA, PH E POH
15. REFERNCIAS

1. SUMRIO
A Cintica Qumica o estudo das velocidades das reaes qumicas. Nela
introduzida a varivel tempo nas transformaes fsico-qumicas.
A Cintica Qumica est baseada em processos qumicos experimentais, que so
modelados matematicamente por meio de equaes diferenciais. O mtodo consiste
em montar a equao diferencial que retrata um determinado fenmeno e resolv-la,
obtendo-se assim a funo que representa, explicitamente, a variao da concentrao
dos reagentes com o passar do tempo.
Um exemplo que pode ilustrar a diferena entre a abordagem termodinmica e a
cintica a transformao do diamante em grafite nas condies ambientes. Por meio
de consideraes termodinmicas conclui-se que a transformao espontnea, visto
que o carbono na forma de grafite possui, nessas condies, maior estabilidade do
que na forma de diamante. J do ponto de vista cintico, essa transformao no
ocorre em velocidade aprecivel, de modo que no se pode constatar a sua ocorrncia
no dia a dia. Este o motivo pelo qual no se verifica a transformao de um anel de
diamante em um anel de grafite!
Grafite

Diamante

O conhecimento da cintica de qualquer processo de grande importncia, devido a

suas aplicaes:
- na fsicoqumica, para o estudo das ligaes qumicas (energia de ligao,
estabilidade de compostos);
- na qumica orgnica, para a determinao dos mecanismos das reaes;
- em engenharia qumica, para o desenvolvimento de teorias de combusto,
exploses, transferncia de massa e energia e no clculo de reatores;
- no mbito farmacutico, nos estudos de estabilidade e degradao de medicamentos.

2. VELOCIDADE DAS REAES (CONCEITO E EQUAES)

Para o estudo da cintica qumica necessrio estabelecer uma definio precisa,
quantitativa, da velocidade de uma reao qumica. No cotidiano, uma reao dita
rpida quando ocorre quase instantaneamente, como em uma exploso. J uma reao
lenta pode ser exemplificada com um processo de corroso de um metal exposto s
condies atmosfricas, que leva um tempo longo para ocorrer.
A velocidade de uma reao qumica pode ser definida como a variao na
concentrao de uma espcie (reagente ou produto) dividida pelo tempo que a
mudana leva para ocorrer.
Uma forma de expressar a velocidade de uma reao atravs da velocidade
mdia, calculada a partir da variao da concentrao molar de um reagente, R,

durante o intervalo de tempo .

As velocidades so sempre definidas de modo a se obter grandezas positivas. Assim,
para uma reao R P define-se:
Velocidade mdia de consumo:
Velocidade mdia de formao:
Ou, em termos de variaes infinitesimais:

Na cintica qumica um conceito fundamental o de velocidade instantnea. A

velocidade instantnea pode ser entendida como uma velocidade mdia calculada em
um intervalo de tempo muito curto, em torno de um instante de tempo de referncia.
Pode-se compreender a velocidade instantnea como o limite da velocidade mdia
para um intervalo de tempo tendendo a zero, o que matematicamente corresponde
derivada da funo que descreve a variao da concentrao com o tempo.

Para obter a velocidade de uma reao em um determinado instante, uma maneira

traar a tangente no ponto correspondente do grfico de concentrao versus tempo.
Como se pode ver no grfico abaixo:

Do ponto de vista cintico, as reaes qumicas podem ser classificadas em

elementares e no elementares.
Reaes elementares so aquelas que ocorrem em uma s etapa e para elas a
equao estequiomtrica traduz perfeitamente o mecanismo pelo qual a reao
ocorre. Por exemplo, para a reao elementar:

Sua velocidade depende do nmero de colises das molculas do reagente A com as

molculas do reagente B. Portanto, sua velocidade ser proporcional concentrao
do reagente A e concentrao do reagente B:
Reaes no elementares so aquelas que ocorrem por meio de vrias etapas
elementares, cada uma com uma expresso de velocidade prpria.
Por exemplo, a reao entre o hidrognio e o bromo para formar cido bromdrico, no
estado gasoso:

Esta reao foi estudada experimentalmente e verificou-se que ocorre por meio das

seguintes etapas:

E a velocidade global dessa reao pode ser expressa da seguinte forma:

Como pode se observar por este exemplo, a lei de velocidade no pode ser deduzida
da equao qumica, devendo ser determinada experimentalmente.
Constante de velocidade
Na expresso
tem-se a constante de proporcionalidade k , que a constante de velocidade da
reao.
Matematicamente, k a velocidade da reao quando as concentraes so
unitrias. A constante de velocidade k tem dimenses que dependem da ordem de
reao:
Onde n= ordem da reao.

3. FATORES QUE INFLUEM NA VELOCIDADE DE UMA REAO

A velocidade de uma reao deve ser entendida como a mudana da concentrao
de um reagente ou produto dividida pelo intervalo de tempo no qual a mudana
ocorre. Muitos fatores influem na velocidade de uma determinada reao, entre eles:
a temperatura dos reagentes, a concentrao, a presena de catalisadores e a extenso
da superfcie de contato entre os reagentes.
Temperatura: Quanto maior a temperatura, maior ser a velocidade da reao, para
reaes endotrmicas. Aumentar a temperatura significa aumentar a energia cintica
das molculas, ou seja, aumentar a velocidade das molculas. Aumentado a
velocidade do movimento, aumenta o nmero de choques e evidentemente o aumento
da velocidade da reao.

Em vista disso, durante o sculo XIX, o cientista Van't Hoff enunciou a lei de que
a cada 10C elevados na temperatura de uma reao, a velocidade da mesma duplica.
Muitas reaes obedecem esta regra, no entanto, quando os reagentes so gases, a
velocidade pode at triplicar.

Porm, experimentalmente, observou-se que este quociente fica, na realidade, entre 2

e 4. Ento, em 1889, o qumico sueco Svante Arrhenius (ex-bolsista de Vann Hoff)
props outra equao emprica que proporciona melhores resultados:

Equao de Arrhenius
Onde:
k= constante de velocidade
Ea= energia de ativao
R= constante dos gases
T= temperatura absoluta
A= fator pr-exponencial

 Concentrao: A velocidade de uma reao, geralmente, depende da concentrao

dos reagentes, pois quanto maior a quantidade de soluto por volume da soluo,
maior o nmero de colises entre as partculas.
Catalisador: Um catalisador tudo aquilo que facilita reaes qumicas sem nelas
participar, como enzimas ou sais minerais ionizados.
Um catalisador uma substncia que afeta a velocidade de uma reao, mas
emerge do processo inalterada. Um catalisador normalmente muda a velocidade de
reao, promovendo um caminho molecular diferente (mecanismo) para a reao.
Por exemplo, hidrognio e oxignio gasosos so virtualmente inertes temperatura
ambiente, mas reagem rapidamente quando expostos platina, que por sua vez o
catalisador da reao.
Catlise, a ocorrncia e uso de catalisadores e processos catalticos. Catalisadores
qumicos comerciais so extremamente importantes. Como um catalisador torna
possvel a obteno de um produto final por um caminho diferente (por exemplo,
uma barreira de energia mais barata), ele pode afetar tanto o rendimento quanto a
seletividade.
Um catalisador muda apenas a velocidade de uma reao; ele no afeta o
equilbrio. A catlise homognea diz respeito a processos nos quais um catalisador
est em soluo com pelo menos um dos reagentes. A catlise heterognea envolve
mais de uma fase; normalmente o catalisador slido e os reagentes e produtos esto
na forma lquida ou gasosa.
O catalisador tem as seguintes caractersticas:
- aumenta a rapidez da reao;
- no sofre alterao qumica permanente;
- pode, eventualmente, participar de uma etapa da reao, mas totalmente
regenerado no final;
- no sofre alterao na sua quantidade;
- em geral, pequena quantidade de catalisador suficiente para aumentar a rapidez da
reao.
Existem substncias que podem retardar uma reao qumica. So chamadas de
inibidores(catalisadores negativos).
Superfcie de Contato: Quanto menor forem as dimenses das partculas dos
materiais reagentes, maior ser a rea superficial total exposta, o que permite um
melhor contato a qualquer instante, resultando em reaes mais rpidas.

4. TEORIA DAS COLISES

A teoria das colises moleculares (aplicvel aos gases) faz uso do modelo de esfera
rgida para as molculas. O modelo supe a no existncia de foras intermoleculares
e considera apenas o movimento de translao. As molculas so consideradas como
esferas rgidas com dimetro igual ao dimetro de coliso molecular, que corresponde
distncia mnima de aproximao de duas molculas. Para que duas molculas
reajam necessrio que ocorra uma coliso inelstica entre elas. Somente aquelas
colises onde a energia relativa das molculas, devido s componentes da velocidade
tomadas sobre a linha que une centros das molculas (componentes frontais),
superior a um determinado valor crtico resultam em reao qumica. A teoria simples
das colises moleculares foi desenvolvida por Lewis e Hinshelwood em 1920, tendo
por objetivo o clculo das constantes de velocidade.
Aplicando a teoria simples das colises moleculares a reaes bi-moleculares gasosa:
De onde temos a seguinte expresso de velocidade:

Pode-se escrever a equao anterior da seguinte forma, com as concentraes sendo

expressas em molculas por unidade de volume:

De acordo com a teoria cintica dos gases, a velocidade da reao igual

frequncia de colises bimoleculares com componente frontal da energia cintica
superior a um certo valor crtico, ou seja:

A teoria cintica dos gases nos d:

Onde kB a constante de Boltzmann.

Substituindo este valor na equao:

Obtm-se:

Comparando esta ltima equao com a equao:

Com

Resulta para a constante de velocidade, k:

Representando por

a energia crtica por mol e lembrando que

pode-se escrever a equao anterior como:

Esta equao conhecida como equao de Trautz-Mc Lewis e a base da teoria

das colises moleculares.
Para as reaes bimoleculares costuma-se utilizar a forma modificada da equao de
Arrhenius:
O termo
no exatamente igual a energia de ativao da equao de
Arrhenius, o que pode ser demonstrado utilizando a equao de definio da energia
de ativao de Arrhenius. Logaritmando a equao anterior temos:

Derivando em relao a T:

Multiplicando por se obtm a energia de ativao de Arrhenius, tambm chamada de

energia de ativao experimental de Arrhenius:

Portanto,
Geralmente,

, o que permite desconsiderar

como parcela, fazendo

.
Comparando agora a equao de Trautz-McLewis:

Com a equao de Arrhenius:

E considerando
pelas razes j expostas, podemos ver que:

O parmetro A da equao e Arrhenius denominado fator de frequncia e est

relacionado frequncia de colises entre as molculas. Para uma dada reao
podemos escrever:

A equao anterior semelhante equao de Arrhenius modificada

e justifica o termo
em que aparece nessa ltima.
A frequncia de colises impe um limite para a constante de velocidade, uma vez
que a reao no pode ocorrer com velocidade superior frequncia com que as
molculas colidem.
A teoria simples das colises moleculares obtm seus melhores resultados quando
aplicada s reaes bimoleculares. Quanto mais complexas as molculas reagentes,
piores so os resultados obtidos.
Para dar conta das discrepncias verificadas entre o valor terico e o valor
experimental da constante de velocidade, foi proposta a teoria modificada das

colises moleculares. De acordo com a teoria das colises modificada a constante de

velocidade de reao pode ser escrita como o produto de um fator de probabilidade P
(tambm chamado fator estrico) com a frequncia de colises Z e a frao de
molculas com energia adequada. O produto PZ pode ser identificado com o fator
pr-exponencial A da equao de Arrhenius.

A Teoria das Colises diz que para que uma reao ocorra, a coliso entre as
partculas das substncias reagentes deve acontecer atravs de uma orientao
adequada e com uma energia maior que a energia mnima necessria para a
ocorrncia da reao.
Essa energia mnima que deve ser fornecida aos reagentes denominada Energia
de Ativao (Ea). Sem atingi-la, a reao no ocorre.
Quando colocamos duas substncias em contato, suas partculas comeam a colidir
umas com as outras. Nem todas as colises so eficazes, isto , nem todas do origem
a novos produtos. No entanto, as colises que rompem as ligaes formadas e
formam novas ligaes, so denominadas colises eficazes ou efetivas.
Essas colises ocorrem de forma adequada: seu choque frontal geometricamente e
bem orientado. Observe abaixo como isso ocorre:

5. ENERGIA DE ATIVAO E INFLUNCIA DA TEMPERATURA

Energia de ativao o mesmo que complexo de ativao. Para ocorrer uma
reao qumica entre duas substncias orgnicas que esto na mesma soluo
preciso fornecer uma certa quantidade de energia, geralmente na forma de calor, que
favorea o encontro e a coliso entre elas. A energia tambm necessria para romper
ligaes qumicas existentes entre os tomos de cada substncia, favorecendo, assim,
a ocorrncia de outras ligaes qumicas e a sntese de uma nova substncia a partir
de duas iniciais.
Conhecido como modelo de coliso, existem trs coisas necessrias nesta ordem
para que uma reao acontea:
1. as molculas devem colidir para reagirem.
Contudo, se duas molculas simplesmente colidem, elas no iro sempre reagir;
portanto, a ocorrncia de uma coliso no sempre o suficiente. A segunda exigncia
que:
2. exista bastante energia (energia de ativao) para que as duas molculas
reajam.
Esta a ideia de uma transio de estado; se duas molculas colidem, elas devem se
afastar uma da outra caso elas no possuam energia suficiente para superar a energia
de ativao e transpor a transio de estado (ponto de mais alta energia). Finalmente,
a terceira condio :
3. a molcula deve ser orientada mutuamente de forma correta.
Para a reao ocorra entre duas molculas que colidem, elas devem colidir em uma
orientao correta, e possurem um aporte de energia mnimo. Quando as molculas
se aproximam, suas eletrosferas se repelem mutuamente. Para superar esta repulso
necessrio energia (energia de ativao), a qual tipicamente provida pelo calor do
sistema; isto , a energia de translao, vibrao e rotao de cada molcula, embora
algumas vezes pela luz (fotoqumico) ou campo eltrico (eletroqumico). Se existe
bastante energia disponvel, a repulso superada e as molculas se aproximam o
suficiente para que a atrao entre elas provoque um rearranjo das ligaes
covalentes
A temperaturas baixas para uma reao em particular, a maioria das molculas
(mas no todas) no ter energia suficiente para reagir. Contudo haver quase sempre
um certo nmero de molculas com bastante energia a qualquer temperatura porque a
temperatura uma medida da energia mdia do sistema; sendo que molculas
individuais podem ter mais ou menos energia que a mdia. Aumentando a
temperatura, a proporo de molculas com mais energia do que a energia de ativao
cresce proporcionalmente, e consequentemente a velocidade da reao cresce.
Tipicamente a energia de ativao considerada como sendo a energia em quilojoule
necessria para que 1 mol de reagente reaja.

Fundamentao matemtica
A equao de Arrhenius fornece a base de relacionamento entre a energia de
ativao e a velocidade na qual a reao se processara. Da equao de Arrhenius, a
energia de ativao pode ser expressa como

Onde A o fator de frequncia para a reao, R a constante universal dos gases,

e T e a temperatura (em kelvins). Quanto maior a temperatura, mais facilmente a
reao ser capaz de sobrepujar a energia de ativao. A um fator espacial, o qual
expressa a probabilidade das molculas possurem uma orientao favorvel e serem
capazes de se estabelecer na coliso. Para que a reao acontea e ultrapasse a
energia de ativao, a temperatura, orientao e energia das molculas devem ser
substanciais; esta equao controla a soma de todas estas coisas. Uma regra geral
aproximada que aumentando a temperatura em 10 graus ir dobrar a velocidade da
reao, na ausncia de quaisquer outros efeitos dependentes da temperatura, devido a
um aumento do numero de molculas que ter a energia de ativao
Transio de estado
A figura demonstra a relao entre energia de ativao (E_a) e a entalpia de
formao (H) com e sem um catalisador. A posio de maior (posio pico)
representa a transio de estado. Com a catalise, a energia requerida para entrar na
transio de estado diminui.
O estado de transio ao longo de uma reao normal o ponto de mxima
energia livre. O estado de transio existe somente por um perodo extremamente
breve de tempo (1015 s). A energia necessria para alcanar o estado de transio
igual a energia de ativao da reao. Reaes de multiestgio envolvem inmeros
pontos de transio, onde a energia de ativao igual a maior energia requerida.
Depois deste perodo as molculas ou se separam novamente refazendo suas ligaes
originais, ou as ligaes so quebradas e novos produtos so formados. Isto possvel
porque ambas as possibilidades resultam na liberao de energia.
Uma substncia que modifica o estado de transio diminuindo a energia de
transio denominada como catalisador; um catalisador biolgico denominado
enzima. importante notar que um catalisador diminui a energia de ativao; isto no
muda a energia do produto remanescente e somente a energia de ativao alterada
(diminuda).

Influncia da temperatura
Um aumento na temperatura provoca um aumento no nmero de colises entre as
molculas, isso ocorre devido o aumento da energia cintica mdia das molculas e, o
que ir acarretar aumento da velocidade da reao.
Anlise grfica da influncia da temperatura na velocidade de uma reao
Vamos representar graficamente a influncia da temperatura na velocidade da reao.
O grfico abaixo mostra a distribuio de energias das partculas sob duas
temperaturas diferentes.
temperatura T1, algumas partculas possuem energia muito baixa e outras
partculas apresentam energia muito alta, porm a grande maioria apresenta energia
intermediria. temperatura T2 h uma alterao na distribuio de energia,
podemos notar que a elevao da temperatura causou um deslocamento geral na
distribuio, para as energias mais altas. Tais curvas podem ser impostas velocidade
da reao.

Sendo a energia Emin = E1 menor que a energia prpria Ep das partculas

reagentes, uma grande quantidade de partculas ter condies de reagir sob
temperatura T1, aumentado a velocidade da reao. J se a energia mnima necessria
para que ocorra a reao for Emin = E2 s algumas partculas distribudas direita da
curva, na rea (1), tero condies de reagir, sendo assim a reao ser lenta sob
temperatura T1. No entanto, sob temperatura T2, uma maior quantidade de partculas
ter condies de reagir, de modo que, a mesma reao mais rpida sob temperatura
T2.

6. COMPLEXO ATIVADO
A teoria do complexo ativado aperfeioa a teoria das colises ao indicar um modo
de calcular a constante de velocidade mesmo quando as exigncias estricas so
significativas. A teoria do complexo ativado, ou teoria do estado de transio, foi
desenvolvida por Eyring e Polanyi (1935). Ela leva em considerao a natureza das
molculas, baseia-se em clculos que tm origem na termodinmica estatstica e na
mecnica quntica e pode ser aplicada para reaes em fase gasosa e em soluo. A
teoria do complexo ativado uma tentativa de identificar os aspectos principais que
governam o valor de uma constante de velocidade em termos de um modelo de
eventos que ocorrem durante a reao.
Pode-se compreender o conceito de complexo ativado a partir da observao do
aspecto geral da variao da energia potencial dos reagentes A e B durante o avano
de uma reao elementar bimolecular, como ilustrado no grfico abaixo:

No incio, somente A e B entram em contato, deformam-se, trocam tomos ou

rejeitam-nos. A energia potencial atinge um mximo e a aglomerao de tomos que
corresponde regio vizinha ao mximo o complexo ativado. Aps o mximo, a
energia potencial diminui medida que os tomos se organizam e atingem a
configurao dos produtos. No ponto mximo da curva de energia potencial as
molculas dos reagentes atingiram um ponto de aproximao e de deformao to
grande que uma pequena deformao extra faz o sistema avanar para os produtos. A
configurao crtica dos tomos o estado de transio da reao. Apesar de algumas
molculas no estado de transio retornarem condio inicial dos reagentes, muitas
superam a configurao daquele estado e ento inevitvel a formao dos produtos
depois do encontro.
Para esta teoria, numa primeira etapa reversvel os reagentes entram em
equilbrio com um complexo ativado e este ento que se decompe dando origem
aos produtos da reao.

Como exemplo, segundo esta teoria, uma reao bimolecular, ocorre de acordo
com o mecanismo:

Onde
reagentes.
Chamando de

representa o complexo ativado formado pelas molculas

a frequncia de vibrao segundo a qual o

complexo ativado se decompe, a velocidade de formao dos produtos ser dada

por:

A etapa de formao do complexo ativado tem a seguinte constante de

equilbrio:

Sendo a concentrao do complexo ativado igual a:

De acordo com o princpio da equipartio de energia, a cada grau de

liberdade translacional, vibracional ou rotacional deve ser associado o valor de
energia kT, onde k a constante de Boltzmann e T a temperatura e esta energia
igual a
, sendo h a constante de Planck. Podemos escrever ento:

Isolando

temos a frequncia de decomposio do complexo ativado:

Substituindo os valores de e

na equao,

Comparando-se esta equao com a equao cintica que fornece a velocidade de

formao dos produtos,

verifica-se que:
Essa a equao e Eyring, que a equao fundamental da teoria do estado de
transio.
Assim como a Teoria das colises, a teoria do complexo ativado tambm
defende que o aumento da energia potencial diretamente proporcional
aproximao dos reagentes e que, quando essa energia atinge o seu nvel mximo,
forma-se o complexo ativado.
O complexo ativado, uma vez formado, pode voltar no sentido contrrio da
reao e produzir molculas de reagentes, ou seguir na reao direta e formar
molculas de produtos. Mesmo que certas molculas passem pelo estado de transio
e sejam revertidas em reagentes, se elas passarem pelo complexo ativado, fato que
os produtos sero formados.
A teoria do complexo ativado mais abrangente que a teoria das colises, uma
vez que se aplica no s a reaes em estado gasoso, mas tambm a reaes em
soluo.

7. MECANISMOS DE REAES
O mecanismo de reao o conjunto das fases ou estados que constituem uma
reao qumica, em outros termos a sequncia, etapa por etapa de reaes
elementares pela qual toda a reao qumica ocorre.
Os mecanismos de reao esto ligados cintica qumica.
Desde um ponto de vista termodinmico, uma equao qumica, os reagentes so o
estado inicial e os produtos o estado final, h uma variao de energia livre. A energia
livre deve ser negativa j que ser uma reao espontnea, ou seja, que a reao
poder levar-se a cabo sem nenhum impedimento termodinmico.
Para tornar mais fcil a explicao ser melhor faz-lo com um exemplo:
Para fazer a ligao A-B, os reativos tm de encurtar as distncias, mas isto
aumenta a fora de repulso dos eltrons. Para evitar esta repulso, os reativos tero
que aproximar-se com suficiente energia cintica. Acima desta energia, as molculas
A e B formam ligaes e em correspondncia, as molculas B e C esto rompendo as
suas. Neste momento h um complexo formado por A, B e C, chamado complexo
ativado. Ao final todas as ligaes de B e C sero rompidos e as ligaes A e B sero
formadas, ou seja, os produtos.
Tambm h de se fazer meno energia de ativao, que a diferena entre a
energia dos reativos e a do complexo ativado. Se pode considerar como uma barreira
energtica que deve passar os reativos para passar a ser produtos.
H dois tipos de mecanismo, dependendo do nmero de etapas que contm:
Reaes elementares
Transcorre em somente uma etapa. Esta reao se produz com a formao de um
s complexo ativado e s tem que superar uma barreira energtica. Se representa em
uma s equao qumica.
Reaes complexas
Transcorre em duas ou mais etapas, com formao de intermedirios. Tambm
podemos dizer que um conjunto de reaes elementares, onde h mais de uma
formao de complexos ativados diferentes e supera diferentes barreiras energticas.
Se expressa em vrias equaes qumicas ou uma global. Na equao qumica global,
representa o estado inicial e o estado final do global das reaes, mas no apresenta
como tenha-se transcorrido a reao.
Os intermedirios so molculas que aparecem no mecanismo da reao, mas no
na equao inicial.
A molecularidade o nmero de molculas que tomam parte como reativos em
uma reao elementar. Dependendo do nmero de molculas que participam, se
classificam:
Unimoleculares: S participa uma molcula.
Bimoleculares: Participam 2 molculas.
Trimoleculares: Participam 3 molculas (esta muito rara).

Como exemplo consideramos a reao global entre o xido ntrico e o oxignio:

Se sabe que os produtos no se formam diretamente como resultado da coliso de
duas molculas NO com uma molcula de O2 porque se tenha encontrado a espcie
N2O2 durante o curso da reao. Um mecanismo possvel supor que a reao se d
em duas etapas ou reaes elementares como as seguintes:

Na primeira etapa duas molculas de NO chocam-se para formar uma molcula

de N2O2; uma reao bimolecular. Depois, segue uma reao, entre o N2O2 e o O2
para formar duas molculas de NO2; uma reao bimolecular. A equao qumica
global, que representa o cmbio total, se pode interpretar como a soma destas duas
etapas.
N2O2 o intermedirio da reao.

8. CATLISE
Catlise, em Qumica, o aumento da velocidade de uma reao, devido
adio de uma substncia (catalisador); sendo assim, a catlise pode ser simplesmente
definida como sendo a ao do catalisador.
Existem dois tipos de catlise:
- a homognea, na qual o catalisador se dissolve no meio em que ocorre a reao
(sem mudana de fase);
- a heterognea, que ocorre prximo ou na superfcie entre duas fases, ou por
intermdio de uma interface (por exemplo atravs de adsoro dos reagentes).
O processo no qual um dos prprios produtos da reao promove a catlise,
chamado de autocatlise.
Um exemplo comum de um processo cataltico, quando a tromboplastina catalisa
a reao de converso de uma protena sangunea com ons de clcio (transformando
a protrombina em trombina). Aps outros processos, forma-se o cogulo.
As substncias que reduzem a ao dos catalisadores so chamadas inibidores
catalticos se so reversveis, e venenos catalticos se so irreversveis. Os promotores
ou ativadores so substncias que aumentam a atividade cataltica, quando no so
catalisadores.

Tipos de catlise
Catlise cida: A que provocada por ons hidrognio ou por substncia de natureza
cida. Pode ser realizada atravs de um solvente prtico (por exemplo cido
sulfrico).
Catlise bsica: A que provocada por ons hidroxila ou por substncia de natureza
bsica, como aminas.
Catlise cido bsica: A que provocada tanto por ons cidos como tambm por
ons bsicos.
Catlise homognea: A catlise homognea diz respeito a processos nos quais um
catalisador est em soluo com pelo menos um dos reagentes. Ocorre quando a
mistura catalisadores e reagentes uma mistura homognea.
Catlise heterognea: um tipo de catlise onde reagentes, produtos e catalisadores
encontram-se em fases diferentes. Normalmente o catalisador slido e os reagentes
e produtos esto na forma lquida ou gasosa. Nesse caso, o catalisador fornece uma
superfcie onde os reagentes iro reagir mais facilmente, e com menor energia de
ativao.
Catlise por transferncia de fase: Aquela que emprega catalisador capaz de retirar
um reagente de uma fase, por exemplo aquosa e transferi-lo para outra fase, por
exemplo orgnica (benzeno, etc), na qual sua reatividade se torna maior.

9. EQULIBRIO QUMICO
Um equilbrio qumico a situao em que a proporo entre os reagentes e
produtos de uma reao qumica se mantm constante ao longo do tempo. Foi
estudado pela primeira vez pelo qumico francs Claude Louis Berthollet em seu
livro Essai de statique chimique de 1803.1
Teoricamente, toda a reao qumica ocorre nos dois sentidos: de reagentes se
transformando em produtos e de produtos se transformando de volta em reagentes.
Contudo, em certas reaes, como a de combusto, virtualmente 100% dos reagentes
so convertidos em produtos, e no se observa o contrrio ocorrer (ou pelo menos no
em escala mensurvel); tais reaes so chamadas de irreversveis. H tambm uma
srie de reaes nas quais logo que certa quantidade de produto(s) formada, este(s)
torna(m) a dar origem ao(s) reagente(s); essas reaes possuem o nome de
reversveis. O conceito de equilbrio qumico praticamente restringe-se s reaes
reversveis.
Um exemplo de reao reversvel a da produo da amnia (NH3), a partir do
gs hidrognio (H2) e do gs nitrognio (N2) que faz parte do Processo de Haber
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)
Note-se que a seta dupla significa que a reao ocorre nos dois sentidos, e que o
subscrito (g) indica que a substncia se encontra na fase gasosa.
Nesta reao, quando as molculas de nitrognio e as de hidrognio colidem
entre si, h uma certa chance da reao entre elas ocorrer, assim como quando
molculas de amnia colidem entre si h uma certa chance de elas se dissociarem e
de se reorganizarem em H2 e N2.
No incio do processo, quando h apenas uma mistura de hidrognio e nitrognio,
as chances das molculas dos reagentes (H2 e N2) colidirem umas com as outras a
mxima de toda a reao, o que far com que a taxa (ou velocidade) com que a
reao ocorre tambm o seja. Porm medida com que a reao se processa o
nmero de molculas de hidrognio e de nitrognio diminui, reduzindo dessa forma
as chances de elas colidirem entre si e, consequentemente, a velocidade desse sentido
da reao. Por outro lado, com o avanar da reao, o nmero de molculas de
amnia vai aumentando, o que faz com que cresam as chances de elas colidirem e de
se voltar a formar hidrognio e nitrognio, elevando assim a velocidade desse sentido
da reao. Por fim chegar um momento em que tanto a velocidade de um dos
sentidos quanto a do outro sero idnticas, nesse ponto nenhuma das velocidades
variar mais (se forem mantidas as condies do sistema onde a reao se processa) e
ter-se- atingido o equilbrio qumico, conforme ilustrado nas figuras abaixo:

10. CONDIES DE EQULIBRIO

As condies para que a reao esteja em equilbrio que as velocidades de
reao sejam iguais, ou seja, V1 = V2, quando as concentraes de produtos e
reagentes ficam constantes.
Dada reao:
aA + bB <--> cC + dD
V1 = K1 . [A]a . [B]b
V2 = K2 . [C]c . [D]d
Equilbrio: V1 = V2
K1 . [A]a . [B]b = K2 . [C]c . [D]d
K1/K2 = [C]c . [D]d / [A]a . [B]b
Kc = [Produto] / [Reagente]
Kc a constante de equilbrio em termos de concentrao. Nos mostra a poro de
produtos formados em relao a quantidade de reagentes que reagiram.
Constante de Equilbrio em termos de Presso Parcial (Kp)
Da mesma forma do Kc temos:
Kp = P produtos / P reagentes
Observe que essa equao vlida apenas para gases.
Ex: 1N2(g) + 3H2(g) <--> 2NH3(g)
Kp = P2 NH3 / P N2 . P3 H2
importante lembrar que os lquidos e slidos puros no participam das expresses
de Kc e Kp. Ex:
Cgraf + O2(g) <--> CO2(g)
Kc = [CO2] / [O2]
CaCO3(s) <--> CaO(s) + CO2
Kc = [CO2]

11. CONSTANTE DE EQUILBRIO QUMICO

A Constante de Equilbrio (Kc), a relao entre a concentrao molar dos
produtos, a concentrao molar dos reagentes.
Por exemplo, a formao do trixido de enxofre (SO3) a partir do gs oxignio
(O2) e do dixido de enxofre (SO2(g)) que uma etapa do processo de fabricao do
cido sulfrico:
A constante de equilbrio desta reao dada por:
Equilbrio
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g)
Constante de equilbrio
[SO3]2
Kc = _____________
[SO2]2. [O2]1
[SO2]2. [O2]1
Kc = _____________
[SO3 ]2

Animao sobre constante de equilbrio:

http://portaldoprofessor.mec.gov.br/storage/recursos/10175/constante_equilibrio.swf

12. PRINCIPIO DE LE CHATELIER

O principio de Le Chatelier cujo enunciado apresentado a seguir, foi
formulado pelo qumico francs Henri Louis Le Chtelier:
Todo sistema em equilbrio experimenta, devido variao de apenas um dos
fatores do equilbrio, uma variao em um sentido tal que, se ocorresse
isoladamente, levaria a uma variao de sentido contrrio ao fator considerado.
(Le Chatelier apud Qulez-Pardo, 1995, p. 588).

O aumento do valor da concentrao de um componente do sistema, seguido do

consumo desse componente at se atingir um novo estado de equilbrio. J a
diminuio do valor da concentrao de um componente do sistema seguida do
consumo dos componentes do lado oposto do mesmo, at se atingir um novo estado
de equilbrio.
Quando h um aumento da concentrao de um ou mais reagentes, o sistema
evolui no sentido direto de forma a diminuir a sua concentrao, ao contrrio dos
produtos.
Por outro lado, quando h uma diminuio da concentrao de um ou mais
reagentes, o sistema volta ao estado de equilbrio, deslocando-se a reao no sentido
inverso, diminuindo a concentrao dos produtos e aumentando a dos reagentes para
que se atinja novamente o estado de equilbrio. O mesmo acontece no caso inverso.
Caso a reao direta seja endotrmica, o aumento de temperatura deslocar o
equilbrio em direo aos produtos da reao(sentido direto). Caso a reao direta for
exotrmica, o aumento de temperatura deslocar o equilbrio em direo aos
reagentes da reao(sentido inverso).

A diminuio de volume de um gs, com consequente aumento do nmero de

partculas por unidade de volume (aumento da presso do sistema, sendo presso e
volume inversamente proporcionais), seguida do deslocamento da reao no sentido
em que diminui o nmero de partculas, ou seja, sentido do menor nmero de mols,
tendendo a diminuir a presso do sistema. O contrrio visto quando se diminui a
presso e, logo, se aumenta o volume do gs.

O catalisador apenas acelera a velocidade a que decorre a reao qumica, no

afetando o equilbrio qumico, rendimento ou constante de equilbrio. Um catalisador
pode assim ser til numa reao qumica, afetada pelos fatores anteriormente
mencionados, pois permite que o equilbrio seja atingido mais rapidamente, com o
mesmo rendimento, mas num menor espao de tempo aumentando assim a
produtividade da reao.

13. EQULIBRIO CIDO-BASE

Antes de iniciar o estudo sobre o equilbrio envolvendo cidos e bases
importante saber o que so substncias cidas e substncias bsicas.
Substncias cidas :
De acordo com Arrhenius , substncias cidas so aquelas que em soluo
aquosa sofrem ionizao liberando ons H+ . Estes ons por sua vez reagem com a
gua formando o on H3O+ tambm chamado de Hidrnio.
HAc = H+ + AcH+ + H2O = H3O+
Substncias cidas so consideradas perigosas pelo fato de terem a propriedade
de destruir estruturas moleculares assim como dissolver matria orgnica com muita
facilidade dependendo da fora e da concentrao do cido. Existem cidos fortes que
em alta concentrao conseguem diluir metais bastantes resistentes como o Magnsio
por exemplo. Isto ocorre devido oxidao promovida pelos hidrnios .
Mg(s) + 2H+(aq) = Mg2+(aq) + H2(g)
Como determinar a fora do cido :
A fora do cido um parmetro determinado atravs da sua constante de
ionizao Ka . Quanto maior o valor Ka , maior a quantidade de ons H+ liberados na
soluo e como consequencia mais forte o cido.
A constante de ionizao um valor semelhante constante de equilbrio,
portanto varia apenas com a temperatura.
Existem outras tcnicas para perceber quando um cido forte ou no . Suponha
um cido do tipo HySOx , se o valor x-y for maior ou igual a 2 , o cido pode ser
considerado forte. Observao : No lugar do tomo S poderia estar outro tomo.
Alm dessa tcnica , se o cido for do tipo HX onde X um tomo qualquer da
famlia dos halognios, o cido tambm considerado forte.
O valor da constante de ionizao Ka obtido da mesma forma que se obtm a
constante de equilbrio em uma soluo aquosa :
HCl = H+ + Cl-

Substncias bsicas :
Ainda conforme Arrhenius , substncias bsicas so aquelas que em soluo
aquosa liberam o on OH- chamado hidroxila.
BOH = B+ + OHSubstncias bsicas tambm so consideradas perigosas assim como os cidos e
requerem cuidados tais como o uso dos mesmos equipamentos de proteo e evitar
contato com partes do corpo. Estas precaues so necessrias porque substncias
bsicas tambm causam queimaduras graves . Ao contrrio dos cidos , as bases
liberam hidroxilas OH- que so responsveis pela reduo das outras espcies
qumicas que esto em contato.
NH2OH = NH2+ + OHAssim como os cidos so classificados em fortes ou fracos, as bases tambm
podem ser classificadas em bases fortes ou fracas. Esta classificao anloga aos
cidos , pois uma base forte aquela que possui uma constante de dissociao alta.
A constante de dissociao Kb tambm obtida de forma semelhante constante
de equilbrio para solues aquosas:
NH2OH = NH2+ + OH-

Algumas bases formadas por elementos pertencentes s famlias dos metais

alcalinos e metais alcalinos terrosos so consideradas fortes.
Substncias anfiprticas so aquelas consideradas cidas e bsicas ao mesmo
tempo.

Indicadores :
Existem alguns cidos fracos que possuem uma certa cor quando esto em sua
forma molecular e uma cor diferente quando esto na forma ionizada. Isso pode ser
muito til, pois dependendo da cor da soluo podemos saber se o cido est ionizado
ou no.
Mais do que isso, podemos saber a concentrao do on Hidrognio na soluo.
Por isso dizemos que esses cidos fracos so indicadores da concentrao do on
Hidrognio. Podemos chamar essas substncias de Indicadores.

Ao aplicar o princpio de Le Chatelier, sabemos que aumentando a

concentrao do on Hidrognio o indicador (cido fraco) assume a forma molecular
(no-ionizada).
Por outro lado, se a concentrao do on Hidrognio diminuir o indicador
assume a forma ionizada. Assim como os cidos se ionizam de acordo com sua
constante de equilbrio, os indicadores tambm possuem a constante de equilbrio:

Atravs dessa equao podemos calcular a concentrao mnima de ons

Hidrognio para surgir a cor "A" na soluo. A partir disso podemos tambm calcular
o pH dessa situao. Geralmente as substncias indicadores so utilizadas para
identificar substncias cidas ou bsicas. A cor do indicador varia de acordo com o
pH da soluo.

Soluo Tampo:
Uma soluo tampo, soluo tamponada ou simplesmente tampo aquela
soluo capaz de manter aproximadamente constante o valor do seu pH quando
adicionado ela um cido ou base. Podemos dizer que a concentrao do on
Hidrognio no sofre grandes alteraes devido adio de substncias cidas ou
bsicas.
A soluo tampo pode ser constituda de um cido fraco e seu respectivo sal ou
uma base fraca e seu respectivo sal.
A importncia das solues tampo no esto apenas associadas ao uso nos
laboratrios de pesquisa. A natureza tambm utiliza solues tampo em diversos
lugares. Um exemplo de soluo tampo o plasma sanguneo dos seres humanos.
A nossa corrente sangunea deve ter um pH apropriado para a respirao
acontecer. Se o sangue no fosse uma soluo tamponada, ningum sobreviveria aps
ingerir molho de tomate, suco de maracuj ou mesmo refrigerante. Esses alimentos
so cidos e alteram o pH do sangue. Se no existisse soluo tampo a respirao
no continuaria acontecendo e o corpo humano poderia ser levado morte.
O pH sanguneo deve ser 7,4 para a respirao ocorrer. Qualquer alterao no
valor desse pH rapidamente compensado pelo tampo presente na circulao
sangunea para que a respirao continue acontecendo.
No caso do tampo presente na circulao sangunea, o cido fraco envolvido e
o sal so o cido carbnico e o bicarbonato. No caso de excesso do on H+ o seguinte
equilbrio deslocado para a esquerda :
H2CO3
=
H+
+
HCO3No caso de excesso do on OH-, o seguinte equilbrio deslocado para a direita :
OH-

H2CO3

H2O

HCO3-

Dessa forma, a concentrao do on Hidrognio mantida constante (pH = 7,4) e

com isso possvel ocorrer a respirao.

14. IONIZAO DA GUA , pH e pOH.

Produto inico da gua
A gua um eletrlito muito fraco, com condutibilidade eltrica muito baixa.
A ionizao da gua ocorre conforme a equao abaixo:

Considerando o que foi exposto acima, vamos colocar a constante de ionizao

para o equilbrio anterior:

Como o grau de ionizao da gua baixo, a concentrao em mol/L da gua,

[H2O], praticamente constante.
Sabendo que [H2O] constante, o produto Ki . [H2O] tambm ser constante, e
denominado Kw, produto inico da gua.
Kw s varia com a temperatura.
Quando a temperatura aumenta, a reao de ionizao favorecida, ou seja, as
molculas dissociam-se formando um nmero maior de ons. Logo, o produto das
concentraes desses ons (Kw) aumenta.
PH , POH
Por convenincia, a concentrao do on Hidrognio expressa sempre na forma
de pH. Este termo foi introduzido por um qumico dinamarqus chamado Sorensen
em 1909. A letra "p" significa potenz , palavra do vocabulrio alemo que significa
potncia.
A relao entre a concentrao de ons Hidrognio e o valor pH definido pela
equao :
pH = - log[H+]
Da mesma forma podemos utilizar essa terminologia para caracterizar a concentrao
de ons OH- em uma soluo bsica :
pOH = - log[OH-]

Ou uma soluo qualquer :

pK = - log K
Todos os logaritmos citados acima esto na base 10 e K pode ser qualquer valor de
constante de equilbrio.
A relao entre os valores de pH e pOH definida como :
pH + pOH = 14
Isso ocorre porque 25o C o produto inico da gua 10-14
H2O = H+ + OHPortanto o produto das concentraes dos ons H+ e OH- deve ser 10-14
Utilizando as propriedades dos logaritmos :
[H+].[ OH-] = 10-14
log [H+].[ OH-] = log 10-14
log [H+] + log [OH-] = -14
- log [H+] - log [OH-] = 14
pH + pOH = 14

15. REFERNCIAS

http://pt.wikipedia.org/wiki/Wikipdia:Pgina_principal
http://www.mundoeducacao.com/quimica/teoria-das-colisoes.htm
http://www.iq.ufrgs.br/ead/fisicoquimica/cineticaquimica/mecanismos.html
http://www.quimica.seed.pr.gov.br/modules/conteudo/conteudo.php?conteudo=307
http://www.mundoeducacao.com/quimica/energia-ativacao-complexo-ativado.htm
http://www.infoescola.com/quimica/equilibrio-quimico/
http://proquimica.iqm.unicamp.br/acibas.htm
http://www.infoescola.com/quimica/indicadores-quimicos/
http://www.colegioweb.com.br/trabalhos-escolares/quimica/ph-e-poh/produto-ionicoda-agua.html
http://www.colegioweb.com.br/trabalhos-escolares/quimica/cinetica-quimica/analisegrafica-da-influencia-da-temperatura-na-velocidade-de-uma-reacao.html