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O documento descreve os principais métodos espectrométricos, incluindo espectroscopia atômica e molecular. Aborda conceitos como radiação eletromagnética, propriedades da luz, espectros de absorção e aplicações da espectrometria molecular na região UV-Visível para análises quantitativas.
O documento descreve os principais métodos espectrométricos, incluindo espectroscopia atômica e molecular. Aborda conceitos como radiação eletromagnética, propriedades da luz, espectros de absorção e aplicações da espectrometria molecular na região UV-Visível para análises quantitativas.
O documento descreve os principais métodos espectrométricos, incluindo espectroscopia atômica e molecular. Aborda conceitos como radiação eletromagnética, propriedades da luz, espectros de absorção e aplicações da espectrometria molecular na região UV-Visível para análises quantitativas.
grupo de mtodos baseados na espectroscopia atmica e molecular Espectroscopia: Termo geral para a cincia que estuda a interao dos diferentes tipos de radiao com a matria Espectrometria e os mtodos espectromtricos se referem s medidas das intensidades da radiao usando transdutores fotoeltricos ou outros dispositivos eletrnicos
Mtodos Espectromtricos Como as interaes das radiaes com a matria podem ocorrer tanto e nvel atmico como em nvel molecular, os mtodos instrumentais espectromtricos se dividem 4 classes : - Emisso (emisso atmica) - Luminescncia (fluorescncia atmica e molecular, fosforescncia) - Espalhamento(Raman,turbidimetria e nefelometria) - Absoro (absoro atmica e molecular)
Mtodos Espectromtricos Radiao eletromagntica A radiao eletromagntica um forma de energia que se propaga no vcuo atravs de uma onda composta de campos eltrico e magnticos oscilando perpendicularmente na velocidade da luz
Apresenta de vrias formas, algumas perceptveis como a luz (radiao visvel) e o calor (radiao infravermelha), outras perceptveis como raios X e UV Propriedades da luz Ondas de Luz: Consistem em campos eltrico e magntico mutuamente perpendiculares Parmetros da onda : Amplitude (A) : comprimento do vetor ao ponto mximo do pico ou profundidade mxima do vale Comprimento de onda () : distncia entre pontos simtricos (2 picos ou 2 vales) de um ciclo completo (nm, cm, m)
Propriedades da luz : onda Frequncia(): nmero de oscilaes completas que as ondas fazem em cada segundo (unidade de frequncia: Hertz (Hz) ou s -1)
Este modelo ondulatrio no consegue explicar os fenmenos associados com absoro e emisso de energia radiante para estes processos a radiao eletromagntica deve ser tratada em termos de partculas denominadas Ftons ou Quanta Modelo Corpuscular
Estas duas visualizaes da radiao no so mutuamente exclusivas mas sim complementares.
Propriedades da Luz Partculas e Ondas: fluxo de partculas discretas de energia denominadas de ftons ou quanta Energia (E) : a energia de uma partcula de luz (fton) proporcional sua freqncia
E = h E = energia do foton (Joules) = frequncia 1 Hz ou 1s -1
h =constante de Planck 6,626x10 -34 Js -1
Propriedades da Luz Partculas e Ondas Relao entre frequncia e comprimento de onda = c = c/ onde: c = velocidade da luz 3 x 10 8 m s -1 em vcuo
= frequncia s -1
= comprimento de onda (m)
Relao entre energia e comprimento de onda E = h = hc / = hc x onde : x = 1 / = nmero de onda
Propriedades da Luz Espectros de absoro Na fase gasosa, as molculas individuais de tetrazina esto suficientemente separadas umas das outras para vibrar e girar livremente, portanto, muitos picos de absoro individuais que resultam de transies entre os vrios estados vibracionais e rotacionais aparecem no espectro.
No estado lquido, e em soluo, contudo, as molculas de tetrazina no conseguem girar livremente, assim, no vemos uma estrutura fina no espectro. Absoro da Radiao Eletromagntica
Absoro molecular na regio UV-Vis Medidas de absoro da radiao eletromagntica na regio do UV/Visvel encontram vasta aplicao para identificao e determinao de muitas espcies inorgnicas e orgnicas.
Os mtodos de absoro molecular talvez sejam os mais amplamente usados dentre todas as tcnicas de anlise quantitativa em laboratrios qumicos e clnicos em todo mundo.
Absoro da radiao eletromagntica de comprimentos de onda na faixa de 160 a 780 nm.
Porque ocorre o fenmeno da absoro? Molculas que apresentam eltrons que podem ser promovidos a nveis de energia mais elevados mediante a absoro de energia - transies eletrnicas
Nveis discretos de energia so absorvidos devido a vibraes e rotaes das molculas -transies rotacional e vibracional
Espectro de absoro UV/Visvel Por este motivo no se observa uma linha de absoro ntida , mas sim uma banda de absoro
Espectro de absoro visvel Espectro de absoro UV Mtodos Espectromtricos Absoro molecular no UV/VIS Perdas por reflexo e espalhamento As reflexes ocorrem em qualquer interface que separa os materiais Como no h como evitar estas reflexes e espalhamentos,torna- se necessrio usar a mesma cubeta (ou uma idntica) nas medidas das vrias solues dos padres e da soluo amostra do analito Absoro molecular no UV/Vis Para compensar os efeitos da perda de potncia do feixe luminoso ao atravessar o solvente, a potncia do feixe transmitido pela soluo do analito deve ser comparada com a potncia do feixe transmitido em cubeta idntica contendo apenas o solvente
T=P SOLUO / P SOLVENTE ~ P/P O A = -log T = log P SOLVENTE / P SOLUO
Absoro molecular no UV/Vis Absoro molecular no UV/Vis Absoro molecular no UV/Visvel Desvios da Lei de Beer A lei de Beer vlida somente para baixas concentraes A radiao incidente deve ser monocromtica Ocorre quando a espcie absorvente sofre associao, dissociao ou reao com o solvente para gerar produtos que absorvem de forma diferente do analito. Desvio da Lei de Beer
Desvios Instrumentais: Como minimizar o desvio instrumental para radiao policromtica? Para se evitar os desvios recomendado que se selecione um comprimento de onda prximo ao mximo de absoro, em que a absortividade do analito se altera pouco com o comprimento de onda. A lei s vlida para radiao monocromtica, ou seja, para um nico comprimento de onda Cubetas desiguais Luz espria.
Espectrofotmetro Instrumentao : Espectrofotmetro Absoro Molecular UV/Vis Qual o tipo de fonte de radiao deve ser usado para a espectrometria Visvel e ultravioleta
Regio Visvel: 380 a 780 nm Lmpada de filamento de tungstnio
Regio UV: 160 a 380 nm Lmpada de deutrio, xennio ou vapor de mercrio
Fontes UV/Vis Sistema tico Cubetas ou clulas de medida Detetores Detetores Medidores e registradores Analgicos Digitais Registradores de papel Computadores Espectrofotmetros Como realizar anlise quantitativa por espectrometria molecular ? A primeira etapa da anlise envolve o estabelecimento das condies de trabalho. Determinao do(s) mximo(s) de absoro No mximo de absoro, alm da mxima sensibilidade por unidade de concentrao, os efeitos de desvios da lei de Beer so menores. Adicionalmente, o ajuste do comprimento de onda mais reprodutvel, no implicando em variaes significativas de e, por consequncia, da absorvncia Procedimento de Anlise Espectro de absoro Anlises Quantitativas Curva Analtica
Fator de Calibrao No seguro pressupor uma concordncia com a lei de Beer e usar apenas um padro para determinar a absortividade molar. Assim recomendvel a construo da curva Fator de calibrao: F C = C P /A P
Concentrao do analito : C A = F C / A A
Absoro molecular UV/vis Os mtodos espectrofotomtricos apresentam caractersticas importantes:
1) Ampla aplicao para sistemas orgnicos e inorgnicos ; 2) Limites de deteco de 10 -4 a 10 -5 mol/L ; (podem ser melhorados para 10 -6 a 10 -7
Espectrometria molecular 3) Seletividade de moderada a alta; 4) Boa exatido (1% a 5% ); 5) Facilidade e convenincia na aquisio de dados; 6) Aplicao a espcies no absorventes (reagentes cromforos) Anlises Quantitativas
Construção de espectrofotômetro UV-VIS multicanal e aplicações no estudo da cinética de reações químicas: uma proposta de plataforma analítica e educacional