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UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN

CENTRO PREUNIVERSITARIO

UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN CENTRO PREUNIVERSITARIO QUÍMICA TACNA - PERU Ing. Javier Núñez Melgar -

QUÍMICA

TACNA - PERU
TACNA - PERU

Ing. Javier Núñez Melgar

-

i

-

ii

QUÍMICA

Centro Pre Universitario de la UNJBG

ii QUÍMICA Centro Pre Universitario de la UNJBG PRIMERA EDICIÓN 2002 DERECHOS RESERVADOS – COPYRIGHT Centro

PRIMERA EDICIÓN 2002

DERECHOS RESERVADOS – COPYRIGHT Centro Pre Universitario de la Universidad Nacional Jorge Basadre Grohmann – Tacna

Ninguna parte de este libro puede ser reproducida, grabada en sistema de al- macenamiento o trasmitida en forma alguna, ni por cualquier procedimiento, ya sea electrónico, mecánico, reprográfico, magnético o cualquier otro sin autori- zación previa y por escrito del Centro Pre Universitario

Exclusivo para enseñanza en los claustro de la U.N.J.B.G.

iii

Indice

INDICE

QUÍMICA INORGANICA

CAPÍTULO I PRINCIPIOS ELEMENTALES 1.1. NATURALEZA DE LA QUÍMICA MATERIA CAMBIOS DE LA MATERIA PROPIEDADES
CAPÍTULO I
PRINCIPIOS ELEMENTALES
1.1.
NATURALEZA DE LA QUÍMICA
MATERIA
CAMBIOS DE LA MATERIA
PROPIEDADES QUIMICAS Y FÍSICAS
1
1.2.
3
1.3.
6
1.4.
9
1.5
ENERGÍA
10
1.6
RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA
12
1.7
MEDICIÓN EN QUÍMICA
16
CAPITULO II
ÁTOMOS Y MOLÉCULAS
2.1
28
2.2
28
2.3
31
2.4
31
2.5
DE DEMOCRITO A DALTON
DESCUBRIMIENTO DEL ELECTRÓN
EL MODELO DE THOMSON
LA RADIOACTIVIDAD
EL MODELO NUCLEAR
EL TAMAÑO DEL ATOMO
QUE MANTIENE UNIDO AL NÚCLEO
NÚMERO ATOMICO
MOLECULAS E IONES
PESOS ATOMICOS
EL MOL
ENERGIA Y TRANSFORMACIÓN NUCLEAR
32
2.6
34
2.7
35
2.8
36
2.9
38
2.10
39
2.11
39
2.12
40
CAPITULO III
EL ATOMO Y SU ESTRUCTURA ELECTRÓNICA
3.1.ESPECTROS ATOMICOS Y EL MODELO DE BOHR
50
3.2.
VISION MODERNA DEL ATOMO
54
3.3.
NÚMEROS CUÁNTICOS
57
3.4
PRINCIPIO DE EXCLUSIÓN DE PAULI
60
3.5
CONFIGURACION ELECTRÓNICA DE LOS ELEMENTOS
61
3.6.
REGLA DE HUND
63

iv

QUÍMICA

Centro Pre Universitario de la UNJBG

CAPITULO IV

PERIODICIDAD DE LAS PROPIEDADES DE LOS ELEMENTOS

4.1 PERIODICIDAD DE LA CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LOS 68 4.2. 71 4.3. 76 4.4. 77
4.1
PERIODICIDAD DE LA CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA DE LOS
68
4.2.
71
4.3.
76
4.4.
77
4.5.
78
4.6.
80
4.7.
ELEMENTOS
LA LEY PERIÓDICA
FAMILIAS QUÍMICAS
ENERGIA DE IONIZACION
AFINIDAD ELECTRÓNICA
RADIO ATOMICO
ELECTRONEGATIVIDAD
81
CAPITULO
V
EL ENLACE QUÍMICO
5.1.
EL ENLACE IONICO
ENLACE COVALENTE
RESONANCIA
ORBITALES ATOMICOS : HIBRIDACIÓN
87
5.2.
89
5.3.
97
5.4.
102
CAPITULO
VI
NOMENCLATURA INORGANICA
6.1.
110
6.2.
111
6.3
112
6.4.
114
6.5.
119
6.6.
6.7.
ELEMENTOS
IONES SENCILLOS
FUNCIONES QUIMICAS INORGÁNICAS
OXIDOS
HIDROXIDOS
OXOACIDOS
SALES
119
121
CAPITULO
VII
MÉTODOS
DE IGUALACIÓN EN LAS ECUACIONES QUÍMICAS
7.1.
128
7.2.
130
7.3.
ECUACION QUÍMICA
BALANCEO DE ECUACIONES
TIPOS DE REACCIONES QUÍMICAS
132
CAPITULO
VIII
ESTEQUIOMETRIA
8.1.
EL MOL
146
8.2
TIPOS DE FORMULA
151
8.3
COMPOSICION PORCENTUAL A PARTIR DE LA FORMULA
152
8.4.
FORMULA EMPIRICA A PARTIR DE LA COMPOSICION
PORCENTUAL
153
8.5.
RELACIONES EN PESO EN LAS ECUACIONES QUÍMICAS
157

v

Indice

CAPITULO IX DISOLUCIONES ACUOSAS

9.1. TIPOS DE SOLUCION 166 9.2 SOLUBILIDAD 167 9.3 CONCENTRACION DE LAS SOLUCIONES 172 QUÍMICA
9.1.
TIPOS DE SOLUCION
166
9.2
SOLUBILIDAD
167
9.3
CONCENTRACION DE LAS SOLUCIONES
172
QUÍMICA ORGANICA
CAPITULO I
INTRODUCCIÓN
1.1
ENLACES EN LOS COMPUESTOS ORGANICOS
186
1.2
GRUPOS FUNCIONALES
188
1.3
REACTIVIDAD QUÍMICA
188
1.4
MECANISMOS DE REACCION
190
CAPITULO II
ALCANOS
2.1
2.2.
2.3.
2.4.
NOMENCLATURA DE LOS ALCANOS
2.1.1 NOMBRES COMUNES
PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALCANOS. CONCEPTO
DE HOMOLOGIA
REACTIVIDAD QUIMICA DE LOS ALCANOS.-
CONFORMACIONES
196
196
207
209
214
CAPITULO III
CICLOALCANOS
3-1 PROPIEDADES FISICAS DE LOS CICLOALCANOS
217
3.2
NOMENCLATURA DE LOS CICLOALCANOS
217
3-3 ISOMERÍA GEOMETRICA EN LOS CICLOALCANOS
219
3.4-ESTABILIDADES DE CICLOALCANOS; TENSION DEL ANILLO.-
220
3.5
CALORES DE COMBUSTIÓN
220
CAPITULO IV
ALQUENOS
4.1 NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS Y CICLOALQUENOS
230
4.2 ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS ALQUENOS
233
4.3 ESTEREOISOMERIA DE ALQUENOS
233
4.4 REACCIONES QUÍMICAS DE LOS ALQUENOS
236

vi

QUÍMICA

Centro Pre Universitario de la UNJBG

CAPITULO

V

ALQUINOS

5.1. NOMENCLATURA 237 5.2 PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALQUINOS 238 5.3 ETINO 238 5.4. REACCIONES
5.1.
NOMENCLATURA
237
5.2
PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALQUINOS
238
5.3
ETINO
238
5.4.
REACCIONES DE ADICION DE LOS ALQUINOS
239
5.5.
LOS ALQUINOS COMO ACIDOS
240
5.6
INPORTANCIA COMERCIAL DE LOS ALQUINOS
241
CAPITULO
VI
HIDROCARBUROS AROMATICOS
6.1
NOMENCLATURA DE LOS ARENOS
243
6.2
PROPIEDADES FISICAS DE LOS ARENOS
245
6.3
REACCIONES DE LOS HIDROCARBUROS AROMÁTICOS
246
CAPITULO
VII
ALCOHOLES Y ETERES
7.1
250
7.2
252
7.3.
NOMENCLATURA
AICOHOLES Y ETERES
PREPARACIÓN DE ALCOHOLES
253
7.4
REACCIONES DE LOS ALCOHOLES Y ETERES
255
7.5
USOS
256
CAPITULO
VIII
ALDEHÍDOS Y CETONAS
8.1
NOMENCLATURA DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
259
8.2
PROPIEDADES FÍSICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS
261
8.3
SÍNTESIS DE ALDEHIDOS Y CETONAS
261
8.4
REACCIONES DE ALDEHÍDOS Y CETONAS
263
8.5
USOS PRINCIPALES DE ALDEHÍDOS Y CETONAS
266
CAPITULO
IX
ACIDOS CARBOXILICOS
9.1
NOMENCLATURA
268
9.2.
PROPIEDADES FISICAS DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS
269
9.3
REACCIONES DE LOS ACIDOS CARBOXÍLICOS
270
9.4
USOS
271

QUÍMICA ORGÁNICA CAPITULO I INTRODUCCIÓN

O 2 2
O
2
2

El florecimiento de la química orgánica se inicia en 1828 cuando el químico alemán Wôhler descubrió que el cianato de amonio (NH 4 CNO) se podía con-

vertir en urea (NH C NH ) , el primero es una sal y forma parte del mundo mineral, mientras que la urea es un producto del metabolismo animal. De ma- nera gradual se llegó a la conclusión de que podría traspasarse la frontera entre sistemas vivientes y no vivientes: la palabra “orgánico” se empleó enton- ces para designar a los compuestos del carbono, bien que fuesen hallados en la naturaleza o bien preparados en el laboratorio; es necesario tener presente que compuestos tales como: CO, CO 2 , H 2 CO 3 y carbonatos en general no se incluyen en esta categoría. El carbono es único entre los elementos: es capaz de formar un enorme núme- ro de compuestos, al unirse consigo mismo (autosaturación) y con los átomos de otros elementos, principalmente, hidrógeno, oxígeno y nitrógeno, constitu- yendo con ellos los llamados elementos organógenos. Antibióticos, ácidos nucleicos, proteínas, carbohidratos, enzimas son sólo unas pocas sustancias de naturaleza orgánica. También hay que decir que muchos productos indus- triales importantes son orgánicos: plásticos, perfumes, medicinas y fibras sinté- ticas. Sin embargo, recientemente nos hemos dado cuenta de que nuestro medio ambiente no puede asimilar indefinidamente sin sufrir daño todas las sustancias que se producen. Una comprensión de las propiedades y reaccio- nes de los compuestos orgánicos nos ayudará a prevenir los peligros asocia- dos con nuevos procesos o productos y ayudará a desarrollar procesos de control adecuados.

1.1 ENLACES EN LOS COMPUESTOS ORGANICOS

¿Por qué es único el carbono? ¿Cuál es la razón por la cual se pueden prepa- rar compuestos del carbono en un número aparentemente ilimitado? La res- puesta es que los enlaces entre los átomos de carbono son estables, permi- tiendo por esto la formación de cadenas de átomos de carbono, y pudiendo cada átomo de la cadena unirse a otros átomos tales como hidrógeno, oxígeno, azufre, nitrógeno y los halógenos. Los átomos vecinos en la tabla periódica

- 186 -

Introducción

QUÍMICA ORGANICA

187

tales como el boro, el silicio, el azufre y el fósforo, también pueden unirse con ellos mismos para formar cadenas en el estado elemental, pero los compuestos resultantes por lo general son bastante inestables y altamente reactivos, cuan- do, por ejemplo, hay átomos de hidrógeno o halógeno unidos a ellos. Los elementos a la izquierda o derecha de la tabla periódica nunca llegan a formar cadenas; sus propiedades de atracción o repulsión de electrones son demasia- do grandes.

o repulsión de electrones son demasia- do grandes. Las fuerzas que unen a los átomos y

Las fuerzas que unen a los átomos y a los grupos de átomos entre sí, son las fuerzas electrostáticas de atracción entre núcleos cargados positivamente y electrones, de carga negativa, en diferentes átomos. Generalmente se recono- cen dos clases de unión. La primera es el conocido enlace iónico que mantie- ne unido un cristal de cloruro de sodio. Cada Na + en el cristal experimenta una fuerza de atracción hacia cada Cl - y la fuerza disminuye a medida que aumenta la distancia. (Por supuesto, existe repulsión entre iones del mismo signo de carga, pero en la distribución estable del cristal hay más atracción que repul- sión). Por tanto, no se puede identificar un par cloruro de sodio con una molé- cula de cloruro de sodio. De modo semejante, en una solución acuosa de cloruro de sodio, cada ión sodio y cada ión cloruro, se mueve en el campo eléc- trico resultante de todos los otros iones de la solución. El cloruro de sodio, como otras sales, puede vaporizarse a altas temperaturas. La temperatura de ebullición del cloruro de sodio es de 1400°C. En cuanto al vapor del cloruro de sodio, se puede, en último término, hablar de moléculas de cloruro de sodio, las que en realidad son pares de iones Na + Cl - . Se requiere una enorme energía para vaporizar la sal debido a que en el estado de vapor cada ión interactúa únicamente con otro ión y no con varios. El segundo tipo de unión antes mencionado resulta de la interacción simultá- nea de un par de electrones (o menos frecuentemente de un solo electrón) con dos núcleos y se llama enlace covalente. Mientras que el sodio metálico reac- ciona con el cloro transfiriéndole completamente un electrón para formar Na + y Cl - , los elementos hacia el centro de los períodos de la tabla periódica tienden a reaccionar entre si compartiendo electrones. En los compuestos con enlaces electrónicos compartidos (o enlaces covalen- tes) tales como el metano (CH 4 ) o el tetrafluorometano (CF 4 ), el carbono tiene completa su capa de valencia.

H

H

C
C

Htetrafluorometano (CF 4 ), el carbono tiene completa su capa de valencia. H H C H tetrafluorometano (CF 4 ), el carbono tiene completa su capa de valencia. H H C H

H

metano

F

F

C
C

Ftetrafluorometano (CF 4 ), el carbono tiene completa su capa de valencia. H H C H tetrafluorometano (CF 4 ), el carbono tiene completa su capa de valencia. H H C H

F

tetrafluorometano

188

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

H

También el carbono puede combinarse consigo mismo formando enlaces do- bles o enlaces triples los que mostramos en las moléculas de eteno y etino a continuación:

C H H
C
H
H
C H
C
H

H

moléculas de eteno y etino a continuación: C H H C H H C C H

moléculas de eteno y etino a continuación: C H H C H H C C H

C

de eteno y etino a continuación: C H H C H H C C H H

C

de eteno y etino a continuación: C H H C H H C C H H

de eteno y etino a continuación: C H H C H H C C H H

H

H C C H C C H H GRUPOS FUNCIONALES H H
H
C
C
H
C
C
H
H
GRUPOS FUNCIONALES
H
H

1.2

eteno

etino

Por conveniencia, de ordinario, estas moléculas se escriben con cada par elec- trónico de unión representado por un guión:

Para dar una idea cualitativa de lo que es un grupo funcional, se han reunido muestras representativas de tales grupos en el cuadro 1-1. Como puede ver- se, varían en complejidad desde un solo átomo a grupos que contienen 20 o más átomos. Además, aunque las semejanzas evidentes entre grupos funcio- nales indican en ocasiones cierta conducta común, esto no es invariablemente así.

Los grupos funcionales no solamente proporcionan un medio de clasificar com- puestos en función de sus propiedades de reacción, sirven también como base para la nomenclatura de los compuestos orgánicos. El nombre de un com- puesto orgánico se forma con dos tipos fundamentales de datos, una descrip- ción del esqueleto básico de carbonos y una enumeración de los grupos fun- cionales presentes en la sustancia. Así, tanto la nomenclatura, las propieda- des reactivas como la estructura física de un compuesto se centran sobre la misma área y pueden servir para reforzarse unas a otras para el estudiante sagaz.

1.3 REACTIVIDAD QUIMICA

tipos de reacciones orgánicas

Una gran parte de este libro está dedicada al estudio de las reacciones orgáni- cas, o sea, la forma en que los distintos compuestos orgánicos reaccionan con

diversos reactivos.

Aunque una inspección casual sobre el resto de los capí-

tulos puede dar la impresión de una abrumadora variedad de transformaciones,

podemos resumirlas en cuatro tipos de reacciones.

Introducción

QUÍMICA ORGANICA

189

Cuadro 1.1:

Algunos grupos funcionales y clases de compuestos repre- sentativos

COMPUESTOS Y GRUPOS FUNCIONALES ORGANICOS COMUNES

Clase de compuesto

Estructura general

Grupo funcional

Ejemplo

alcanos

halogenuros de alquilo

alquenos

alquinos

compuestos aromáticos

R H ninguno CH 3 CH CH CH 3 2 2 butano R X X
R
H
ninguno
CH 3
CH
CH
CH 3
2
2
butano
R
X
X = F, Cl, Br ó I
CH 3
CH
CH
Cl
2
2
1-cloropropano
R
CH
CH
doble enlace carbono-carbono
CH 3
CH
CH
2
1-buteno
R
C
C
triple enlace carbono-carbono
CH 3
C
C
2-butino
H
H
anillo de benceno
H
H
H
H
benceno
R
OH
grupo
hidroxilo
CH 3
CH
OH
2
etanol
Ar
OH
grupo hidroxilo
en anillo aromático
fenol
R
SH
grupo sulfhidrilo
CH 3
SH
metanotiol
R
O
oxígeno entre dos
grupos alquilo
CH 3
CH
O
CH
2
2
éter dietílico

CH

2

CH 3

OH

CH 3

alcoholes

fenoles

tioles

éteres

cetonas

R

O

C
C

grupo carbonilo

O

CH 3 C acetona
CH 3
C
acetona

CH 3

190

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

 

O

O

aldehídos

R

C
C

H

grupo carbonilo

CH 3 CH 2

C
C

H

 

propanal

 
 

O

O

ácidos carboxílicos

R

C
C

OH

grupo carboxilo

CH 3

C
C

OH

ácido acético

C O
C
O

acetato de etilo

N(CH )

2

N,N-dimetilformamida

NH 2

C
C

propionitrilo

NO 2 2

nitroetano

O O R C O R´ grupo carboalcoxi CH 3 O O R C NH
O
O
R
C
O
grupo carboalcoxi
CH 3
O
O
R
C
NH
grupo carboxamida
H
C
2
R
NH 2
grupo amina
R
NH 2
grupo ciano
CH 3 CH 2
R
NO 2
grupo nitro
CH 3 CH 2

1.4 MECANISMOS DE REACCION

CH 3 CH 2 etilamina

3

N

ésteres

amidas

aminas

nitrilos

nitroalcanos

CH 2 CH 3

Hoy en día no quedamos satisfechos solamente con clasificar una reacción. El químico moderno desea comprender cómo y por qué las reacciones se llevan a cabo, ya que los beneficios de esta comprensión van mucho más allá de la química orgánica. Para poner un ejemplo, los procesos maravillosamente complejos y eficientes por los cuales las células vivas transforman energía y acumulan información, son de naturaleza molecular, y deben, por lo tanto, estar relacionados de forma fundamental con las reacciones y propiedades de siste- mas más sencillos.

Intermedios reactivos

Cuando se rompe un enlace de carbono se produce una especie reactiva. Hay evidencia convincente de que estas especies juegan un papel importante como intermedios reactivos en muchas reacciones orgánicas. Dependiendo de la carga que lleve el átomo de carbono, estos intermedios se denominan radicales (sin carga), iones carbonio (carga positiva), o carbaniones (carga negativa).

Introducción

QUÍMICA ORGANICA

191

Las reacciones subsiguientes de los intermedios reflejan, básicamente, su ten- dencia a lograr una configuración electrónica estable a través de uniones cova- lentes.

TABLA 1.1 CLASES DE REACCIONES ORGÁNICAS.

Tipo de reacción Transformación total * A B R R Adición C C + A
Tipo de reacción
Transformación total *
A
B
R
R
Adición
C
C
+ A
B
R
C
C
R
R
R
R
R
Y
Z
R
R
Eliminación
R
C
C
R
C
C
+ Y
Z
R
R
R
R
R
R
Sustitución
R
C
Y
+
Z
R
C
Z
+
Y
R
R
R
R
R
H
Redistribución
R
C
C Y
Y
C
C
R
R R
R
H

192

QUIMICA ORGANICA

CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG

192 QUIMICA ORGANICA CENTRO PRE UNIVERSITARIO DE LA UNJBG Proceso Terminología Ruptura de enlaces R R
Proceso Terminología Ruptura de enlaces R R R C Y R C + Y homólisis
Proceso
Terminología
Ruptura de enlaces
R
R
R
C
Y
R
C
+
Y
homólisis
R
R
un radical
R
R
R
C
Y
R
C
+
Y
heterólisis
R
R
un ion carbonio
R
R
R
C
Y
R
C
+
Y
heterólisis
R
R
un carbanlón
Formación de enlaces
R
R
R
C +
ZZ
R
C
Z
combinación de radicales
(acoplamiento)
R
R
R
R

R

C + Z R C
C
+
Z
R
C

Z

combinación de un ion carbonio con un nucleófilo

 

R

R

R

R

R

C + Z R C
C
+ Z
R
C

Z

combinación de un carbanión con un electrófilo

 

R

R

Introducción

QUÍMICA ORGANICA

193

Así, un intermedio con número impar de electrones, por ejemplo un radical, se combina rápidamente con otra especie electrón-impar, y hasta puede adquirir un compañero de enlace por ataque homolítico sobre un enlace débil ya exis- tente.

Una tendencia de reacción correspondiente existe en sistemas que son ricos, o deficientes, en pares electrónicos, como se muestra en la tabla. Estos siste- mas se denominan, respectivamente, nucleófilos y electrófilos. Un nucleófilo es un átomo o molécula que puede donar un par de electrones para la forma- ción de un enlace; un electrófilo es un átomo o molécula capaz de formar un nuevo enlace, al aceptar este par de electrones. Acorde con estas definicio- nes, que son también las definiciones de una base de Lewis y un ácido de Le- wis, un carbanión es un nucleófilo y un ion carbonio es un electrófilo. Tales intermedios iónicos están frecuentemente comprometidos en reacciones que ocurren en la fase líquida, donde las fuerzas electrostáticas poderosas entre los iones son atenuadas por los efectos del solvente.

entre los iones son atenuadas por los efectos del solvente. Los intermedios de carbono divalentes, llamados

Los intermedios de carbono divalentes, llamados carbenos, han sido identifi- cados en algunas reacciones. Estas especies altamente reactivas se generan corrientemente por reacciones de eliminación.

CAPITULO II ALCANOS

PETRÓLEO Y SU FRACCIONAMIENTO

).
).

En los tiempos primitivos, una buena parte de la superficie terrestre de nuestro planeta, incluyendo muchas regiones que hoy día son desiertos, estaba cubier- ta por pantanos fértiles. Diversidad de cataclismos geológicos condujeron al sepultamiento de muchos pantanos. La arena y la tierra, junto con su vida animal y vegetal atrapada, fueron sometidas a presiones y temperaturas mode- radas mientras permanecían aisladas del oxígeno atmosférico. La arena mu- chas veces se comprimió hasta formar rocas suaves, conocidas como esquis- tos, y la materia orgánica se convirtió en petróleo (del latín petra + oleun = aceite de roca). Habiéndose iniciado en la segunda mitad del siglo pasado, alrededor de la extracción y el procesamiento del petróleo de la tierra ha creci- do una enorme industria.

Las substancias derivadas del petróleo tienen dos usos principales - como combustibles y como materias primas para la síntesis de otros artículos indus- triales.

El petróleo consta en su mayor parte de los hidrocarburos – compuestos que contienen solamente carbono e hidrógeno. De las diversas clases de hidro- carburos este capítulo se interesará solamente por los conocidos como parafi- nas (del latín parum = que tiene poca afinidad) o alcanos. Todas las fórmu-

las moleculares de los alcanos se ajustan a la fórmula general C n H 2n+2 (n = 1,

2, 3,

Los alcanos son hidrocarburos saturados – y no tienen ligaduras

dobles o triples y cada molécula contiene el número máximo posible de átomos de hidrógeno para ese número de carbonos.

Los alcanos de peso molecular más bajo son gases a temperaturas ordinarias, y con frecuencia se encuentran bolsas de gas asociadas a depósitos de petró- leo. El petróleo líquido se sujeta a destilación – se calienta hasta ebullición y los vapores formados se condensan y recogen. Esto se hace en forma conti- nua mientras la temperatura se aumenta uniformemente. La destilación con- duce a que el petróleo se divida en varias fracciones sobre la base de sus pun- tos de ebullición. Cada una de estas fracciones consiste en una mezcla de compuestos de volatilidad similar. La proporción de cada compuesto en la mezcla depende del origen del petróleo.

- 194 -

Alcanos

QUÍMICA ORGANICA

195

Es posible, por destilación fraccionada, descomponer aún más cada fracción, y a menudo, obtener los compuestos individuales en estado bastante puro. Con propósitos ilustrativos, imagínese que tenemos una mezcla de dos hidro- carburos A y B, de los cuales A es el más volátil. Supóngase que la mezcla consiste en 50 por 100 mol de cada uno, A y B. A una temperatura dada el vapor en equilibrio con su líquido contiene más de 50 por 100 de A, debido a que la presión de vapor de A excede de la de B. Si este vapor puede recoger- se y condensarse, dará una mezcla líquida enriquecida en A. Si se permitiera al líquido recogido vaporizarse, el vapor en equilibrio con este sería aún más rico en A. Si se efectuase una serie tal de condensaciones y vaporizaciones un número suficiente de veces, se podría finalmente obtener una muestra esencialmente pura de A. Este procedimiento es, por supuesto, completamen- te impráctico, según se ha indicado, pero puede llevarse a cabo continua y automáticamente mediante el empleo de una columna de destilación. Generalmente, la columna para trabajo de laboratorio es de vidrio, pero puede construirse de otros materiales para aplicaciones industriales. Está aislada térmicamente y se coloca sobre el matraz u otro recipiente que contenga la

se coloca sobre el matraz u otro recipiente que contenga la mezcla que se va a

mezcla que se va a fraccionar. La columna se empaca con pequeños anillos o bolas hechas de metal o vidrio, o con fibra de metal – el criterio principal para seleccionar un buen empaque de columna es que ofrezca una gran superficie sin obstruir el flujo del vapor. Cuando se calienta la mezcla, el vapor sube dentro de la columna y se condensa sobre el empaque, donde entonces esta- blece un nuevo equilibrio líquido-vapor. Este paso se repite a lo largo de la columna, retomando el líquido condensado al matraz y subiendo continuamen- te el nuevo vapor. Muestras del vapor tomadas a diversas alturas indican su enriquecimiento gradual en los componentes volátiles a medida que suben. El vapor que llega a la parte superior de la columna se condensa y una porción de

él se desvía a un receptáculo, donde se recoge.

La eficiencia con que se se-

pararan los diversos componentes de la mezcla es una función de diversos factores – la separación es más difícil si los componentes individuales tienen puntos de ebullición similares. Las columnas también difieren en su eficiencia inherente cuanto más eficiente es una columna en separar una mezcla dada, mayor es el número de platos teóricos que posee.

En el laboratorio se pueden obtener los alcanos mediante las siguientes reac- ciones:

a) Usando un reactivo de Grignard Los compuestos organometálicos más importantes para fines sintéticos son los haluros de organomagnesio o reactivos de Grignard. Se llaman así por Victor Grignard, quien los descubrió y desarrolló su empleo como reactivos de síntesis por lo cual recibió el Premio Nobel en 1912. Se pre-

paran en solución en éter seco a partir de virutas de magnesio y un haluro orgánico.

CH 3 I

+

Mg èter

magnesio y un haluro orgánico. CH 3 I + Mg è t e r CH 3

CH 3 Mg I

rendimiento de 95 %

Se usan en el laboratorio para obtener alcanos. CH 3 – CH 2 – Mg
Se usan en el laboratorio para obtener alcanos.
CH 3 – CH 2 – Mg Cl + H 2 O
CH
Cl +
2Na
CH
CH
CH 2
2
Pt
3
2
Por hidrogenación de alquenos
El catalizador en este caso puede ser Pt, Pd o Ni.
Pt
CH 3
CH
CH 2 +
CH 3
CH
CH 3
H 2
2

mos de carbono presentes, más el sufijo ano. nos es C n H 2n+2 .

CH 3 – CH 3 + HO Mg Cl

b)

Síntesis de Wurtz Esta síntesis permite duplicar la cantidad de carbonos presentes, para tal efecto se hace reaccionar haluros de alquilo con sodio metálico

2CH 3

c)

CH 3 + 2Na Cl

2.1 NOMENCLATURA DE LOS ALCANOS

Desde el pentano en adelante, los nombres de los alcanos (tabla 2.1) se com-

ponen de un prefijo derivado de la palabra griega que indica el número de áto-

La fórmula general de los alca-

Los alcanos normales se diferencian entre si sólo por el número de metilenos en la cadena. A esta serie de compuestos, que sólo difieren en el número de grupos –CH 2 -, se le llama serie homóloga, y a los miembros individuales de la serie se les llama homólogos. Por ejemplo, el butano es un homólogo del propano, y ambos son homólogos del hexano.

2.1.1 NOMBRES COMUNES

Si todos los alcanos tuvieran estructuras de cadena recta, su nomenclatura sería muy sencilla. Sin embargo, la mayor parte de los alcanos tienen isóme- ros estructurales, por lo que se necesita un sistema de nomenclatura para to- dos los isómeros. Por ejemplo, hay dos isómeros con fórmula C 4 H 10 .

Alcanos

QUÍMICA ORGANICA

197

TABLA 2.1 NOMBRES DE LOS ALCANOS DE CADENA RECTA

Nombre Átomo de carbono Fórmula Metano 1 CH 4 Etano 2 CH 3 CH 3
Nombre
Átomo de carbono
Fórmula
Metano
1
CH
4
Etano
2
CH 3 CH 3
Propano
3
CH 3 CH 2 CH 3
Butano
4
CH 3 ( CH 2 ) 2 CH 3
Pentano
5
CH 3 ( CH 2 ) 3 CH 3
Hexano
6
CH 3 ( CH 2 ) 4 CH 3
Heptano
7
CH 3 ( CH 2 ) 5 CH 3
Octano
8
CH 3 ( CH 2 ) 6 CH 3
Nonano
9
CH 3 ( CH 2 ) 7 CH 3
Decano
10
CH 3 ( CH 2 ) 8 CH 3
Undecano
11
CH 3 ( CH 2 ) 9 CH 3
Dodecano
12
CH 3 ( CH 2 ) 10 CH 3
Tridecano
13
CH 3 ( CH 2 ) 11 CH 3
Tetradecano
14
CH 3 ( CH 2 ) 12 CH 3
Pentadecano
15
CH 3 ( CH 2 ) 13 CH 3
Hexadecano
16
CH 3 ( CH 2 ) 14 CH 3
Heptadecano
17
CH 3 ( CH 2 ) 15 CH 3
Octadecano
18
CH 3 ( CH 2 ) 16 CH 3
Nonadecano
19
CH 3 ( CH 2 ) 17 CH 3
Eicosano
20
CH 3 ( CH 2 ) 18 CH 3
Triacontano
30
CH 3 ( CH 2 ) 28 CH 3
Tetracontano
40
CH 3 ( CH 2 ) 38 CH 3

El isómero de cadena recta se llama simplemente butano (o n-butano, o butano

normal), y al isómero ramificado se le llama isobutano, que significa “isómero del butano”.

CH 3

CH

2

CH

2

CH 3

CH 3

CH 3 CH
CH 3
CH

CH 3

butano (n-butano) isobutano CH 3 CH 3 CH CH CH CH 3 CH 3 CH
butano (n-butano)
isobutano
CH 3
CH 3
CH
CH
CH
CH
3 CH 3
CH
CH 2
2
2
2
pentano (n-pentano)
isopentano
CH 3
CH 3
C
CH 3
CH 3
neopentano

A

pentano, o pentano normal), isopentano, y neopentano.

los tres isómeros del C 5 H 12 se les llama respectivamente pentano (o n-

CH 3

Los nombres están compuestos del prefijo griego para el número de átomos de carbono, más el sufijo ano.

El

isobutano, el isopentano y el neopentano son ejemplos de nombres comu-

nes o nombres triviales, nombres históricos que surgieron del uso común. Los nombres no pueden describir fácilmente las moléculas más grandes y complicadas que tienen muchos isómeros. El número de isómeros para cual- quier fórmula crece rápidamente a medida que aumenta el número de átomos de carbono. Por ejemplo, hay cinco isómeros estructurales del hexano, 18 del octano y ¡75 del decano! Se necesita un sistema de nomenclatura que nos permita nombrar moléculas complicadas sin tener que memorizar cientos de estos nombres comunes históricos.

Alcanos

QUÍMICA ORGANICA

199

Nombres IUPAC

En 1892, se reunió un grupo de químicos, representantes de diversos países del mundo, para idear un sistema sencillo de nomenclatura de compuestos, que requiera un mínimo de memorización y que a la vez fuera flexible para poder nombrar hasta los compuestos orgánicos más complicados. Esta fue la primera reunión del grupo al que ahora se conoce con Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC, International Union or Pure and Applied Chemistry). Este grupo internacional ha desarrollado un detallado sistema de nomenclatura. Los nombres que se generan empleando este sistema se lla- man nombres IUPAC o nombres sistemáticos.

CH 3
CH 3
2 1 CH 2 CH 3 CH CH 2 CH 2 CH 3 3 4
2
1
CH 2 CH 3
CH
CH 2
CH 2
CH 3
3
4
5
6
3-metilhexano

El sistema IUPAC funciona de modo semejante para nombrar diversas familias de compuestos. Se verá en detalle la nomenclatura de los alcanos. Para nombrarlos el sistema IUPAC emplea la cadena más larga de átomos de car- bono como la principal, y que se numera para localizar las cadenas laterales.

La cadena principal: La primera regla de nomenclatura asigna el nombre bá- sico del compuesto:

REGLA 1 Encuentre la cadena continua más larga de átomos de carbono y emplee el nombre de esta cadena como el nombre básico del compues- to.

Por ejemplo, la cadena más larga de átomos de carbono en el siguiente com- puesto tiene seis carbonos. Por lo tanto, al compuesto se le asigna el nombre de derivado del hexano. En raras ocasiones la cadena más larga se escribe en línea recta y por tanto se deberá buscar cuidadosamente para encontrarla.

Los grupos unidos a la cadena principal se llaman sustituyentes, por que sus-

tituyen un átomo de hidrógeno de esa cadena.

El

siguiente compuesto contiene dos cadenas de siete carbonos y por lo tanto, se

máxima longitud se usa la cadena con el mayor número de sustituyentes.

Cuando hay dos cadenas de

trata de un heptano.

Se escoge la cadena que tiene más sustituyentes fijos a

la cadena.

CH 3 CH 3 CH CH 2 CH CH CH 2 CH 3 CH 3
CH 3
CH 3
CH
CH 2
CH
CH
CH 2 CH 3
CH 3
CH
CH 3
CH 3
Cadena más larga, pero sólo con tres sustituyentes
CH 3
CH 3
CH
CH 2
CH
CH
CH 2 CH 3
CH 3
CH
CH 3
CH 3
Cadena más larga, cuatro sustituyentes

Incorrecta

Correcta

Numeración de la cadena principal

Para dar ubicación de todos los sustitu-

yentes; a cada átomo de carbono de la cadena principal se le debe asignar un número.

REGLA 2 Numere la cadena más larga iniciando en el extremo más cer- cano a un sustituyente.

Para numerar, se comienza desde el extremo más cercano a una ramificación, de modo que los números de los carbonos sustituidos sean los más bajos posi- ble. En la estructura del heptano que se dió arriba, la numeración de arriba hacia abajo da como resultado que la primera ramificación está en C3 (átomo

Alcanos

QUÍMICA ORGANICA

201

de carbono 3), mientras que si se numera de abajo hacia arriba resulta que la primera ramificación está en C2. Por tanto, la numeración de abajo hacia arri- ba es la correcta.

1 CH 3 2 CH 3 3 CH CH 2 4 CH 5 CH CH
1
CH 3
2
CH 3
3 CH
CH 2
4 CH
5 CH
CH 2 CH 3
CH 3
6 CH
CH 3
7
CH 3
Incorrecta
7
CH 3
5
6
CH 3
CH
CH 2
4
3
CH
CH
CH 2 CH 3
2
CH 3
CH
CH 3
1
CH 3
correcta
3-etil - 2,4,5 –trimetil heptano
Nomenclatura de grupos alquilo A continuación, se les debe dar nombres a
los grupos sustituyentes.

REGLA 3 Nombre los grupos sustituyentes unidos a la cadena más larga como grupos alquilo. De la ubicación de cada grupo alquilo mediante el número del átomo de carbono de la cadena principal al que esté unido. Los grupos alquilo se nombran cambiando el sufijo –ano del alcano por el ilo. El metano da origen al metilo; el etano, al etilo.

CH 4 , metano

CH 3

, grupo metilo

CH

CH

3

3

CH 3 , etano

CH

2

CH 3 , propano

CH

CH

3

3

CH

CH

2

2

, grupo etilo

CH 2

, grupo propilo

Los alcanos siguientes muestran empleo de la nomenclatura del grupo alquilo.

1 2 CH 3 CH 2 3 5 6 CH 3 CH 4 CH CH
1
2
CH
3 CH 2
3
5
6
CH 3
CH
4 CH
CH
CH 3
2
2
3-metilhexano
8
9
CH 3
CH 2
7 CH
2 CH
2 CH 3
1
2
5
6
CH 3
CH 2
3 CH
4 CH
CH
CH
CH 3
2
2
3-etil-6-metilnonano
Por lo general, a los grupos alquilo simples y ramificados se les conoce por sus
nombres comunes. Los grupos isopropilo e isobutilo tienen un agrupamiento
“iso”, (CH 3 ) 2 CH, exactamente como en el isobutano.
CH 3
CH 3
CH 3
CH
CH
CH 2
CH
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
grupo isopropilo
grupo isobutilo
isobutano

Los nombres de los grupos butilo secundario (sec-butilo) y butilo terciario (ter- butilo) se basan en el grado de sustitución con alquilos del átomo de carbo- no miembro de la cadena principal. En el grupo sec-butilo, el átomo de carbo- no unido a la cadena principal es secundaria (2º), o sea, unido a otros dos átomos de carbono . En el grupo t-butilo, es terciario (3º), o sea, enlazado a

Alcanos

QUÍMICA ORGANICA

203

otros tres átomos de carbono. Tanto en el grupo n-butilo como en el isobutilo, los átomos de carbono unidos a la cadena principal son primarios (1º), pues están enlazados con un solo átomo de carbono adicional

CH 3
CH 3

grupo metilo

CH 3 CH 2
CH 3
CH 2

grupo etilo

CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 CH grupo n-propilo (o “grupo
CH 3
CH 3
CH 2
CH 2
CH 3
CH
grupo n-propilo
(o “grupo propilo”)
grupo isopropilo
CH 3
CH
CH 3
CH 3
CH 2
CH 2
CH
CH 2
CH 2
CH 2
CH 3
4-isopropiloctano
CH 3
CH 3
C
CH 3

Problema resuelto 2. 1.

Dar las estructuras del 4-isopropiloctano y del 5-t-butildecano.

CH 2

Solución: El 4-isopropiloctano tiene una cadena de ocho carbones, estando el grupo isopropilo en el cuarto carbono. El 5-t-butildecano tiene una cadena de diez carbonos, con un grupo t-butilo en el quinto carbono.

CH
CH

CH 3

CH 2

CH 2

CH 2

CH 2

CH 2

CH 2

CH 3

5-t-butildecano

PROBLEMA 2.1.

Dar nombre a los siguientes alcanos

CH 2 CH 3 a) CH 3 CH CH 2 CH 3
CH 2
CH 3
a)
CH 3
CH
CH 2
CH 3
CH 2 CH CH 2 3 CH 2 CH 3 b) CH CH CH 2
CH 2
CH
CH
2
3
CH 2
CH 3
b)
CH
CH
CH 2
CH 2
CH 2
CH
CH
CH
CH 3
3
2
2
Grupos múltiples la regla final nos dice cómo organizar los nombres de los
compuestos que tengan más de un sustituto.
REGLA 4 Cuando están presentes dos o más sustituyentes, liste en orden
alfabético. Cuando estén presentes dos o más sustituyentes del mismo grupo
alquilo, emplee los prefijos di-, tri-, tetra-, y así sucesivamente para evitar nom-
brar dos veces al mismo grupo alquilo.
di-
significa 2
tri-
significa 3
tetra-
significa 4
penta-
signfica 5
hexa-
sigififica 6
PROBLEMA RESUELTO 2.2.
Dar el nombre sistemático (IUPAC) del siguiente compuesto:
CH 3
CH
CH
3 CH 2 CH 3
CH
CH CH
CH 2
CH
CH 3
3
CH
C
CH
3
3

CH 3

Alcanos

QUÍMICA ORGANICA

205

Solución: cadena más larga de carbonos contiene ocho átomos, de modo que al compuesto se le llama octano. Numerando de izquierda a derecha se tiene una ramificación en C2; si se numera de derecha a izquierda, se tiene una ra- mificación en C3, y por tanto debemos numerar de izquierda a derecha

CH 3

CH
CH
7 8 CH 3 CH 2 CH 3 3 5 6 CH 3 CH 4
7
8
CH
3 CH 2 CH 3
3
5
6
CH 3
CH 4
CH
CH 2
CH
CH 3
1
2
CH 3
C CH
3
CH 3
4-isopropil-2,2,3,6-tetrametiloctano

RESUMEN DE REGLAS PARA NOMENCLATURA DE ALCANOS

Para dar nombre a un alcano, se siguen estas cuatro reglas:

Hay cuatro grupos metilo: dos en C2, uno en C3 y uno en C6. A estos cuatro "

grupos corresponde el nombre de "2,2,3,6, -tetrametil

Hay también un grupo

isopropilo en C4. Listando estos grupos alfabéticamente, llegamos al nombre

1 . Encuentre la cadena continua más larga de átomos de carbono, y use esta cadena como el nombre básico del compuesto.

2.

esté más cerca de una ramificación

Enumere la cadena más larga comenzando en el extremo de la cadena que

3.

alquilo carbono en la cadena principal al cual esté unido.

Nombre los grupos sustituyentes unidos a la cadena más larga como grupo

4. Cuando estén presentes dos o más sustituyentes, liste en orden alfabético.

Cuando están presentes dos o más grupos sustituyentes del mismo alquilo, use los prefijos di, tri, tetra, etc. (ignorando el orden alfabético), para evitar nombrar dos veces al mismo grupo alquilo.

PROBLEMA 2.2

Escribir las estructuras de los compuestos siguientes:

(a)

3-etil-3-metilpentano (b) 3-metil-5-propilnonano

(c) 4-t-butil-2-metilheptano (d) 5-isopropil-3.3.4-trimetiloctano

PROBLEMA 2.3 Dar los nombres IUPAC de los siguientes compuestos.

(CH ) CH CH CH 3 2 2 3 CH 3 C(CH ) 3 2
(CH
)
CH CH
CH
3
2
2
3
CH 3
C(CH )
3
2
CH 3
CH 2 CH 3
CH 3 CH
CH
CH(CH )
2 CH 2
3
2
CH 3
CH 2 CH 3
CH
CH
CH
2 CH
CH
3
3
C(CH )
3
3
CH
3 CH CH CH
CH
2
3
CH(CH )
3
2
CH
3 CH
CH
2 CH
3
(CH
CH
CH CH
CH
3 ) 3 C
2
2
3

a)

b)

c)

d)

e)

f)

PROBLEMA 2.4 Dar estructuras y nombres de:

(a)

los cinco isómeros del C 6 H 14

(b)

los nueve isómeros del C 7 H 16

Sustituyentes complejos.- En ocasiones se encuentran grupos alquilo más complicados. Se nombran por medio de un método sistemático que emplea la cadena más larga como grupo alquilo básico. A éste se le numera iniciando con el átomo de carbono que está unido a la cadena principal (el "carbono inicial").

Alcanos

QUÍMICA ORGANICA

207

Los sustituyentes del grupo alquilo básico se enumeran con sus números. apropiados, y se emplean paréntesis para aislar el nombre del grupo alquilo complejo. Los ejemplos siguientes muestran el método sistemático para dar nombre a los grupos alquilo

CH 2 CH 3

1 2 3 CH CH
1 2
3
CH
CH

CH 3

1 2 C
1
2
C

CH 3

3 CH
3
CH
CH CH 2 3 CH CH 3 3 grupo (1,1,3-trimetilbutil) CH 3 CH CH 3
CH
CH 2
3
CH
CH
3
3
grupo (1,1,3-trimetilbutil)
CH 3
CH
CH 3
CH 3 CH 2
CH
CH 2
CH
3
CH
CH
CH 2
CH
CH 2
CH 2 CH 2 CH 3
3 CH 2
3-etil-5-(1-etil-2-metilpropil)nonano
(a)
Grupo (1-metiletil)
(b)
Crupo (2-metilpropil)
(c)
Grupo (1-metilpropil)
(d)
Grupo (1,1-dimetiletil)

grupo (1-etil-2-metilpropil)

PROBLEMA 2.5

4 CH

3

Dibujar las estructuras de los grupos siguientes y dar sus nombres comunes

2.2. PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALCANOS. CONCEPTO DE HOMO- LOGIA

La serie de los alcanos de cadena continua, muestra un escalonamiento nota- blemente, uniforme de las propiedades físicas (ver tabla 2.2. ). A medida que se avanza en la serie, cada grupo CH 2 adicional contribuye con un incremento regularmente constante al punto de ebullición y a la densidad y, en un grado menor, al punto de fusión. Esto hace posible calcular aproximadamente, las propiedades de un miembro desconocido de la serie, a partir de las de sus vecinos. Por ejemplo, los puntos de ebullición del hexano y del heptano son respectivamente 69º y 98º por lo tanto, una diferencia en la estructura de un

grupo CH 2 causa una diferencia de 29º en el punto de ebullición. Esto coloca el punto de ebullición del miembro inmediatamente superior, el octano, a 98º + 29º, o sea, 127º, lo cual está muy próximo al punto de ebullición real que es de

126º

Se dice que constituyen una serie homóloga los miembros de un grupo de compuestos con estructuras químicas semejantes y con propiedades físicas escalonadas y que difieren uno de otro por el número de átomos en su columna estructural, tal como los n-alcanos. EI concepto de homología, cuando se em- plea para pronosticar las propiedades de miembros no conocidos de la serie, da mejores resultados para los de más alto peso molecular. Para estos miem- bros la introducción de grupos CH 2 adicionales, produce un cambio relativa- mente más pequeño, en la composición total de la molécula.

TABLA 2.2.- PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS N-ALCANOS, CH 3 (CH 2 ) n-2 CH 3
TABLA 2.2.-
PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS N-ALCANOS,
CH 3 (CH 2 ) n-2 CH 3
Nombre
t.e. ºC
t.f.,
Densidad
(760mm)
ºC
20
D
4
a
1
Metano
-161,5
-130
0,424
a
2
Etano
-88,6
-183
0,546
b
3
Propano
-42,10
-172
0,501
b
4
Butano
-0,5
-188
0,579
5
Pentano
36,10
-135
0.626
6
Hexano
68,70
-95
0,659
7
Heptano
98,40
-91
0,684
8
Octano
125,70
-57
0,703
9
Nonano
150,80
-54
0,718
10
Decano
174,10
-30
0,730
11
Undecano
195,90
-26
0,740
12
Dodecano
216,30
-10
0,749
15
Pentadecano
270,60
10
0,769
c
20
Eicosano
342,70
37
0,786
30
Triacontano
446,40
66
0,810 c

a En la temperatura de ebullición
b

c Para el líquido sobreenfriado

Bajo presión

Los hidrocarburos de cadena ramificada no presentan la misma gradación uni-

Alcanos

QUÍMICA ORGANICA

209

forme de las propiedades físicas, como n-alcanos. Generalmente, hay una gran variación en la estructura molecular como para que haya regularidades tal co- mo se puede ver en la tabla 2.3.

TABLA 2.3 PROPIEDADES FISICAS DE LOS HEXANOS ISOMEROS

Isómero Estructura t.e., t.f. Densidad °C °C 20 D 4 Hexano CH 3 (CH 2
Isómero
Estructura
t.e.,
t.f.
Densidad
°C
°C
20
D
4
Hexano
CH 3 (CH 2 ) 4 CH 3
68,7
-94
0,659
CH 3
3-metilpentano
CH
CH 2 CH
CH 2 CH 3
63,3
-118
0,664
3
CH 3
2-metilpentano
CH
CH CH 2
CH 2 CH 3
60,3
-154
0,653
3
(isohexano)
CH 3
CH 3
2,3-dimetilbutano
CH
CH
CH CH 3
58,0
-129
0,661
3
CH 3
2,2-dimetilbutano
CH
CCH
2 CH 3
49,7
-98
0,649
3
(neohexano)
CH 3

2.3. REACTIVIDAD QUIMICA DE LOS ALCANOS.-

Los alcanos constituyen una clase de compuestos relativamente no reactivos, algunas veces denominados parafinas (del latin parum affinis, poca afinidad). Estos hidrocarburos son por ejemplo, inertes al tratamiento con ácidos y bases fuertes o con sodio metálico. Dos reacciones características de los alcanos son

la combustión y la halogenación.

COMBUSTION

La combustión de los componentes del gas natural y del petróleo es una gran fuente de calor y energía. EI gas natural es principalmente metano, mientras que el petróIeo es una mezcla compleja de sustancias gaseosas, líquidas y sólidas que deben refinarse antes de su uso. Más de 100 hidrocarburos dife- rentes, muchos de ellos alcanos, han sido aislados por destilación fraccionada de una muestra simple de petróleo. La transformación química, total que ocurre en la combustión completa de un alcano es:

3n+1 O nCO + (n+1)H O n H 2n+2 + 2 2 (2.2)
3n+1
O
nCO
+ (n+1)H O
n H 2n+2 +
2
2
(2.2)

∆∆∆∆H = H productos - H reaccionantes

(2.1.)

C

Según esta ecuación, es obvio que el proceso de combustión es extremada- mente complejo. En efecto seria difícil imaginar una reorganización más exten- sa de los átomos que la que ha ocurrido aquí. Aparentemente se requieren muchos pasos para esta transformación la cual tiene, por lo tanto, un meca- nismo de reacción muy complicado. Ciertamente, estudios cuidadosos de las llamas de hidrocarburos han demostrado, la presencia de gran variedad de radicales intermedios.

CALOR DE REACCION .-Puesto que se desprende calor en la combustión de hidrocarburos -o sea, la reacción es exotérmica- consideramos que los produc- tos tienen un contenido calorífico, o energía potencial, menor que los reaccio- nantes. La diferencia en contenido calorífico entre los reaccionantes y los pro- ductos es el calor de reacción AH. Este se define por convención como calor de reacción = contenido calorífico de producto -contenido calorífico de los reac- cionantes

Por tanto, H en reacciones exotérmicas siempre tendrá un valor negativo

Aunque la combustión siempre es exotérmica, otras reacciones pueden formar productos que tengan un contenido calorífico mayor que las reaccionantes. En esa transformación se absorberá calor (H será positivo), y la reacción se denominará endotérmica. Estas definiciones se resumen en la figura siguiente

Alcanos

QUÍMICA ORGANICA

211

Se libera calor H es negativa

Se absorve calor H es positiva

productos

calor H es negativa Se absorve calor H es positiva productos reaccionantes contenido calorífico contenido calorífico
calor H es negativa Se absorve calor H es positiva productos reaccionantes contenido calorífico contenido calorífico

reaccionantes

Se absorve calor H es positiva productos reaccionantes contenido calorífico contenido calorífico H H(-) H H(+)
Se absorve calor H es positiva productos reaccionantes contenido calorífico contenido calorífico H H(-) H H(+)

contenido

calorífico

contenido

calorífico

H H(-) H H(+) productos reaccionantes Reacciones exotérmicas y endotérmicas H 250 400°C o luz
H
H(-)
H
H(+)
productos
reaccionantes
Reacciones exotérmicas y endotérmicas
H
250
400°C o luz ultravioleta
+
Cl
H
C
Cl
+
HCl
4
2

Cloración del metano

Halogenación

La halogenación es la sustitución de uno o más de los átomos de hidrógeno de un compuesto orgánico por un halógeno (flúor, cloro, bromo o yodo) para for- mar el correspondiente fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro. Después de la combustión esta transformación de los alcanos en haluros de alquilo constituye la reacción más importante de los alcanos.

Una mezcla de metano y cloro puede guardarse en la oscuridad a temperatura ambiente por largos periodos sin que muestre ningún signo de cambio. Sin embargo, si esta mezcla se inflama por una chispa o se expone a la luz del sol ocurre una reacción explosiva. La transformación total puede describirse por una serie de reacciones de sustitución:

CH

(2.8.)

H

Clorometano o cloruro de metilo

CH

3

Cl + Cl

2

H calor o luz H C
H
calor o luz
H C

Cl

Diclorometano

Cl

+

HCl

(2.9.)

Cl calor o luz + Cl H C Cl + HCl 2 2 2 Cl
Cl
calor o luz
+ Cl
H C
Cl
+
HCl
2
2
2
Cl
Triclorometano
o cloroformo
Cl
calor o luz
+ Cl
Cl C
Cl
+
HCl
3
2
Cl
Tetraclorometano
o tetracloruro de carbono

CH Cl

CH Cl

(2.10.)

(2.11.)

Si la mezcla reaccionante contiene un exceso de metano, la reacción más im- portante es 2.8, y el producto principal es clorometano. Una reacción similar pero más lenta ocurre con bromo. La fluoración y la yodación directa no son prácticas puesto que el flúor reacciona en forma incontrolable y el yodo no re- acciona.

Problema 2.12.¿Qué condiciones experimentales se esperaría que produjeran CHCI 3 y CC 4 , como los productos principales de la cloración del metano?

La cloración del metano es exotérmica ( H 25º ' = -24 Kcal/mol) esencialmente irreversible a temperaturas menores de 500ºC. A diferencia de las trasforma- ciones complejas que ocurren durante la combustión, esta reacción de sustitu- ción relativamente simple parece suministrar un sistema ideal para especula- ción e investigación de mecanismo. Un mecanismo de reacción satisfactorio para la cloración del metano debe incorporar dos hechos claves. Primero, se necesita calor fuerte o luz para que la reacción ocurra a una velocidad razona- ble. Segundo, si se utiliza luz, miles de moléculas reaccionan por cada fotón de luz absorbido. Este gran factor de eficiencia sugiere que está ocurriendo una

Alcanos

QUÍMICA ORGANICA

213

reacción en cadena, y como rara vez se forman iones en las reacciones en fase gaseosa, esta reacción de cloración en cadena probablemente involucra inter- medios neutros tales como radicales y átomos. La siguiente secuencia de eta- pas define una trayectoria o mecanismo de la reacción que concuerda con es- tos hechos.

Cl 2

Cl.

CH

Cl.

CH

Cl.

Cl.

CH

energía

hechos. Cl 2 Cl. CH Cl. CH Cl. Cl. CH e n e r g í

2Cl.

iniciación

(2.12)

H Cl + CH . 3 cadena de propagación CH Cl + Cl. 2 3
H
Cl + CH
.
3
cadena de propagación
CH
Cl + Cl.
2
3
Cl 2
+ Cl.
+ CH
no productiva
CH 4
4
3 .
Cl
2
.
CH
Cl
3
3
.
CH 3
CH
.
3
3
reacciones de terminación
de la cadena

+ CH 4

3

. + Cl

+ Cl 2

3

. + CH

+ Cl.

+ CH

3

. + CH

(2.13)

(2.14)

(2.15)

En la mezcla inicial de metano y cloro sólo están presentes dos tipos de enlace covalente, C ----- H y Cl ---- Cl. A temperaturas menores de 100ºC la energía térmica de la mezcla reaccionante no puede romper un número significativo de estos enlaces. Sin embargo, a medida que la temperatura aumenta, tiene lugar homólisis de enlace Cl -- Cl, que es relativamente débil, de preferencia sobre la ruptura de los enlaces C---- H del metano. Más aún puesto que el cloro es el único reaccionante que absorbe luz en la región de 3000 a 6000 A, es muy probable que la ruptura del enlace Cl --- Cl sea aceptando la existencia de un paso inicial fuertemente endotérmico, es clara la razón por la cual una mezcla de metano y cloro es estable en la oscuridad a menos de 100º. Los átomos de cloro generados en el paso de iniciación reaccionan con metano para formar HCl y radicales metilo (CH 3 .). comienza entonces una reacción en cadena (ecuaciones 2.13), donde el átorno de cloro reaccionante se regenera por ataque de los radicales metilo sobre el cloro molecular. Teóricamente un átomo de cloro simple podría convertir completamente una mezcla equimolecu- lar de metano y cloro en clorometano y cloruro de hidrógeno. Sin embargo, en la práctica la reacción en cadena se termina eventualmente por la desaparición de radicales y átomos por combinación entre si (ecuaciones 2.15). Aunque

estas reacciones de terminación son muy rápidas y exotérmicas, la propaga- ción de la cadena se favorece sobre la terminación debido a que la concentra- ción de radicales y átomos en el sistema reaccionante es muy pequeña y un choque directo entre tales especies es raro.

2.4. CONFORMACIONES

A

cillo se les llama conformaciones. Las conformaciones puras y únicas no se pueden aislar en la mayor parte de los casos, porque las moléculas están en constante rotación a través de todas las conformaciones posibles.

los diferentes arreglos obtenidos por rotaciones alrededor de un enlace sen-

obtenidos por rotaciones alrededor de un enlace sen- AI dibujar las conformaciones emplearemos con frecuencia las

AI dibujar las conformaciones emplearemos con frecuencia las proyecciones de Newman, que es un medio de representar una molécula viendo directamen-

te

carbono delantero se representa por tres líneas (tres enlaces) que se unen en forma de Y. El átomo de carbono trasero se representa mediante un circulo con

a lo largo del enlace que conecta los dos átomos de carbono. El átomo de

tres enlaces apuntando hacia fuera. Hasta que se familiarice con la regla de Newman, el lector debe hacer un modelo de cada ejemplo, y compararlo con el modelo que dibuje.

Hay un número infinito de conformaciones posibles para el etano, porque el ángulo entre los átomos de hidrógeno, en los átomos delantero y trasero de carbono, pueden tomar un número infinito de valores. Las estructuras de ca- ballete representan la molécula vista en cierto ángulo, hacia el enlace carbono- carbono. Estas estructuras pueden ser engañosas, dependiendo de cómo las mira el ojo.

Cualquiera de estas, conformaciones se puede especificar mediante su ángulo diedro ( ),que es el ángulo entre los enlaces C - H en el átomo de carbono

delantero, y los enlaces C - H en el átomo de carbono trasero en la proyección de Newman. Dos de las conformaciones tienen nombres especiales. La con- formación en las = 0º se llama conformación eclipsada, porque la proyec- ción de Newman muestra los átomos de hidrógeno del átomo trasero de carbo- no escondidos (eclipsados) por los del átomo delantero del carbono. La con-

formación escalonada, con

= 60º , tiene los átomos de hidrógeno del car-

bono posterior escalonados entre los átomos de hidrógeno del átomo de car- bono delantero. A cualquier otra conformación intermedia se le llama confor- mación sesgada.

Todas las conformaciones posibles coexisten en cualquier muestra de etano gaseoso. A temperatura ambiente, las moléculas de etano están girando y sus conformaciones cambian constantemente. Sin embargo, estas conformaciones

Alcanos

QUÍMICA ORGANICA

215

no son igualmente favorecidas. La conformación con energía mínima es la es- calonada, con las nubes de electrones de los enlaces C ----- H separadas lo más posible. La conformación eclipsada coloca las nubes electrónicas de los enlaces C --- H más cercanas entre si; tiene aproximadamente 3kcal/mol (12kj/mol) de más en su energía que la conformación escalonada. Tres kiloca- lorías no es una gran cantidad de energía, y a la temperatura ambiente la ma- yor parte de las moléculas tienen suficiente energía cinética como para superar esta etapa barrera a su giro.

Conformaciones del etano Estructuras de caballete eclipsada (máxima energía) Proyección de Newman
Conformaciones del etano
Estructuras de caballete
eclipsada
(máxima energía)
Proyección de Newman

escalonada

(mínima energía)

H

H

CAPITULO III CICLOALCANOS

Muchos compuestos, orgánicos son cíclicos: es decir, sus átomos, forman un anillo . Los carbohidratos
Muchos compuestos, orgánicos son cíclicos: es decir, sus átomos, forman un
anillo .
Los carbohidratos (azúcares) que ingerimos, son cíclicos, los nucleósidos que
forman nuestro ADN y ARN son cíclicos, y los antibióticos que empleamos para
el tratamiento de enfermedades también lo son. En este capitulo, emplearemos
los cicloalcanos como ejemplos para describir las propiedades de estabilidad
de los compuestos cíclicos.
Los cicloalcanos son alcanos que contienen anillos de átomos de carbono. Los
cicloalcanos simples se nombran como los alcanos acíclicos, (que no son cícli-
cos), agregando el prefijo ciclo para indicar la presencia de un anillo. Por ejem-
plo, el cicloalcano con cuatro átomos de carbono en el anillo, se llama ciclobu-
tano. EI cicloalcano, con siete átomos de carbono en el anillo es el ciclohepta-
no. Con frecuencia se emplean fórmulas de línea y ángulo para representar las
estructuras de los cicloalcanos. La figura 3-1 aclara el tema.
Figura 3-1
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
C
C
C
H
C
C
H
H
C
C
H
C
C
C
C
C
H
H
H
H
H
H
H
H
H
C
C
C
C
C
C
H
C
C
H
H
C
C
H
H
H
C
H
C
C
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
ó
ó
ó
ó
ó

ciclopropano

C

3

H

6

ciclobutano

C

4

H

8

ciclopentano

C

5

H

10

ciclohexano

cicloheptano

C

6 H

12 C

7

H

14

Estos cicloalcanos simples son anillos de grupos CH 2 (grupos metíleno). Cada uno de esos cicloalcanos tiene exactamente el doble de átomos de hidrógeno que átomos de carbono, lo cual da la fórmula general C n H 2n , Esta fórmula ge-

- 216 -

Cicloalcanos

QUÍMICA ORGANICA

217

neral tiene dos átomos menos de hidrógeno que la (2n + 2) de, los alcanos acíclicos. Una cadena cíclica no tiene extremos, y no se necesitan hidrógenos para tapar los extremos de la cadena.

3-1 PROPIEDADES FISICAS DE LOS CICLOALCANOS

La mayor parte de los cicloalcanos se asemejan a los alcanos acíclicos, de cadena abierta, en cuanto a sus propiedades físicas y químicas. Son no pola- res, relativamente inertes, con puntos, de ebullición y de fusión que dependen de sus pesos moleculares. Los cicloalcanos tienen forma cíclica más compac- ta, y por lo tanto sus propiedades son semejantes a las de los alcanos compac- tos , es decir los ramificados. En la tabla 3-1 se enumera las propiedades físi- cas de los alcanos comunes

TABLA 3.1 Cicloalcano Fórmula Punto de Punto de Densidad(g/ml) ebulli- fusión (ºC) ción(ºC) Ciclopropano C
TABLA 3.1
Cicloalcano
Fórmula
Punto de
Punto de
Densidad(g/ml)
ebulli-
fusión (ºC)
ción(ºC)
Ciclopropano
C
- 33
-128
0.72
3 H 6
Ciclobutano
C
- 12
-50
0.75
4 H 8
Ciclopentano
49
-94
0.74
C 5 H 10
Ciclohexano
81
7
0.78
C 6 H 12
Cicloheptano
118
- 12
0.81
C 7 H 14
Ciclooctano
148
14
0.83
C 8 H 16

3.2 NOMENCLATURA DE LOS CICLOALCANOS

A los cicloalcanos se les nombra de manera muy semejante a la de los alcanos acíclicos. Los cicloalcanos sustituidos emplean al cicloalcano como nombre básico, y los grupos alquilo se nombran como sustituyentes. Si sólo hay un sustituto, no se necesita numerar.

CH 3 metilciclopentano
CH 3
metilciclopentano
CH 3 C CH 3 CH 3
CH 3
C
CH 3
CH 3

t-butilcicloheptano

CH 3 CH 3 C C CH 3 H H
CH 3
CH 3
C
C
CH 3
H
H

(1,2-dimetilpropil)ciclohexano

Si hay dos o más sustituyentes en el anillo, se numeran los átomos de carbono, de éste. La numeración con uno de los carbonos del anillo, que éste sustituido, y sigue en la dirección que resulte en el número mínimo posible de los demás sustituyentes. En el nombre, los sustituyentes van en orden alfabético.

H C CH 3 CH 3 H 3 5 4 6 CH CH 2 CH
H
C
CH 3
CH 3
H
3
5
4
6
CH
CH 2 CH 3
3
1
H
2
CH 3
CH 2 CH 3
CH
3
1,1,3-trimetilciclopentano
1,1-dietil-4-isopropilciclohexano
Cuando la parte acíclica de la molécula contiene más átomos de carbono que
la parte cíclica( o cuando contiene un grupo funcional importante), a la parte
cíclica a veces se le da el nombre de sustituto, cicloalquilo en la cadena acícli-
ca.
1
2
3
4
H
C
C
CH 2
CH 2
CH 2
2
4
6
8
1
3
5
7
5
4-ciclopropil-3-metiloctano
5-ciclobutil-1-pentino
ciclopentilciclohexano
Problema 3-1
Dar un nombre según IUAPAC para cada uno de los compuestos siguientes:
CH 3
CH
CH 2 CH 3
(a)
(b)
(c)
CH 3
CH
3
CH 3
CH
3

Problema 3-2

Dibujar la estructura y dar la fórmula molecular de los compuestos siguientes:

a) ciclododecano

b) propilciclohexano

c) ciclopropilciclopentano

d) 3-étil-1,1-dimetilciclohexano

Cicloalcanos

QUÍMICA ORGANICA

219

3-3 ISOMERÍA GEOMETRICA EN LOS CICLOALCANOS

H

Los alcanos de cadena abierta presentan rotaciones con respecto a los enlaces sencillos carbono-carbono, y pueden asumir libremente cualquiera número infinito de sus conformaciones. Los alquenos tienen dobles enlaces rígidos que evitan la rotación, dando lugar a isómeros cis y trans con diferentes orien- taciones de los grupos en el doble enlace. Los cicloalcanos son semejantes a los alquenos en este respecto. Un cicloalcano tiene dos caras distintas. Si dos sustituyentes apuntan hacia la misma cara son cis. Si apuntan hacia caras opuestas, son trans. Estos isómeros geométricos no pueden interconvertirse sin romper y volver a formar los enlaces.

H H H H 3 C C C C C H CH H CH 3
H
H
H
H
3 C
C
C
C
C
H
CH
H CH
3 C
3
3
cis-2-buteno
trans-2-buteno
H
H
H
H
3 C
CH 3
CH 3
H CH 3
H
cis-1,2-dimetilciclopentano
trans-1,2-dimetilciclopentano

FIGURA 3-2

trans-1,2-dimetilciclopentano FIGURA 3-2 H CH 3 CH 3 La figura 3-2 compara los, isómeros

H CH 3 CH 3

La figura 3-2 compara los, isómeros geométricos del 2-buteno con los del 1,2- dimetilciclopentano. El lector debe hacer modelos de esos compuestos para convencerse que n o se pueden interconvertir el cis y el trans -1,2 , dimetici- clopentano, mediante rotaciones simples con respecto a los enlaces.

CH 3 H
CH 3
H

CH 3

Problema 3-4

¿Cuál de los siguientes ciclo alcanos es capaz de isomería geométrica (cis- trans)? Representar los isómeros cis y trans

a) 3-étil-1,1-dimetilciclohexano

b) 1,4- dimetilciclohexano

c) 1-étil-3-metilciclopentano

d) 1-cloropropil –2-metilciclohexano

Problema 3-5 Dar un nombre completo según IUPAC a cada uno de los ciclo alcanos siguien-

(a)

(a)

H

tes:

H

H

H

(a) (a) H tes: H H H CH 3 CH 3 H H C(CH ) 3
(a) (a) H tes: H H H CH 3 CH 3 H H C(CH ) 3

CH 3

CH 3

H
H

H

C(CH )

3

3

(a) (a) H tes: H H H CH 3 CH 3 H H C(CH ) 3

(b)

(c)

H(a) (a) H tes: H H H CH 3 CH 3 H H C(CH ) 3

CH 2 CH 2 CH 3 CH 2 CH 3 H 3 C H
CH 2 CH 2 CH 3
CH 2 CH 3
H
3 C
H

FIGURA 3-3

3 (b) (c) H CH 2 CH 2 CH 3 CH 2 CH 3 H 3

CH 3

CH 2 CH 2 CH 3

(b)

H CH 2 CH 3
H
CH 2 CH 3

C(CH )

3

H

3

(c)

H

3

3.4-ESTABILIDADES DE CICLOALCANOS; TENSION DEL ANILLO.-

Aunque todos los cicloalcanos sencillos hasta de aproximadamente C 20 ya se han sintetizado los tamaños mas comunes de anillo contienen cinco y seis átomos de carbono. Estudiaremos detalladamente las estabilidades y confor- maciones de estos anillos, porque ayudan a determinar las propiedades de muchos compuestos orgánicos importantes.

¿Porque los anillos de cinco y seis miembros, son más comunes que los de- más anillos? .A fines del siglo XlX, Adolf von Baeyer fue el primero que trató de explicar las estabilidades relativas de las moléculas cíclicas, y le fue otorgado el Premio Nobel en 1905 por sus trabajos. Baeyer dedujo que los átomos de carbono en los alcanos acíclicos tienen ángulos de enlace mediante la geome- tría tetraédrica de los átomos de carbono hibridados sp 3

Si un cicloalcano necesita de otros ángulos de enlace que no sean 109.5º los orbitales de los enlaces carbono-carbono no pueden alcanzar un traslape ópti- mo, y el cicloalcano debe tener cierta tensión angular (a veces se le llama tensión de Baeyer) asociada. La figura 3-3 muestra un ciclobutano plano, con sus ángulos de enlace de 90º debe tener una tensión angular apreciable.

H

enlace de 90º debe tener una tensión angular apreciable. H C H CH 3 3.5 CALORES

C

H

CH 3

3.5 CALORES DE COMBUSTION

El calor de combustión es la cantidad de calor liberada cuando se quema un

Cicloalcanos

QUÍMICA ORGANICA

221

compuesto con un exceso de oxigeno en un recipiente cerrado que se llama bomba calorimétrica. Si el compuesto tiene energía adicional como resultado de tensiones en el anillo, esa energía se libera en la combustión. Por lo general el calor de combustión se mide a través del aumento de temperatura del baño de agua que rodea la "bomba".

Un cicloalcano puede representarse mediante la fórmula molecular (CH 2 ) n , de modo
Un cicloalcano puede representarse mediante la fórmula molecular (CH 2 ) n , de
modo que la reacción general en la bomba calorimétrica es:
CH
2
CH
2
3
nO
nCO +
nH
O
+
n (calor de combustión)
+ 2
2
2
2
CH
2
CH
2
cicloalcano, (CH )n
2
El calor molar de combustión del ciclohexano es casi el doble que el del ciclo-
propano, simplemente porque el ciclohexano contiene el doble de grupos meti-
leno (CH 2 ) por mol. Para comparar las estabilidades relativas de los cicloalca-
nos, se divide el calor de combustión entre el número de grupos metilenos
(CH 2 ). El resultado es la energía por grupo (CH 2 ). AI comparar estas energías
se obtienen los valores de la intensidad de la tensión de anillo (por grupo meti-
leno) en los cicloalcanos.
Empleando los valores de combustión (por mol de grupos CH 2 ) podemos cal-
cular la tensión de anillo de los cicloalcanos. El valor de referencia es el calor
de combustión por grupo CH 2 de un alcano de cadena larga.
FIGURA 3-4
H H
ángulo tetraédrico
de 109.5º
CH
C
60º
49.5º, compresión
de ángulo
C
C
H
H
“enlaces doblados”,
traslape no lineal
H
H

LA TABLA 3-2 muestra los calores de combustión, en Kcal/mol para algunos cicloalcanos simples. El valor de referencia de 157.4 Kcal (659kj) por mol del grupo CH 2 proviene de un alcano de cadena larga que no tiene tensión. Los valores muestran mucha tensión de anillo en el ciclopropano y el ciclobutano. El ciclopentano, cicloheptano y ciclooctano tiene cantidades mucho menores, y el ciclohexano carece completamente de esa tensión. Describiremos en detalle varias de esas moléculas para explicar cómo surge este comportamiento de la tensión del anillo.

TABLA 3-2 Tamaño Calor molar Del Anillo Cicloalcano De combustión Calor de com- bustión Por
TABLA 3-2
Tamaño
Calor molar
Del Anillo
Cicloalcano
De combustión
Calor de com-
bustión
Por grupo CH 2
Tensión del
anillo
Por grupo CH 2
Tensión total de
Anillo
3 Ciclopropano
499.8
Kcal
166.6
Kcal
9.2
Kcal
27.6
Kcal(115kj)
4 Ciclobutano
655.9
kcal
164.0
Kcal
6.6
Kcal
26.4
Kcal(110kj)
5 Ciclopentano
793.5
kcal
158.7
Kcal
1.3
Kcal
6.5 Kcal( 27kj)
6 Ciclohexano
944.5
kcal
157.4
Kcal
0.0
Kcal
0.0 Kcal( 0.0kj)
7 Cicloheptano
1108.3
kcal
158.3
Kcal
0.9
Kcal
6.3
Kcal( 0.0kj)
8 Ciclooctano
1268.9
Kcal
158.6
Kcal
1.2
Kcal
9.6
Kcal( 40kj)
Referencia :Alcano de cadena larga
157.4
Kcal
0.0
Kcal
0.0
Kcal( 0.0kj)
Ciclopropano

La información de la tabla 3-2 muestra que el ciclopropano tiene más tensión de anillo por grupo metileno que cualquier otro cicloalcano. Hay dos factores que contribuyen a este fenómeno. Primeramente tenemos la tensión angular requerida para forzar que los ángulos tetraédricos de 109.5º se deforman hasta 60º que tiene el ciclopropano. EI traslape de los orbitales sp 3 no pueden apun- tarse directamente entre si, y se traslapen a cierto ángulo para formar un "enla- ce deformado" mas débil (Fig. 3-4).

La tensión torsional es el segundo factor que contribuye a la gran tensión del anillo del ciclopropano. EI anillo de tres miembros; es plano y todos los enlaces

Cicloalcanos

QUÍMICA ORGANICA

223

están eclipsados. Una proyección de Newman de uno de los enlaces de carbo- no-carbono (fig. 3-5) muestra que la conformación de los enlaces de propano es muy semejante a la conformación totalmente eclipsada del butano. La ten- sión torsional en el ciclopropano no es tan grande como la deformación de su ángulo. Pero ayuda a explicar la gran tensión total del anillo.

EI ciclopropano es más reactivo que otros alcanos. Las reacciones que abren su anillo liberan 27.6 Kcal (115kj) por mol de energía, lo cual da una fuerza impulsora adicional para esas reacciones.

H H H C H H H Proyección de Newman del ciclopropano
H
H H
C
H
H
H
Proyección de Newman
del ciclopropano

FIGURA 3-5

Conformaciones del ciclohexano

Los datos de combustión (tabla 3-2) muestran que el ciclohexano no tiene ten- sión de anillo. El ciclohexano debe tener ángulos de enlace muy cercanos al ángulo tetraédrico (y por lo tanto no tiene tensión angular), también no debe tener enlaces

eclipsados y no tiene tensión de torsión. Un hexágono plano y regular tendría ángulos de plano enlace de 120° en lugar de los 109 .5º, lo cual implica cierta tensión de ángulo. También, un anillo piano tendría algo de tensión de torsión de los enlaces de los grupos CH 2 adyacentes. Es evidente que el anillo de ci- clohexano no puede ser plano.

conformaciones de silla y en bote

La molécula del ciclohexano logra tener ángulos de enlace tetragonales y con- formaciones escalonadas asumiendo una conformación plegada. La conforma- ción mas estable es la conformación de silla que se muestra en la figura 3-6. Construya un modelo, molecular del ciclohexano, y compare con los dibujos de la figura 3-6. En la conformación de silla, todos los ángulos entre los enlaces

carbono-carbono son de 109.5°La proyección de Newm an viendo a lo largo de los enlaces del “asiento” muestra que: todos los enlaces están en conformacio- nes escalonadas.

La conformación de bote del ciclohexano (figura 3-7) también tiene ángulos de enlace de 109.5° y evita la tensión angular. Esta c onformación se asemeja a la de silla, pero con la salvedad de que el grupo metileno del “apoyo” está dobla- do hacia arriba. Sin embargo, la conformación de bote tiene tensión de torsión porque los enlaces están eclipsados. Este eclipsamiento, fuerza a dos de los hidrógenos en los extremos del "bote" a interferir entre si. A esos hidrógenos se les llama hidrógenos en asta, porque apuntan hacia arriba de los extremos del bote, como dos astas. El segundo esquema de la figura emplea una proyección de Newman de los enlaces carbono-carbono a lo largo de los lados del bote para mostrar este eclipsamiento.

FIG. 3 – 6 H H H H HHH H H H H H H
FIG.
3 – 6
H
H
H
H
HHH
H
H
H
H
H
H
H
conformación en silla
H
H
CH2
H
H
H
CH2
H
H
H
proyección de Newman

Una molécula de ciclohexano en conformación de bote en realidad existe como conformación de bote torcido, que también se muestra en la figura 3-7. Si el lector arma el modelo molecular en conformación de bote y lo tuerce ligeramen- te, los hidrógenos en esta se mueven alejándose entre si y se reduce el eclip- samiento de los enlaces. Aun cuando cl bote torcido tiene menor energía que el bote simétrico, todavía tiene un exceso de energía de aproximadamente 5.5 Kcal/mol (23 kJ/mol) con respecto, a la conformación de la silla. Cuando se menciona la “conformación en bote”, con frecuencia se sobreentiende que se trata del bote torcido.

Cicloalcanos

QUÍMICA ORGANICA

225

H

FIG.

3 – 7

H H
H H
Cicloalcanos QUÍMICA ORGANICA 225 H FIG. 3 – 7 H H H H H H H

H

H

H

H H H H
H H
H
H

H

H

H H H H H
H
H
H
H
H

H

225 H FIG. 3 – 7 H H H H H H H H H H

CH2

H
H

H

H

CH2

H H H H H H H H
H H
H
H
H
H H
H

Representación de conformaciones de silla

En cualquier instante, la mayor parte de las moléculas en una muestra de ci- clohexano están en conformación de silla. Sin embargo, la barrera de energía entre las conformaciones de bote y de silla es lo, suficientemente baja corno para que las conformaciones se interconviertan entre si muchas veces por se- gundo. La interconversión de silla a bote tiene lugar en, "apoyo" de aquella, que se dobla hacia arriba y forma el. bote. EI punto de máxima energía en este proceso es la conformación donde cl estribo, es coplanar con los lados de la molécula. A este arreglo, inestable se le llama conformación de semisilla.

No es difícil representar diagrama realistas de las conformaciones del ciclo- hexano, pero se deben seguir reglas para mostrar las posiciones verdaderas de los sustituyentes en el anillo. Construya un anillo de ciclohexano con los mode- los, colóquelo en la conformación de silla, y úselo para seguir este desarrollo.

Dibujemos el marco de enlaces carbono-carbono con línea de sólo tres pen- dientes distintas. (¡Observe el modelo!) Estas pendientes se llamarán a, b y c en la figura 3-8.

H

Podemos dibujar la silla con la cabecera hacia la izquierda y el. apoyo hacia la derecha, o viceversa.

FIGURA 3-8

compuesto de

compuesto

de

FIGURA 3-8 compuesto de pendiente a pendiente b pendiente c FIGURA 3-9 eje FIGURA 3-10 A

pendiente a

FIGURA 3-8 compuesto de pendiente a pendiente b pendiente c FIGURA 3-9 eje FIGURA 3-10 A

pendiente b

FIGURA 3-8 compuesto de pendiente a pendiente b pendiente c FIGURA 3-9 eje FIGURA 3-10 A

pendiente c

FIGURA 3-8 compuesto de pendiente a pendiente b pendiente c FIGURA 3-9 eje FIGURA 3-10 A
FIGURA 3-9 eje FIGURA 3-10
FIGURA 3-9
eje
FIGURA 3-10

A continuación llenamos los enlaces axiales, y ecuatoriales. Los enlaces axia- les se dibujan en forma vertical (fig.3-9). Cuando cl vértice de la silla apunte hacia arriba, su enlace axial también apunta en esa dirección. Un vértice que apunta hacia abajo tiene, un enlace axial que apunta, hacia abajo. Por ejemplo, C1 es un vértice que apunta hacia arriba, de modo que su enlace axial apunta en esa misma dirección. C2 apunta hacia abajo, y su enlace axial también.

Los enlaces ecuatoriales son más difíciles. Cada átomo de carbono esta repre- sentado, por un vértice formado por la intersección de dos líneas, que tienen dos de las pendientes posibles, a, b y c. Cada enlace ecuatorial debe tener la tercera pendiente, es decir, la pendiente que no esta representada por las dos líneas que forman cl vértice.

Vea el modelo y también la figura 3-10. El vértice que representa a C1 está formado por líneas con pendientes b y c.

1

5 c 6 a b b a 3 c 2
5
c 6
a
b
b
a 3
c
2

4

a b c c b a
a b
c
c
b
a

Su enlace ecuatorial debería tener pendiente a. El enlace ecuatorial en C2 de- be tener la pendiente c. La figura 3-10 muestra al ciclohexano con los enlaces ecuatoriales anotados. Note las figuras en forma, de W y de M que resulten

Cicloalcanos

QUÍMICA ORGANICA

227

cuando se dibujan correctamente, esos, enlaces.

Problema 3-6 Dibujar al 1,2,3,4,5,6-hexametileiclohexano con todos los grupos, metilo

a) en posiciones axiales

b) en posiciones ecuatoriales

a) en posiciones axiales b) en posiciones ecuatoriales Nomenclatura de los alcanos bicíclicos El nombre de

Nomenclatura de los alcanos bicíclicos

El nombre de estos compuestos se basa en el nombre del alcano que tiene el mismo número de carbonos, que los presentes en el sistema de anillos. Este nombre sigue al prefijo biciclo y a los números entre paréntesis que indican los átomos de carbono en cada puente. Los ejemplos siguientes contienen ocho átomos de carbono, y su nombre es biciclo[4.2.0]octano y biciclo[3.2.1]octano, respectivamente.

FIGURA 3-11

y biciclo[3.2.1]octano, respectivamente. FIGURA 3-11 Todos los sistemas bicíclicos fundidos y con puente tienen
y biciclo[3.2.1]octano, respectivamente. FIGURA 3-11 Todos los sistemas bicíclicos fundidos y con puente tienen
y biciclo[3.2.1]octano, respectivamente. FIGURA 3-11 Todos los sistemas bicíclicos fundidos y con puente tienen

Todos los sistemas bicíclicos fundidos y con puente tienen tres, "puentes" que conectan a los dos átomos de cabeza de puente donde se conectan los anillos.

Los números entre paréntesis rectangulares, indican cl numero de átomos de carbono, en cada uno, de los tres puentes que conectan los carbonos cabezas de puente, en orden de trabajo decreciente.

Problema 3-8

Nombrar los siguientes compuestos

( a )

cabezas de puente, en orden de trabajo decreciente. Problema 3-8 Nombrar los siguientes compuestos ( a

( b )

cabezas de puente, en orden de trabajo decreciente. Problema 3-8 Nombrar los siguientes compuestos ( a

( c )

cabezas de puente, en orden de trabajo decreciente. Problema 3-8 Nombrar los siguientes compuestos ( a

( d )

cabezas de puente, en orden de trabajo decreciente. Problema 3-8 Nombrar los siguientes compuestos ( a

Decalina cis y trans

La decalina (biciclo[4.4.O]decano) es cl ejemplo mis común de un sistema de anillo fundido. Existen dos isómeros geométricos de la decalina, como se muestra en la figura 3-12. Uno, tiene los anillos fundidos con dos enlaces cis, mientras que el otro está fundido con dos enlaces trans. El estudiante debe hacer un modelo de la decalina, para seguir esta explicación.

FIGURA 3.12 H H H H H H
FIGURA 3.12
H
H
H
H
H
H
para seguir esta explicación. FIGURA 3.12 H H H H H H Si consideramos al anillo

Si consideramos al anillo izquierdo del dibujo de la cis-decalina, los enlaces al anillo derecho se dirigen ambos hacia abajo ( y los hidrógenos unidos a los carbonos puente se dirigen hacia arriba). Por tanto, los enlaces son cis, y se trata de una fusión de anillos cis. En la trans-decalina, los enlaces son trans, y se trata de una fusión de anillos trans. Los anillos de seis miembros en ambos isómeros asumen la conformación de silla, como se muestra en al figura 3-12

La conformación de la cis-decalina es un poco flexible, mientras que el isómero

trans es muy rígido. Si uno de los anillos en el isómero trans pasara por una interconversión silla-silla, los enlaces al segundo anillo serian ambos axiales y estarían separados 180° entre si. Esta conformación es imposible, y evita cual- quier interconversión silla-silla en la trans-decalina

.

CAPITULO IV ALQUENOS

CAPITULO IV ALQUENOS Los alquenos más sencillos, tales como el eteno (C 2 H 4 y

Los alquenos más sencillos, tales como el eteno (C 2 H 4 y el propeno (C 3 H 6 ), pueden obtenerse a partir del petróleo, y son importantes materias primas indus- triales. En la naturaleza se encuentran ampliamente distribuidos compuestos que contienen dobles enlaces carbono-carbono. Los nombres comúnmente usados para esos compuestos no se derivan en forma lógica de sus formulas estructura- les sino que se heredaron de los antiguos químicos, quienes a menudo derivaron cl nombre de una nueva sustancia a partir de su origen botánico.

de una nueva sustancia a partir de su origen botánico. Los alquenos que no se obtienen

Los alquenos que no se obtienen a partir de fuentes naturales pueden sinteti- zarse con frecuencia en el laboratorio. La forma más común para efectuar esto, es por medio de una reacción de eliminación. Recuérdese que dijimos que la deshidrohalogenación de los haluros de alquilo produce alquenos. Otras reac- ciones de eliminación son:

Y

Z

R

2

C

CR

2

R

2

C

=

CR

2

- 229 -

Tipo de reacción Sustituyente Y Sustituyente Z Deshidrohalogenación H Cl, Br o I Deshalogenación Cl,
Tipo de reacción
Sustituyente Y
Sustituyente Z
Deshidrohalogenación
H
Cl, Br o I
Deshalogenación
Cl, Br o I
Cl, Br o I
Deshidratación
O H
H
a) Deshidrohalogenación de los halógenuros de alquilo
e tan ol
CH 3 – CH 2 – Cl + KOH
CH 2 = CH 2 + KCl + H 2 O
b) Deshalogenación de dihalogenuros vecinales
CH
- CH - CH
+
Zn
ZnCl
+
CH
=
CH
CH
2
3
2
2
3
Cl
Cl
c) Deshidratación de alcoholes
H SO
CH
- CH - CH
2
4
CH
CH
=
CH
+
H
O
3
3
3
2
2
OH
Otro método útil para producir alquenos es por una adición controlada de
hidrógeno a un triple enlace carbono-carbono.
RC
CR
+
H
RCH
=
CHR
2
4.1 NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS Y CICLOALQUENOS

Para los alquenos simples se pueden asignar nombres sistemáticos de la IUPAC usando una fórmula ligeramente modificada de las reglas generales de nomenclatura dadas para alcanos.

REGLAS:

1. El nombre básico se refiere a la cadena carbonada mis larga que contiene ambos carbonos del doble enlace. La terminación eno clasifica el compuesto como, un alqueno (ver la tabla 4. 1).

Alquenos

QUÍMICA ORGANICA

231

TABLA 4.1 Nomenclatura de los alquenos

Fórmula molecular Fórmula estructural Nombres Nombres co- IUPAC munes C H 2 C = CH
Fórmula molecular
Fórmula estructural
Nombres
Nombres
co-
IUPAC
munes
C
H 2 C
= CH 2
eteno
Etileno
2 H 4
C
CH 3 CH = CH 2
propeno
Propileno
3 H 6
C
4 H 8
CH 3 CH 2 CH = CH 2
CH 3 CH = CHCH 3
(CH 3 ) 2 C = CH 2
1-buteno
-butileno
2-buteno
-butileno
3-metilpropeno
isobutileno
C
Alqueno
Olefina
n H 2n
R
R
C = C
R
R
2.
Esta cadena mas larga se enumera a partir del extremo que asigne los nú-
meros más pequeños posibles para los átomos de carbono del doble enlace.
La posición del doble enlace se indica luego por el número menor de los dos
carbonos unidos por doble enlace:
1
2
3
4
5
CH
CH
=
CH
CH
CH
3
2
3
2-penteno
(no 3-penteno)
3. Los sustituyentes unidos a la cadena mis larga (regla 1) se identifican, se

enumeran y se indican en la forma. usual y preceden al doble enlace en el

nombre:

y se indican en la forma. usual y preceden al doble enlace en el nombre: 4,4-dimetil

4,4-dimetil -1-penteno (no 2,2-dimetil-4-penteno)

4. En los alquenos cíclicos los átomos de carbono del doble enlace no necesita citarse. Por ejemplo,

3 4 1 2 5 2 5 1 4 3 6 5. Al dar nombres
3
4
1
2
5
2
5
1
4 3
6
5. Al dar nombres comunes a unos pocos grupos simples con doble enlace se
obtiene la flexibilidad adicional para nombrar compuestos de esta clase:
grupo vinilo
cloruro de vinilo
o 1-cloroeteno
grupo alilo
Bromuro de alilo
o 3-bromo-1-propeno
Los siguientes ejemplos ilustran la nomenclatura IUPAC para una variedad de
alquenos y cicloalquenos:
1
2
3

Los compuestos con más de un doble enlace se denominan en general polie- nos Sin embargo, los nombres de compuestos específicos incluyen un prefijo que denota el número exacto de dobles enlaces en una molécula (como en el

Alquenos

QUÍMICA ORGANICA

233

dieno anterior). Es útil distinguir tres clases de agrupamiento de los dobles en- laces de un dieno: los dobles enlaces acumulados tienen un átomo de carbono en común, los dobles enlaces conjugados están unidos directamente por un enlace sencillo, y los dobles enlaces aislados están separados por uno o más átomos de carbono tetraédricos.

C C
C
C
C C C C
C
C C
C
uno o más átomos de carbono tetraédricos. C C C C C C C C C
C C C C C C ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS ALQUENOS 0 H H
C
C
C
C
C
C
ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS ALQUENOS
0
H H
121.5°
1.09 A
C
C
117°
1.34 A
H H

usualmente cercano a 118°. Por ejemplo,

De acuerdo con estas definiciones, el limoneno y el cariofileno son dienos ais- lados, y la vitamina A es un pentaeno completamente conjugado.

4.2

La estructura del alqueno mis simple, el eteno (C 2 H 4 ), ha sido determinada, por difracción y medidas espectroscópicas. Exámenes similares, para una variedad de compuestos de doble enlace indican una configuración común en la cual los seis átomos asociados directamente con el doble enlace yacen todos esen- cialmente en el mismo plano. Las dimensiones exactas del doble enlace varían levemente de compuesto a compuesto, pero en general la longitud del enlace C

= C es cerca de 0.2

A mas corta que el enlace simple correspondiente, y el

ángulo de los enlaces sencillos en el átomo de carbono del doble enlace es

sencillos en el átomo de carbono del doble enlace es 4.3 ESTEREOISOMERIA DE ALQUENOS Se han

4.3 ESTEREOISOMERIA DE ALQUENOS

Se han aislado, dos isómeros que tienen la misma constitución general de en- lazamiento del 2-buteno. Estos compuestos son estereoisómeros cis-trans, o isomeros geométricos,

TABLA 4.2

Propiedades de los 2-butenos estereoisómeros

Isómero Punto de fusión (°C) Punto de ebu- llición (°C) Absorción Infrarroja (cm -1 )
Isómero
Punto de fusión
(°C)
Punto de ebu-
llición (°C)
Absorción
Infrarroja (cm -1 )
CH3
CH3
-139
3.7
1650
y 680
C = C
H
H
H
CH3
-106
0.9
1710
y 980
C = C
CH3
H
Trans-2-buteno
Análogos a aquellos observados en los cicloalcanos. Ciertamente, si observa-
mos el doble enlace como un anillo de dos miembros la analogía queda com-
pleta. Alguna propiedades físicas características de estos hidrocarburos se dan
en la tabla 4.2. EI isomerismo cis-trans tambien ocurre en otros alquenos. En
hidrocarburos ramificados tales como el 3-metil-2-penteno la relación cis-trans
se refiere usualmente al segmento de la cadena carbonada mis larga que pasa
a través del doble enlace:
H
Cl
Cl
H
CH3
C2H3
CH3
C2H3
C
C
C
C
C
C
C
C
H
C2H3
H
C2H3
H
CH3
CH3
H
C C C C C C C C H C2H3 H C2H3 H CH3 CH3 H
C C C C C C C C H C2H3 H C2H3 H CH3 CH3 H

Observamos a partir de estos ejemplos que solo aquellos alquenos. en los cua- les cada uno de los átomos de carbono del doble enlace está unido con enlace sencillo a dos sustituyentes diferentes pueden exhibir estereoisomería cis- trans. A la inversa, si uno o ambos de los átomos de carbono del doble enlace poseen idénticos sustituyentes unidos por enlace sencillo, el alquino no puede exhibir esta estereoisomería.

Alquenos

QUÍMICA ORGANICA

235

CH3 H CH2 CH2 CH2 C C CH2 C C CH2 C CH2 C H
CH3
H
CH2
CH2
CH2
C C
CH2
C
C
CH2
C CH2
C
H
CH3
H
CH3 CH2 CH3 C C CH2 C CH2 CH2 C CH2 C CH2 C CH2
CH3
CH2
CH3
C
C CH2
C CH2
CH2
C CH2
C CH2
C
CH2
H
H
H
a (CH3)3 CCH
C(CH3)2
b C(CH3) C2 H5
CH3 CH

PROBLEMA 4.1

¿Cuál de los siguientes alquenos puede poseer estereoisómeros?

Las propiedades de los isómeros cis-trans con doble enlace pueden exhibir diferencias sorprendentes e importantes. El caucho natural, por ejemplo, es un material elástico pegajoso formado por cadenas carbonadas de alto peso mo- lecular ( 1000 000 caracterizadas por una unidad de cinco carbonos que se repite y que tiene un doble enlace cis). El isómero trans correspondiente es una sustancia no elásticas, más bien quebradiza, Llamada gutapercha, la cual se usa principalmente, como un aislante eléctrico y en la manufactura de pelotas de golf. Investigaciones recientes sobre la naturaleza de la visión en los ani- males han demostrado que una isomerización cis-trans inducida por la luz de sustancias relacionadas con la vitamina A es fundamental en la mayoría de los sistemas visuales.

c

d

e

CH3 CCl CClCH3 CHCH3 CH3
CH3 CCl
CClCH3
CHCH3
CH3

PROBLEMA 4.2 ¿Cuántos estereoisómeros son posibles para cada una de las siguientes es-

tructuras? CH CH2 a Cl CH C(CH3) 2 CH3 b CH3 C(CH3) CHCH3 c Cl
tructuras? CH
CH2
a
Cl
CH
C(CH3) 2
CH3
b
CH3
C(CH3)
CHCH3
c
Cl
d
CH3 CH
CHCH2CH
CHCH3
4.4
REACCIONES QUÍMICAS DE LOS ALQUENOS
Las reacciones son fundamentalmente de adición y son de considerable utili-
dad sintética y analítica.
Br
2
H O Cl
H2 SO4
C
C
OSO3H
H Cl
+
H2 O H
H

CAPITULO V ALQUINOS

5. 1. NOMENCLATURA etino H C ∫ C H (acetileno) 2-butino CH 3 C ∫
5. 1. NOMENCLATURA
etino
H
C ∫
C
H
(acetileno)
2-butino
CH 3
C ∫
C
CH 3
(dimetilacetileno)
CH 3
CH 2
C ∫
C
CH 2
CH 3
(dietilacetileno)

Los alquinos son hidrocarburos con triples enlaces carbono-carbono. El alquino más sencillo, es el etino, HC CH, de ordinario llamado acetileno. Es una materia prima muy importante en síntesis orgánicas, especialmente en escala industrial.

El sistema IUPAC para denominar los alquinos emplea la terminación -ino en lugar de la -ano utilizada para los correspondientes hidrocarburos completa- mente saturados. Muchos alquinos se denominan, por comodidad, como, pro- ductos de substitución del acetileno, como se indica entre paréntesis. en los siguientes ejemplos:

- 237 -

5.2

PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALQUINOS

TABLA 5.1 Propiedades físicas de algunos alquinos

Propiedades

físicas

de

algunos

p.f.(°C)

p.eb.(°C)

Densidad

alquinos

(g/cm 3 )

Nombre

-82 -75 0.62 -101 -23 0.67 -122 8 0.67 -28 27 0.69 -98 40 0.70
-82
-75
0.62
-101
-23
0.67
-122
8
0.67
-28
27
0.69
-98
40
0.70
-101
55
0.71
28
0.67
-124
71
0.72
-92
84
0.73
-51
82
0.73
-81
38
0.67
-80
100
0.73
-70
126
0.75
-65
151
0.76
-36
182
0.77

etino(acetileno)

propino

1-butino

2-butino

1-pentino

2-pentino

3-metil – 1 – butino

1-hexino

2-hexino

3-hexino

3.3-dimetii-1-butino

1-heptino

1-octino

1-nonino

1-decino

5.3 ETINO

El alquino más sencillo, HC CH es de considerable importancia industrial; generalmente recibe el nombre común de, acetileno, en vez del nombre siste- mático de etino, que utilizaremos aquí. El etino se obtiene comúnmente en escala comercial por hidrólisis del carburo de calcio (CaC 2 ) 0, con menor ren- dimiento, por "cracking" a alta temperatura (o combustión parcial) de gases del petróleo, particularmente metano. El carburo de calcio se obtiene en la reacción del óxido de calcio, con carbón a unos 2000 °C.

2000 ºC

CaO + 3C

CaC 2 + CO

El carburo de calcio reacciona con el agua (que actúa como un ácido) para dar etino e hidróxido de calcio.

CaC 2 + 2H 2 O

HC CH+Ca(OH) 2

Alquinos

QUÍMICA ORGANICA

239

El etino es mucho menos estable que el eteno o el etano:

Si el etino gaseoso es comprimido a varios cientos de libras por pulgada cua- drada (psi), puede ocurrir una descomposición explosiva que de carbono e hidrógeno.

Aún el líquido debe ser manejado con cuidado. El etino no se utiliza comercial- mente bajo presiones considerables, a menos que esté mezclado con un gas inerte y sea manipulado en un equipo resistente con el mínimo de volumen libre. Las tuberías de gran diámetro para el transporte de etino comprimido se rellenan generalmente con varillas de metal para disminuir el volumen libre. El etino para soldadura es disuelto a 200 libras por pulgada cuadrada en acetona y envasado en cilindros rellenos con tierra de diatomaceas.

y envasado en cilindros rellenos con tierra de diatomaceas. Pueden obtenerse llamas con temperaturas de unos

Pueden obtenerse llamas con temperaturas de unos 2800 ºC por combustión del etino con oxigeno puro. Es interesante observar que el etino, da llamas con temperaturas mis altas que el eteno o el etano, aun cuando el etino, tiene real- mente bastante menor calor de combustión que estos hidrocarburos. La tempe- ratura mas alta de las llamas del etino, comparadas con las del eteno o el eta- no, es posible a pesar del menor calor molar de combustión:

Esto se debe a que la capacidad calorífica del producto es menor. Se forma menos agua y utiliza menor cantidad de calor de reacción para llevar los pro- ductos de combustión hasta las temperaturas de la llama. En otras palabras, esto significa que se libera más calor por unidad de volumen de la mezcla es- tequiométrica de hidrocarburo y oxígeno. Las cifras comparativas son: etino, 3,97; eteno, 3,76; y etano, 3,70 kcal/litro de mezcla gaseosa a temperatura y presión estándar.

5.4. REACCIONES DE ADICION DE LOS ALQUINOS

Los alquinos dan reacciones de adición con muchos otros reactivos que se adicionan a los alquenos, en especial con aquellos que son electrofílicos. Ante- riormente se explicó la susceptibilidad de los alquenos frente a los reactivos electrofílicos, sobre la base de las repulsiones entre los electrones en el doble enlace y es razonable esperar que los alquinos, con triples enlaces, sean aún mas susceptibles al ataque electrofílico. Sin embargo, en realidad, las veloci- dades de reacción de los alquinos con los reactivos electrofílicos son algo me- nores que las de los alquenos. Así, mientras que el color oscuro del bromo liquido desaparece casi instantáneamente cuando se adiciona a un alqueno, el color del bromo, persiste durante algunos minutos con la mayoría de los alqui- nos. Análogamente, la adición de agua (hidratación) a los alquinos, requiere no

solamente la asistencia catalítica de ácidos (como para los, alquenos), sino también la de iones mercúricos:

Los iones mercúricos, cuprosos y de níquel son frecuentemente catalizadores específicos para las reacciones de los alquinos, debido quizás a su capacidad de formar complejos; con los triples enlaces

El producto de la adición de una molécula de agua al etino es inestable y se reorganiza para dar un compuesto carbonílico, el acetaldehido. Con un etino alquil substituido, la adición de agua se efectúa siempre de acuerdo, con la regla de Markownikoff

se efectúa siempre de acuerdo, con la regla de Markownikoff Los alquinos reaccionan con cl permanganato

Los alquinos reaccionan con cl permanganato de potasio con formación de dióxido de manganeso y desaparición del color púrpura del ion permanganato, tal como, ocurre con los alquenos pero de nuevo, generalmente, la reacción no es tan rápida con los alquinos. Los haluros de hidr6geno también se adicionan al triple enlace. Estas adiciones, como las de los alquenos, se realizan de acuerdo con la regia de Markownikof

5.5. LOS ALQUINOS COMO ACIDOS

Una reacción característica y de importancia sintética de los 1 -alquinos es la formación de una sal (o “alquinuro” ) con bases muy fuertes. El carburo de cal- cio, CaC 2 , puede considerarse como la sal cálcica del etino con ambos hidró- genos removidos, En esta forma, los alquinos se comportan como, ácidos en el sentido de que ceden protones a bases fuertes adecuadas

Los alquinos son mucho menos ácidos que el agua. En otras palabras, el agua es una base demasiado débil para aceptar protones de los 1 -alquinos; en con- secuencia, aun si los alquinos fueran solubles en el agua, no debería esperarse una concentración medible de iones hidrógeno por la ionización de los 1- alquinos en soluciones acuosas diluidas. Sin embargo, los 1-alquinos son aproximadamente 10 13 veces más ácidos que el amoniaco y se forman fácil- mente alquinuros a partir de los 1-alquinos y las amidas metálicas en amoniaco liquido.

R-C

1-alquinos y las amidas metálicas en amoniaco liquido. R-C + + C : H + K
+ +
+
+

C : H + K :

NH2

liquido NH3 + + R C C : K + :NH3
liquido
NH3
+
+
R C
C : K + :NH3

un alquinuro potásico

Una prueba química sencilla y útil para los 1 -alquinos, es su reacción con una solución de plata amoniacal. Los alquinos con un triple enlace terminal forman

Alquinos

QUÍMICA ORGANICA

241

sales sólidas de plata, mientras que los. alquinos disustituidos, no reaccionan:

R

C

C

H

+

Ag(NH )

3

2

R

C

C

Ag(s)

+

NH

3

+

N H

4

Debe tenerse en cuenta que los alquinuros de plata secos pueden ser extre- madamente sensibles a los golpes y pueden descomponerse por explosión.

5.6 INPORTANCIA COMERCIAL DE LOS ALQUINOS

por explosión. 5.6 INPORTANCIA COMERCIAL DE LOS ALQUINOS El acetileno, es el alquino de mayor importancia,

El acetileno, es el alquino de mayor importancia, comercial. Su empleo principal es como combustible en sopletes oxiacetilénicos. El acetileno es un gas incolo- ro, de olor desagradable, que se quema en el aire con una llama amarilla que desprende humo. Cuando se suministra oxigeno puro a la combustión, el color de la flama cambia a azul claro y su temperatura aumenta considerablemente. Si se comparan los calores, de combustión del acetileno con los del eteno y etano, se ve por que este gas es un combustible excelente para obtener llamas de temperaturas elevadas.

Si se tuviera que calentar un hogar quemando uno de esos combustibles, se debería escoger el etano, porque produce mis calor por mol de combustible consumido. En cl soplete de soldadura se desea lograr la temperatura máxima posible de los productos gaseosos. El calor de reacción debe, elevar la tempe- ratura, de los productos de reacción hasta la temperatura de llama. En general, el aumento en la temperatura de los productos es proporcional al calor que se emite por mol de los productos que se forman. Este aumento en la temperatura es máximo para cl acetileno, que emite la mayor cantidad de calor por mol de productos. La llama oxiácetilénica alcanza temperaturas de 2800°C.

Cuando se empleó por primera, vez el acetileno, en trabajos de soldadura, se le consideraba peligroso y explosivo. El acetileno es termodinámicamente ines- table, y cuando el gas comprimido se sujeta a choque térmico o mecánico se descompone en sus elementos, liberando una energía de 56 kcal por mol (234 kj). Con frecuencia, la descomposición inicial rompe el recipiente, permitiendo, que los productos (hidrógeno y carbón finamente dividido) se quemen en el aire.

El acetileno se almacena y maneja con seguridad en cilindros llenos, con peda- ceria de tabiques refractarios, humedecidos en acetona. El acetileno se disuel- ve bien en la acetona, y el gas disuelto ya no tiende tanto a descomponerse. El tabique aislante ayuda a controlar la descomposición al minimizar el volumen libre en cl cilindro, enfriando y controlando cualquier descomposición antes de que quede sin control.

CAPITULO VI HIDROCARBUROS AROMATICOS

CAPITULO VI HIDROCARBUROS AROMATICOS EI benceno, C 6 H 6 y los otros hidrocarburos aromáticos, tienen

EI benceno, C 6 H 6 y los otros hidrocarburos aromáticos, tienen generalmente propiedades tan marcadamente diferentes de las de los polienos típicos de cadena abierta, tales como el 1,3,5-hexatrieno, que es conveniente considerar- los como una clase diferente de compuesto, llamados arenos.

En relación con las uniones hay algo más que cl simple promedio de los enla- ces C-C sencillos y dobles, debido a que los enlaces C-C en cl benceno son substancialmente mis fuertes que el promedio de la fortaleza de los enlaces sencillos y dobles. Esto se refleja en cl calor de combustión del benceno que es considerablemente menor que el esperado sobre la base de las energías de enlace. La estabilidad extra del benceno, a causa de sus enlaces más fuertes, se designa energía de estabilización. Una gran parte de esta energía de estabi- lización puede atribuirse a la energía de resonancia o deslocalización de los seis electrones del carbono.

La escogencia de una formula gráfica, adecuada y conveniente, para represen- tar la estructura del benceno presenta un problema, puesto que la mejor mane- ra de indicar los electrones enlazantes deslocalizados es por medio de líneas punteadas que son muy dispendiosas para dibujar. Las fórmulas estructurales con líneas punteadas son las preferidas cuando es necesario hacer resaltar los detalles finos de una estructura aromática como cuando, por ejemplo, en el fenantreno el grado de enlazamiento no es igual entre los diferentes pares de carbono- generalmente, son deseables representaciones mas simplificadas y muy frecuentemente utilizaremos el hexágono, convencional, con enlaces sen- cillos y dobles alternantes, a pesar del hecho de que el benceno no posee do- bles enlaces ordinarios Otro sistema de representación ampliamente utilizado para el benceno es un hexágono con un circulo inscrito que representa una capa cerrada de seis electrones . sin embargo, como ya mencionamos. esta representación es excelente para el benceno, pero puede ser engañosa para los hidrocarburos polínucleares.

ó ó
ó
ó

- 242 -

Hidrocarburos Aromáticos

QUÍMICA ORGANICA

243

6.1 NOMENCLATURA DE LOS ARENOS a. derivados del benceno

Se conocen muchos derivados de sustitución del benceno con uno o más de los átomos de hidrógeno del anillo reemplazados por otros átomos o grupos. Los siguientes son unos pocos ejemplos de hidrocarburos "bencenoides", y debe notarse que los sustituyentes incluyen grupos, alquil, alquenil y aril.

CH3 CH3 CH3 CH2CH3 CH lolueno etilbenceno cumeno (isopropibenceno) C=CH 3 2 2’ 3’ 4’
CH3
CH3
CH3
CH2CH3
CH
lolueno
etilbenceno
cumeno
(isopropibenceno)
C=CH
3
2
2’
3’
4’
CH2
4 1
1’
5
6
6’
5’
fenilacetileno
bifenilo
(fenilbenceno)

(metilbenceno)

(etimilbenceno)

CH = CH2

(fenilbenceno) (metilbenceno) (etimilbenceno) CH = CH 2 estireno (vinilbenceno) difenilmetano La nomenclatura de

estireno

(vinilbenceno)

(etimilbenceno) CH = CH 2 estireno (vinilbenceno) difenilmetano La nomenclatura de estos hidrocarburos es muy

difenilmetano

La nomenclatura de estos hidrocarburos es muy sencilla. Cada uno, se denomina como alquil, alquenil, alquinil o arilbenceno, a menos que por alguna razón el compuesto tenga un nombre común. EI mismo grupo hidrocarbonado (C 6 H 5 --) del benceno se llama un grupo fenilo. En general, los grupos arilo se, representan como Ar. Entre otros grupos que tienen nombres comunes, tene- mos:

CH2 CH2 bencilo bencilo
CH2
CH2
bencilo
bencilo
CH CH benzal benzal
CH
CH
benzal
benzal
C C benzo benzo
C
C
benzo
benzo
CH CH benzhidrilo
CH
CH
benzhidrilo

Cuando, hay dos o más sustituyentes sobre un anillo de benceno se presenta isomería de posición. Así, hay tres, posibles isómeros disubstituidos en el ben- ceno, según que los substituyentes ocupen las posiciones, relativas 1,2-, 1,3- ó 1,4-. Los isómeros se designan comúnmente como orto, meta y para (u o-, m- y p-) para los isómeros 1,2, 1,3 y 1,4, respectivamente. La simetría real del ben- ceno, es tal, que sólo es posible un producto de disubstitución 1,2, a pesar de que se podrían predecir dos si el benceno tuviera la estructura del 1,3,5- cielo- hexatrieno.

X X X X X X CH3 CH3 CH3 1 2 CH3 6 3 5
X
X
X
X
X
X
CH3
CH3
CH3
1
2 CH3
6
3
5
CH3
4
CH3
orto-xileno
meta - xileno
(1,3-dimetilbenceno)
CH3
CH3
CH3
Br

(1,2-dimetilbenceno)

Br

para - xileno

(1,4-dimetilbenceno)

o - bromotolueno

m - bromotolueno

Br

p - bromotolueno

b. hidrocarburos aromáticos polinucleares

Se conoce un amplio grupo de compuestos aromáticos policiclicos que

Hidrocarburos Aromáticos

QUÍMICA ORGANICA

245

tienen anillos bencénicos con posiciones orto comunes. Los compuestos origi- nadores de este tipo se llaman de ordinario hidrocarburos aromáticos polinu- cleares. Tres ejemplos importantes son el naftaleno, el antraceno y el fenantre- no. En el antraceno, los anillos están conectados linealmente, mientras que en el fenantreno están conectados angularmente.

que en el fenantreno están conectados angularmente . 9 10 1 8 1 8 8 9

9

10

1 8 1 8 8 9 1 2 7 7 2 7 2 6 3
1
8
1
8
8
9 1
2
7
7
2
7
2
6
3
6
3
6
5
4
3
5
4
5
10 4
naftaleno
antraceno
fenantreno
hay dos productos posibles de monosubstitución para el naftaleno, tres
para el antraceno y cinco, para el fenantreno. El sistema de numeración acep-
tado para estos hidrocarburos es el que aparece en las fórmulas; sin embargo,
las posiciones 1 y 2 en el naftaleno se designan frecuentemente como
Algunos ejemplos de productos de sustitución son:
y
.
CH3
CH3
CH3
(
1. metilnaftaleno
-metilnaftaleno)
2. metilnaftaleno
-metilnaftaleno)
1. metilantraceno
(
6.2
PROPIEDADES FISICAS DE LOS ARENOS
Los olores agradables de los derivados de muchos arenos son la razón por la
cual, con frecuencia, se les llama hidrocarburos aromáticos. Sin embargo, los
arenos por si mismos generalmente son muy tóxicos y debe evitarse la inhala-
ción de sus vapores. Los arenos volátiles son altamente inflamables y arden
con una. llama luminosa que produce mucho hollin a diferencia de los alcanos y
alquenos, que arden con una llama azulosa que deja muy poco residuo carbo-
noso.

En la Tabla 6.1 se da las propiedades físicas de los principales arenos:

Tabla 6.1 Propiedades los arenos

Compuesto t.f. t.e. densidad 0 °C °C d 2 4 benceno 5.5 80 0.8790 tolueno
Compuesto
t.f.
t.e.
densidad
0
°C
°C
d 2 4
benceno
5.5
80
0.8790
tolueno
-95
111
0.866
etilbenceno
-94
136
0.8669
n-propilbenceno
-99
159
0.8617
isopropilbenceno
-96
152
0.8620
(cumeno)
t-butilbenceno
-58
168
0.8658
p-xileno
-25
144
0.8968
m-xileno
-47
139
0.8811
p-xileno
13
138
0.8541
mesitileno
-50
165
0.8634
(1,3,5-trimetilbenceno)
dureno
80
191
(1,2,4,5 -tetrametilbenceno)
naftaleno
80
218
antraceno
216
340
fenantreno
101
340
Son menos densos que cl agua y muy insolubles. Las temperaturas de ebulli-
ción aumentan muy regularmente con el peso molecular, pero hay poca corre-
lación entre la temperatura de fusión y el peso molecular. La temperatura de
fusión depende en gran parte de la simetría del compuesto; así, el benceno
funde 100°mis alto que el tolueno, y el p-xileno m ás simétrico tiene una tempe-
ratura de fusión mis alta que la de los isómeros o- o m-.

6.3 REACCIONES DE LOS HIDROCARBUROS AROMATICOS a. sustitución electrofilica aromática

En esta sección nos interesaremos especialmente en las reacciones de los arenos, que comprenden ataque sobre el anillo aromático.

Hidrocarburos Aromáticos

QUÍMICA ORGANICA

247

HNO3 H2SO 4 N0 2 nitración nitrobenceno Br2 FeBr2 Br + HBr bromación bromobenceno Cl2
HNO3 H2SO 4
N0
2 nitración
nitrobenceno
Br2
FeBr2
Br + HBr
bromación
bromobenceno
Cl2 FeCl3
Cl + HCl
cloración
+
+
HOCl, H , Ag
Cl cloración
canc. H2SO4
sulfonación
SO3H + H2O
CH3CM2Cl
CH3CH3
alquilación
AlCl3
CH3
CH3CM2Cl
alquilación
CH
H3PO4
CH3
O
O
CH3CCl
acilación
C
CH3
AlCl3
D2SO4
D deuteración
H3PO4 CH3 O O CH3CCl acilación C CH3 AlCl3 D2SO4 D deuteración Figura 6. 1: Reacciones

Figura 6. 1: Reacciones típicas del benceno

No trataremos en este momento de las reacciones de los, grupos, substituyen- tes sobre el anillo, aunque como veremos más tarde, éstas y las reacciones en el anillo no son siempre independientes.

Los principales tipos de reacciones que comprenden los anillos aromáticos son substitución, adición y oxidación. De éstas, las mis comunes son las reacciones de substitución electrofilica. En la figura se presenta un resumen de las mis importantes, reacciones de substitución del benceno, las cuales incluyen halo- genación, nitración, sulfonación, alquilación y acilación.

HNO 3 + 2H 2 SO 4 € NO 2 ≈ +H 3 O ≈
HNO 3 + 2H 2 SO 4 €
NO 2 ≈ +H 3 O ≈ + 2HSO 4
H
NO 2
H
+
+
+ NO
+
2

b. NATURALEZA DEL AGENTE SUBSTITUYENTE

Es importante darse cuenta de que, en la substitución aromática, el agente substituyente electrofílico, X , no es necesariamente el reactivo que inicialmen- te se adiciona a la mezcla reaccionante. Por ejemplo, la nitración en mezclas de ácido, nítrico y sulfúrico, de ordinario no se lleva a cabo mediante el ataque de la molécula de ácido nítrico sobre el compuesto aromático, sino por el ata- que de una especie electrofílica, el ion nitronio, NO 2 . Existen pruebas que indican que este ion se forma a partir de los ácidos nítrico y sulfúrico de acuer- do con la siguiente ecuación:

El ión nitronio así formado, ataca en seguida al anillo aromático para dar un compuesto nitrado aromático.

NO 2

aromático para dar un compuesto nitrado aromático. NO 2 nitrobenceno En general, la función de un

nitrobenceno

En general, la función de un catalizador (que generalmente es necesario para promover la substitución aromática) es la de generar un agente substituyente electrofílico a partir de los reactivos iniciales.

CAPITULO VII ALCOHOLES Y ETERES

RCH 2 OH R 2 CHOH alcohol primario alcohol secundario
RCH 2 OH
R 2 CHOH
alcohol primario
alcohol secundario

Para la mayoría de la gente el nombre alcohol se refiere sólo a unas pocas sustancias: el alcohol etílico (etanol) presente en bebidas intoxicantes, el alco- hol isopropílico que se encuentra en el gabinete de medicinas, y el alcohol de la madera (metanol) usado como, solvente para lacas. La verdad es que los alco- holes forman una clase de compuestos muy grande, que exhiben un compor- tamiento químico muy rico y diverso. Como consecuencia, son intermedios versátiles para síntesis de varias etapas. Una equivocación similar rodea el nombre éter , el cual se asocia usualmente sólo con el anestésico dietílico. Aunque el éter dietílico y otros éteres volátiles son altamente inflamables, tien- den a ser menos reactivos que sus primos los alcoholes. En efecto los éteres son suficientemente inertes, al cambio químico para ser usados con frecuencia como solventes en reacciones que involucran especies altamente reactivas.

Los alcoholes se clasifican como, primarios, secundarios o terciarios, de acuer- do con el número de átomos de hidrógeno unidos al átomo de carbono hidroxi- lico.

R 3 COH

alcohol terciario

Esta clasificación es necesaria a causa de las reacciones algo diferentes que dan las tres clases de compuestos.

El primer miembro de la serie de los alcoholes, el metanol o alcohol metílico, CH 3 OH, es un liquido tóxico. Antiguamente, se obtenía por destilación destruc- tiva de la madera y tomó el nombre de alcohol de madera. Se han presentado muchos casos de ceguera y muerte en personas que lo bebieron con la creen- cia de que se trataba de alcohol etílico, CH 3 CH 2 0H (etanol).

EI etanol es intoxicante en pequeñas cantidades y tóxico en grandes. Los alco- holes superiores son compuestos moderadamente tóxicos, de sabor desagra- dable, que se producen en pequeñas cantidades juntamente con el etanol, por fermentación de granos. Un whisky de cien de prueba, contiene 50% de etanol en volumen y 42,5 % en peso.

- 249 -

EI éter de mayor importancia comercial es el diétil éter al que con frecuencia se le llama "éter etílico," o simplemente "éter." EI éter es un buen solvente para reacciones y extracciones, y con frecuencia se emplea como un fluido volátil para arranque de motores diesel y a gasolina. EI éter se empleó como anesté- sico quirúrgico durante cien años (desde 1842), pero es muy inflamable y con frecuencia los pacientes vomitaban al despertar de la anestesia.

C H CH 3 8 17 H CH OH O 2 H H CH 3
C H
CH 3
8
17 H
CH OH
O
2
H
H
CH 3
H HO
CH OH
2
H
HO
H
H
H
H OH
O
colesterol
(de tejido animal)
sacarosa
( caña de azúcar )
HO
Ejemplos
Estructura
CH3
H

R

C
C

H

OH

CH3CH2

etanol

OH

CH3CHCH2

OH

2 - metil -1-propanol

H CH 3 CH 2 etanol OH CH 3 CHCH 2 OH 2 - metil -1-propanol

H

H
H

H

O HO
O
HO

H

2

HO

CH OH

7.1 NOMENCLATURA

Corno ocurre con otras clases de compuestos orgánicos, existen nomenclatu- ras IUPAC y semi sistemática. El método semi sistemático es idéntico al em- pleado para los haloalcanos -el nombre del hidrocarburo se convierte en su forma, adjetival sustituyendo -ano por -ílico y a esto se añade la palabra "alco- hol”. En el sistema IUPAC la -o final del nombre del hidrocarburo se reemplaza por -ol, lo que denota la presencia del grupo funcional –OH. Si hay en la molé- cula varios átomos de carbono no equivalente, entonces inmediatamente antes del nombre se escribe un número para indicar la posición del grupo hidroxilo. El nombre de un alcohol se basa en la cadena, de alcohol más larga que contiene él grupo hidroxilo, numerada de forma que el átomo de carbono que tiene este grupo tenga el número mas bajo posible.

Tipo

CH2 OH Alcohol bencílico
CH2
OH
Alcohol bencílico

Alcohol primario

Alcoholes y Éteres

QUÍMICA ORGANICA

251

Alcohol secundario

R

CH3

R CH C OH CH2 H CH3
R CH
C
OH
CH2
H CH3
OH H
OH
H

OH

2 - butanol ciclohexanol Ph R’ CH3 Ph R C OH C OH CH3 C
2 - butanol
ciclohexanol
Ph
R’
CH3
Ph
R
C
OH
C
OH
CH3
C
OH
Ph
CH3
R’’
trifenil metanol
Cl
OCH2CH3
CH3CH(CH2)7CH3
CH3CH