CINCIAS DOS

CINCIAS DOS
MATERIAIS
MATERIAIS
Prof. Dr. Andr Carlos Silva
Universidade Federal de Gois
Campus Catalo - GO
Cap
Cap

tulo III
tulo III
Desordem atmica dos materiais Desordem atmica dos materiais
Uma imagem gerada por MEV mostrando um plano (111) para silcio. A flecha
aponta a localizao onde um tomo de silcio foi removido usando uma sonda
de tungstnio.
1. INTRODU
1. INTRODU

O
O
At aqui foi suposto que existe uma ordem
perfeita que rege todos os materiais
cristalinos numa escala atmica.
Entretanto tal slido idealizado no existe:
todos slidos contm um grande nmero de
defeitos ou imperfeies.
1. INTRODU
1. INTRODU

O
O
Muitas das propriedades dos materiais so
profundamente sensveis a desvios a partir
da perfeio cristalina; a influncia no
sempre adversa e s vezes caractersticas
especficas so deliberadamente conferidas
pela introduo de controladas quantidades
ou nmeros de defeitos particulares.
1. INTRODU
1. INTRODU

O
O
Por defeito cristalino entende-se uma
irregularidade da rede tendo uma ou mais de
suas dimenses da ordem de um dimetro
atmico.
A classificao das imperfeies cristalinas
freqentemente feita de acordo com a
geometria ou dimensionalidade do defeito.
1. INTRODU
1. INTRODU

O
O
Diferentes imperfeies sero discutidas
neste captulo, tais como:
Defeitos de ponto;
Defeitos lineares (ou uni-dimensionais);
Defeitos interfaciais (ou de contornos) e
Impurezas em slidos.
2. DEFEITOS DE PONTO
2. DEFEITOS DE PONTO
Defeitos de ponto so aqueles associados
com uma ou duas posies atmicas.
Os tipos mais comuns so:
Vacncias e auto-intersticiais;
Impurezas em slidos e
Solues slidas.
2.1. Vacncias e auto
2.1. Vacncias e auto
-
-
intersticiais
intersticiais
O mais simples dos defeitos de pontos uma
vacncia (ou stio vazio da rede), isto , a
falta um tomo na rede em uma posio que
deveria estar ocupada.
Vacncias so formadas durante a
solidificao e tambm como um resultado
de vibraes atmicas, que causam o
deslocamento de tomos a partir de seus
stios normais na rede.
2.1. Vacncias e auto
2.1. Vacncias e auto
-
-
intersticiais
intersticiais
Um tomo auto-intersticial de um cristal o
tomo que foi comprimido (empurrado) para
dentro de um stio intersticial, um pequeno
espao vazio que, sob condies normais,
no deveria ser ocupado.
Em metais, um tomo auto-intersticial
introduz grandes distores na rede
circundante, porque o tomo maior do que
a posio intersticial em que est situado.
2.1. Vacncias e auto
2.1. Vacncias e auto
-
-
intersticiais
intersticiais
Conseqentemente, a formao deste
defeito no provvel, e ele existe em
concentraes muito pequenas, que so
significativamente menores do que aquelas
para as vacncias.
2.1. Vacncias e auto
2.1. Vacncias e auto
-
-
intersticiais
intersticiais
Representaes bidimensionais de uma vacncia e de um tomo auto-intersticial.
No possvel a existncia de um metal
puro, composto apenas de um nico tipo de
tomo.
Impurezas atmicas (ou tomos estranhos)
estaro sempre presentes, sendo que alguns
existiro como defeitos de ponto cristalinos.
2.2. Impurezas em s
2.2. Impurezas em s

lidos
lidos
De fato, mesmo com tcnicas relativamente
sofisticadas difcil refinar metais at uma
pureza que exceda 99,9999%.
Neste nvel, da ordem de 10
22
a 10
23
tomos
de impurezas estaro presentes em um
metro cbico de material.
2.2. Impurezas em s
2.2. Impurezas em s

lidos
lidos
Muitos metais comuns no so altamente
puros, ao contrrio, eles so ligas, nas quais
tomos impurezas foram adicionados
intencionalmente para conferir caractersticas
especficas aos materiais.
So adicionados elementos de liga em
metais para melhorar sua resistncia
mecnica e corroso.
2.2. Impurezas em s
2.2. Impurezas em s

lidos
lidos
Por exemplo, a chamada prata de lei uma
liga constituda de 92,5% de prata e 7,5% de
cobre.
Em ambientes normais a prata pura
altamente resistente corroso, mas
tambm muito macia.
2.2. Impurezas em s
2.2. Impurezas em s

lidos
lidos
A constituio da liga com cobre melhora
significativamente a resistncia mecnica,
sem depreciar apreciavelmente a sua
resistncia corroso.
No que se refere a ligas, soluto e solvente
so termos que so comumente
empregados.
2.2. Impurezas em s
2.2. Impurezas em s

lidos
lidos
O solvente representa o elemento ou
composto que est presente na mxima
quantidade (denominados tomos
hospedeiros).
J o soluto o elemento ou composto
presente numa menor concentrao.
2.2. Impurezas em s
2.2. Impurezas em s

lidos
lidos
2.3. Solu
2.3. Solu

es s
es s

lidas
lidas
Uma soluo slida se forma quando tomos
solutos so adicionados ao material
hospedeiro e a estrutura cristalina mantida
(nenhuma estrutura nova formada).
Solues slidas so encontradas em dois
tipos: substitucionais e intersticiais.
2.3. Solu
2.3. Solu

es s
es s

lidas
lidas
Para solues slidas substitucionais, os
tomos de soluto (ou de impureza)
substituem os tomos hospedeiros na rede.
Um exemplo de uma soluo slida
substitucional encontrada para cobre e
nquel (estes dois elementos so
completamente solveis entre si em todas as
propores).
2.3. Solu
2.3. Solu

es s
es s

lidas
lidas
Para solues slidas intersticiais, tomos
de impurezas preenchero os vazios ou
interstcios na rede entre os tomos
hospedeiros.
Carbono forma uma soluo slida intersticial
quando adicionado ao ferro (a concentrao
mxima de carbono de cerca de 2%).
2.3. Solu
2.3. Solu

es s
es s

lidas
lidas
Representaes esquemticas bidimensionais de solues slidas
substitucionais e intersticiais
3. DEFEITOS LINEARES
3. DEFEITOS LINEARES
Uma discordncia um defeito linear (ou
unidimensional) ao redor de alguns tomos
desalinhados.
Um tipo de discordncia apresentado na
figura a seguir; uma poro extra de um
plano de tomos, ou meio plano, cuja aresta
termina dentro do cristal.
3. DEFEITOS LINEARES
3. DEFEITOS LINEARES
As posies dos tomos ao redor de uma discordncia em cunha
3. DEFEITOS LINEARES
3. DEFEITOS LINEARES
Este tipo de discordncia denominada
discordncia em cunha; ela um defeito
linear que se centra ao redor da linha que
definida ao longo da extremidade do meio-
plano extra de tomos.
A linha de discordncia para a discordncia
em cunha mostrada perpendicular ao plano
da pgina.
3. DEFEITOS LINEARES
3. DEFEITOS LINEARES
Dentro da regio ao redor da discordncia
em cunha existe uma distoro localizada da
rede.
Os tomos acima da linha de discordncia
esto espremidos juntos e aqueles abaixo da
discordncia se encontra puxados para um
longe do outro.
3. DEFEITOS LINEARES
3. DEFEITOS LINEARES
A magnitude desta distoro decresce com a
distncia a partir da linha de discordncia;
em posies bem distantes, a rede cristalina
virtualmente perfeita.
Outro tipo de discordncia, denominada
discordncia em hlice, que pode ser
pensada como sendo formada por uma
tenso cisalhante aplicada na rede.
(a) discordncia em hlice dentro de um cristal. (b) discordncia de (a) vista de cima. A
linha de discordncia se estende ao longo da linha AB. Posies dos tomos acima do
plano de escorregamento so designadas por crculos vazios, aquelas abaixo do plano de
escorregamento por crculos cheios.
3. DEFEITOS LINEARES
3. DEFEITOS LINEARES
(a) Discordncia em cunha positiva. (b) Discordncia em cunha negativa. (c)
Discordncia em hlice direita. (d) Discordncia em hlice esquerda.
3. DEFEITOS LINEARES
3. DEFEITOS LINEARES
Uma discordncia que possui uma orientao em cunha pode mudar para
hlice em outra orientao
3. DEFEITOS LINEARES
3. DEFEITOS LINEARES
A magnitude e direo da distoro da rede
associada com a discordncia expressa em
termos de vetor de Burgers, denotado por
um b nas figuras anteriores.
Discordncias podem ser observadas em
materiais cristalinos usando tcnicas de
microscopia eletrnica.
Micrografia eletrnica de transmisso de uma liga de titnio: as linhas escuras so
discordncias (aumento de 51.450x).
4. DEFEITOS INTERFACIAIS
4. DEFEITOS INTERFACIAIS
Defeitos interfaciais so contornos que tm
duas dimenses e normalmente separam
regies dos materiais que tm diferentes
estruturas cristalinas e/ou orientaes
cristalogrficas.
Estas imperfeies incluem: superfcies
externas, contornos de gro, contornos de
maclas, falhas de empilhamento e contornos
de fases.
4.1. Superf
4.1. Superf

cies Externas
cies Externas
Um dos contornos mais bvios a superfcie
externa, que considerada como uma
imperfeio visto que ela representa o
contorno ao longo do qual a estrutura do
cristal termina.
tomos da superfcie no esto ligados ao
nmero mximo de vizinhos mais prximos e
esto, portanto, num estado de maior energia
do que os tomos nas posies do interior.
4.1. Superf
4.1. Superf

cies Externas
cies Externas
As ligaes destes tomos da superfcie que
no esto satisfeitas do origem a uma
energia de superfcie, expressa em unidades
de energia por unidade de rea (J/m
2
ou
erg/cm
2
).
Para reduzir esta energia, materiais tendem
a minimizar, caso seja possvel, sua rea
superfcial.
4.1. Superf
4.1. Superf

cies Externas
cies Externas
Por exemplo, lquidos assumem uma forma
tendo uma rea mnima (as gotculas se
tornam esferas).
Naturalmente, isto no possvel com
slidos, que so mecanicamente rgidos.
4.2. Contornos de gro
4.2. Contornos de gro
O contorno de gro o contorno separando
dois pequenos gros (ou cristais) tendo
diferentes orientaes cristalogrficas em
materiais policristalinos.
Dentro da regio do contorno, que possui
vrias distncias atmicas de largura, existe
um certo desajuste atmico, ao longo do qual
existe a transio a partir da orientao
cristalina de um gro para outro.
4.2. Contornos de gro
4.2. Contornos de gro
Diagrama esquemtico mostrando contornos de gro de baixo e de alto-ngulo e
as posies dos tomos adjacentes.
4.2. Contornos de gro
4.2. Contornos de gro
Quando o desajuste de orientao leve, da
ordem de uns poucos graus, ento o termo
contorno de gro de pequeno ngulo
usado.
Um contorno de gro simples de pequeno
ngulo formado quando discordncias em
cunha so alinhadas.
4.3. Contornos de
4.3. Contornos de
macla
macla
Um contorno de macla ( twin boundary)
um tipo especial de contorno de gro atravs
do qual existe uma simetria especfica de
rede, isto , tomos de um lado do contorno
esto localizados em posies tais como
uma imagem num espelho dos tomos que
esto do outro lado.
A regio de material entre estes contornos
denominada macla (twin).
4.3. Contornos de
4.3. Contornos de
macla
macla
Diagrama esquemtico mostrando um contorno ou plano de macla e as
posies dos tomos adjacentes (crculos coloridos).
4.3. Contornos de
4.3. Contornos de
macla
macla
Maclas resultam de deslocamentos atmicos que
so produzidos a partir de foras de cisalhamento
mecnico aplicadas (maclas mecnicas) e tambm
durante os tratamentos trmicos de recozimento
seguido de deformao (maclas de recozimento).
Maclas de recozimento so tipicamente
encontradas em metais que tm estrutura CFC,
enquanto que maclas mecnicas so observadas
em metais CCC e HC.
4.4.
4.4. Defeitos interfaciais diversos
Outros defeitos interfaciais podem incluir:
falhas de empilhamento, contornos de fases
e paredes de domnio ferromagntico.
Falhas de empilhamento so encontradas
em metais CFC quando existe uma
interrupo na seqncia de empilhamento
ABCABCABC... de planos estreitamente
compactados.
4.4.
4.4. Defeitos interfaciais diversos
Contornos de fase existem em materiais
multifsicos atravs do qual existe uma
mudana repentina em caractersticas fsicas
e qumicas.
Para materiais ferromagnticos e
ferrimagnticos, o contorno que separa
regies tendo diferentes direes de
magnetizao denominado parede de
domnio ferromagntico.
4.4.
4.4. Defeitos interfaciais diversos
Materiais ou substncias ferrimagnticas
so xidos e misturas de xidos com
materiais ferromagnticos que apresentam
propriedades magnticas.
Exemplos: ferritas de zinco e mangans,
ferritas de zinco e nquel.
5. VIBRA
5. VIBRA

ES ATMICAS
ES ATMICAS
Cada tomo num material slido est
vibrando muito rapidamente ao redor de sua
posio na rede dentro do cristal.
Num certo sentido, estas vibraes podem
ser pensadas como imperfeies ou defeitos.
5. VIBRA
5. VIBRA

ES ATMICAS
ES ATMICAS
Em um dado instante de tempo nem todos os
tomos vibram com a mesma freqncia e
amplitude, nem com a mesma energia.
Numa dada temperatura existir uma
distribuio de energias para os tomos
constituintes ao redor de uma energia mdia.
5. VIBRA
5. VIBRA

ES ATMICAS
ES ATMICAS
Ao longo do tempo, a energia vibracional de
qualquer tomo especfico variar tambm
de uma maneira aleatria.
Com a elevao da temperatura, esta
energia mdia aumenta e, de fato, a
temperatura de um slido somente a
medida da atividade vibracional mdia de
tomos e molculas que compem o
material.
5. VIBRA
5. VIBRA

ES ATMICAS
ES ATMICAS
temperatura ambiente, uma freqncia
vibracional caracterstica da ordem de 10
13
vibraes por segundo, enquanto que a
amplitude alguns milhares de um
nanmetros.
5. VIBRA
5. VIBRA

ES ATMICAS
ES ATMICAS
Muitas propriedades e processos em slidos
so manifestaes deste movimento atmico
vibracional.
Por exemplo, a fuso ocorre quando as
vibraes so suficientemente vigorosas
para romper grandes nmeros de ligaes
atmicas.
6. DIFUSO ATMICA
6. DIFUSO ATMICA
Muitas reaes e processos importantes no
tratamento de materiais baseiam-se na
transferncia de massa quer dentro de um
slido especfico (ordinariamente num nvel
microscpico) quer a partir de um lquido, um
gs ou uma outra fase slida.
Isto necessariamente realizado por
difuso, o fenmeno do transporte de
material por movimento atmico.
6. DIFUSO ATMICA
6. DIFUSO ATMICA
O fenmeno da difuso pode ser demonstrado com
o uso de um par de difuso, que formado pela
unio ntima de duas barras de dois metais
diferentes (exemplo cobre e nquel).
Este par aquecido a uma temperatura elevada
(mas abaixo da temperatura de fuso de ambos
metais) durante um longo perodo de tempo e ento
resfriados at a temperatura ambiente.
6. DIFUSO ATMICA
6. DIFUSO ATMICA
(a) Par de difuso cobre-nquel antes do tratamento trmico. (b) Representaes
esquemticas dos tomos de Cu (crculos vermelhos) e de Ni (crculos azuis)
dentro do par de difuso. (c) Concentraes de cobre e de nquel como uma
funo da posio atravs do par.
6. DIFUSO ATMICA
6. DIFUSO ATMICA
Uma anlise qumica revelar a existncia de
cobre puro e nquel puro nas duas
extremidades do par, separados por uma
regio ligada.
Aps o tratamento trmicos as
concentraes de ambos os metais variaro,
o que indica que tomos de cobre migraram
(ou difundiram) para dentro do nquel e vice
versa.
6. DIFUSO ATMICA
6. DIFUSO ATMICA
(a) par de difuso cobre-nquel aps tratamento trmico, mostrando a zona de
difuso criada. (b) Representaes esquemticas dos tomos de Cu (crculos
vermelhos) e de Ni (crculo azuis) dentro do par. (c) Concentraes de cobre e de
nquel como uma funo de posio atravs do par.