Qumica Orgnica I Instituto Tecnolgico de Celaya

IDENTIFICACIN DE GRUPOS
FUNCIONALES ORGNICOS
Objetivo
El alumno aprender a identificar los grupos funcionales que se encuentran en
compuestos orgnicos de origen natural o sinttico mediante pruebas a la gota.
Introduccin
El comportamiento qumico y fsico de una molcula orgnica se debe principalmente a
la presencia en su estructura de uno o arios grupos! funciones o familias qumicas. "os
grupos funcionales son agrupaciones constantes de tomos! en disposicin espacial y
conectiidad! que por tal regularidad confieren propiedades fsicas y qumicas muy
similares a la estructura que las posee. En qumica orgnica los grupos funcionales ms
importantes son los que se muestran en la tabla #.#
TABLA 1.1 PRINCIPALES FUNCIONES ORGNICAS DE ACUERDO CON SU
PRIORIDAD Y SU REACTIIDAD
$rupo funcional %grupamiento
caracterstico
E&emplos
'cido carbo(lico )*COO+ C+
,
COO+- cido actico
)*CO*O*CO*). C+
,
CO*O* CO C+
,
- an/drido actico
0steres )*CO*O *). C+
,
COO C
1
+
2
- acetato de etilo
+alogenuro de acilo )*CO*3 C+
,
C+
1
COCl- cloruro de propanoilo
%mida
+CO4+
1
- formamida
4itrilo )*C4 C+
,
5C+
1
6
1
C4- butanonitrilo
%lde/do )*C+O C+
,
C+
1
C+O- propanal
Cetona )*CO*). C+
,
*CO* C+
,
- acetona
%lco/ol
C )
)7
)77
O+
C+
,
C+
1
C+
1
O+- propanol
8ercaptano
C )
)7
)77
9+
C+
,
C+
1
9+- etanotiol
%mina
)
)7
)77
4
C+
,
5C+
1
6
:
4+
1
- pentanamina
0ter )*O*). 5C+
,
C+
1
6
1
O- ter etlico
9ulfuro )*9*). 5C+
,
C+
1
6
1
9- sulfuro de dietilo
;)'CTIC% #- Identificacin de $rupos <uncionales ;gina # de =
Qumica Orgnica I Instituto Tecnolgico de Celaya
%lqueno C C C+
,
C+>C+
1
- #*propeno
%lquino C C C C + +
etino
+alogenuro de alquilo )*3 C+
,
C+
1
?r- bromuro de etilo
4itro
)*4O
1
4O
1
nitrobenceno
%lcano C C C+
,
C+
1
C+
1
C+
1
C+
,
- n*pentano
"a mayora de estos grupos funcionales se presentan en las molculas de origen natural.
%lgunas de stas! por e&emplo los /alogenuros de acilo! por su reactiidad son poco
frecuentes en la naturale@a y se utili@an ms como intermediarios en sntesis orgnica.
"as propiedades fsicas y qumicas de una molcula sencilla estn determinadas por la
presencia de alguno de estos agrupamientos! pero en la mayora de las molculas ms
Atiles! naturales o sintticas e(isten arios de estos agrupamientos.
En tal caso las propiedades fsicas y qumicas de la molcula son el resultado del
comportamiento combinado y de la distribucin espacial de las funciones qumicas
presentes en ella.
;ara un profesional de la qumica es muy importante aeriguar qu grupos funcionales
posee una molcula! ya que de ello depender en ocasiones el poder predecir sus
propiedades o e(plicar su comportamiento en un proceso qumico o fsico.
C!"#i$ic"cin de un" %o!&cu!" en un 'ru(o $uncion"!
"a tcnica descrita ms adelante permitir al alumno clasificar una molcula
desconocida dentro de una familia orgnica mediante pruebas a la gota con diersos
reactios colorimtricos 5fig. #.#6. Tales pruebas aproec/an las propiedades qumicas
ms notoriasB por e&emplo los cidos carbo(licos! disueltos en agua! generan un e(ceso
de iones +
,
O
C
y las aminas un e(ceso de iones O+
*
. Estos iones pueden detectarse
midiendo el p+! mediante papel indicador o utili@ando una disolucin indicadora
sencilla o medianamente elaborada como el llamado indicador uniersal! el cual
manifiesta un color que depende del p+ de la disolucin anali@ada.
Con un cido! el indicador uniersal ira a color ro&o y con una base! a color erde
a@ulado. 9i al agregar unas gotas del indicador la me@cla no cambia su color amarillo! la
molcula anali@ada no es ni cido ni base. ;ara clasificar una molcula con tales
caractersticas se utili@a D8nO
:
! un agente o(idante neutro. Con este reactio se
detectan los grupos fcilmente o(idables de la molcula. Cuando tal o(idacin ocurre! la
disolucin

de D8nO
:
! inicialmente de color ioleta oscuro! se torna color amarillo
claro o incolora y se obsera la precipitacin de di(ido de manganeso! 8nO
1
. %lgunos
de los grupos o(idables son a6 los alde/dos! que al reaccionar producen cidos
carbo(licos! y b6 los alquenos! que inicialmente se transforman en dioles que por
o(idaciones posteriores producen dos molculas carbo(licas! )CO)EE y )ECO)EEE.
;)'CTIC% #- Identificacin de $rupos <uncionales ;gina 1 de =
Qumica Orgnica I Instituto Tecnolgico de Celaya
Fig. 1.1 Rut" reco%end"d" ("r" !" c!"#i$ic"cin de un" %o!&cu!" de#conocid" en
un 'ru(o $uncion"! or')nico*
a) Con un alde!do
+O, -nO O CO R "c +-nO C,O R + + +

1 :
6 5
;)'CTIC% #- Identificacin de $rupos <uncionales ;gina , de =
8olcula problema
Color ro&o
Ferde o a@ul
oscuro
Color amarillo
amina 'cido carbo(lico %lcano! alqueno! alco/ol
alde/do o cetona
%dicionar D8nO:
%dicionar el indicador uniersal
Caf oscuro
%lqueno o alde/do
4o reacciona
%lcano! alco/ol o cetona
%dicionar dinitrofenil/idra@ina %dicionar reactio de Tollens
%marillo*anaran&ado
cetona
4o reacciona
%lcano o alco/ol
%dicionar sodio metlico
?urbu&eo
alco/ol
4o reacciona
%lcano
Espe&o plateado
alde/do
4o reacciona
alqueno
Qumica Orgnica I Instituto Tecnolgico de Celaya
") Con un al#ueno
[]
o#curo c"$& inco!oro o#curo vio!et"
O, O,
R RCO R RCO +O, -nO R C C R "c +-nO R C C R
R R R R
O
+ + + + =

1 :
6 5
$) Con un %ea$&i'o de Tollen(
;ara distinguir entre un alqueno y un alde/do se utili@a el reactio de Tollens! que al
reaccionar con un alde/do prooca la reduccin de la plata! lo cual se detecta por la
formacin de una pelcula plateada o espe&o de plata en el recipiente de prueba.
(!"t" de E#(ejo
N, A' O CO R N, A' C,O R
O,
,
G
1 ,
1 6 5 + + +

+
d) Ce&ona( e id%a)ina(
"as cetonas reaccionan con las /idra@inas! por e&emplo con la 1!:*dinitrofenil/idra@ina!
1 , H 1 1
6 5 N, N, , C NO
para formar /idra@onas que suelen ser compuestos muy
coloridos por la presencia del grupo
=N C
en su estructura.
E
6 5 6 5 E
, H 1 1 1 , H 1 1
R ,
R C N N , C NO N, N, , C NO R CO R = +
e) Rea$$i*n de al$oole( $on (odio +e&,li$o
;ara distinguir los alquenos de los alco/oles pueden recurrirse a una pequeIa propiedad
de las molculas que poseen grupos O+. "os alco/oles! al igual que el agua! reaccionan
con el sodio metlico 5y con el litio6 para dar un alc(ido de sodio 5o de litio6 e
/idrgeno gaseoso. En consecuencia! los alco/oles se detectan por el burbu&eo del
/idrgeno generado al reaccionar con el sodio metlico.
6 5 1 6 5 1 1
1
' , N" O R # N" RO, + +
+
<inalmente! debemos decir que como los alcanos no reaccionan tampoco con el sodio
metlico! puede utili@arse esta Altima reaccin para distinguir entre un alcano y un
alco/ol.
E.(eri%ent"cin
-"teri"! Re"ctivo#
#1 tubos de ensaye pequeIos con tapn
1 asos de precipitado de 2G ml
1 pipetas
# pipeta graduada de 2 ml
n*/eptano 5alcano6
Ciclo/e(eno 5alqueno6
Etanol o n*butanol 5alco/oles6
;ropionalde/do o butiralde/do
;)'CTIC% #- Identificacin de $rupos <uncionales ;gina : de =
Qumica Orgnica I Instituto Tecnolgico de Celaya
# pipeta
1 matraces aforados de #GG ml
1 matraces aforados de 2G ml
# matra@ erlenmeyer de 2G ml
# arilla de idrio
# esptula
# gradilla para tubos de ensaye
5alde/dos6
%cetona o 1*butanona 5cetonas6
'cido actico o cido propinico 5cidos
carbo(licos6
Jietilamina 5aminas6
;ermanganato de potasio! D8nO:
4itrato de plata! %g4O,
+idr(ido de sodio!4aO+
+idr(ido de amonio! 4+:O+
Etanol! C1+2O+
'cido sulfArico! +19O:
'cido ntrico! +4O,
1!:*dinitrofenil/idra@ina
9odio metlico! 4a
<enolftalena
)o&o de metilo
%@ul de bromotimol
%marillo de metilo
%@ul de timol
Procedi%iento/
9e numeran #G tubos de ensaye pequeIos y se colocan en ellos las sustancias en la
cantidad indicada en la tabla #.1.
%dems de la siguiente lista de sustancias pueden anali@arse dos sustancias problema!
que bien pueden ser muestras de las anteriores prcticas o muestras proporcionadas por
el asesor del alumno. "as llamaremos molcula problema # 58;#6 y molcula 1
problema 58;16.
TABLA 1.- SUSTANCIAS RECO-ENDADES PARA ANALI0ARSE Y CANTIDES
SUGERIDAS
Tu"o No. Su(&an$ia .olu+en/go&a(
# 'cido actico o propinico #G
1 %gua destilada #G
, Jietilamina #G
: ;ropionalde/do o butiralde/do #G
2 Ciclo/e(eno #G
H ;ropionalde/do o butiralde/do 1
K Ciclo/e(eno 1
L %cetona #G
= Etanol 1G
#G n*/eptano 1G
Mna e@ /ec/o esto! proceda a reali@ar las pruebas que a continuacin se indican.
%6 9e adicionan #G gotas de agua destilada a los tubos #*,! se me@cla perfectamente
y se agrega una gota del indicador uniersal.
)ecurdese que-
9i la disolucin se torna ro&a! /ay un cido carbo(lico presente.
;)'CTIC% #- Identificacin de $rupos <uncionales ;gina 2 de =
Qumica Orgnica I Instituto Tecnolgico de Celaya
9i la disolucin se torna a@ul* erdosa! /ay una sustancia bsica presente!
muy probablemente una amina.
9i la disolucin se torna amarillo*erdosa o amarillo*anaran&ada! la
disolucin es neutra y puede tratarse de un alcano! alqueno! alde/do!
cetona o un alco/ol. 9i ste es el caso! proceda a la siguiente etapa.
?6 9e agregan #G gotas de agua destilada y 2 gotas de disolucin G.G1 8 de D8nO
:
a los tubos : y 2. se agita suaemente cada tubo por apro(imadamente un
minuto.
9i despus de este tiempo se obsera la formacin de un precipitado
color caf 58nO
1
6! se trata de un alde/do o de un alqueno.
9i no ocurre cambio de color y la me@cla permanece de color ioleta
oscuro! ello indica que no ocurri reaccin y que se trata de un alcano! un
alco/ol o una cetona.
C6 9e agregan 1 ml de reactio de Tollens a los tubos H y K! se agita suaemente por
dos minutos y se de&a reposar por otros 2 minutos.
9i se obsera la formacin de una capa de precipitado! el espe&o de plata!
se trata de un alde/do.
9i no se obsera precipitado alguno! se trata de un alqueno.
J6 9e agregan 1 ml de disolucin de 1!:*dinitrofenil/idra@ina 50%e$au$i*n1 es
t(ica6 al tubo L! se agita igorosamente y se de&a reposar por dos minutos. 9i no
se forma de inmediato un precipitado! deber de&arse reposar /asta #2 minutos.
9i se obsera la formacin de un slido amarillo*anaran&ado! la reaccin
/a ocurrido y se trata de una cetona.
9i no se obsera precipitado alguno 5ignore la turbide@6! la reaccin no
/a ocurrido y se trata de un alcano o un alco/ol.
4ota-
a6 "o recomendable es agregar una o dos gotas del alde/do o la cetona que
se a a estudiar a 1 ml de etanol al =2N y agregar esta me@cla a , ml de la
disolucin de 1!:*dinitrofenil/idra@ina.
b6 9i se /ace reaccionar un alde/do con la 1!:*dinitrofenil/idra@ina! puede
producir una coloracin amarillo anaran&ada y confundirse con una cetonaB
sin embargo! puede distinguirse entre ambos mediante la reaccin del
permanganato de potasio.
E6 9e agrega a los tubos = y #G una pequeIa pie@a de sodio metlico 50%e$au$i*n1
el sodio metlico debe mane&arse con cuidado y ale&arse del agua6. %gtese
suaemente por unos #2 segundos y obsrese si ocurre alguna reaccin.
9i el sodio metlico se disuele y /ay burbu&eo! se trata de un alco/ol.
9i no se obsera reaccin alguna! se trata de un alcano.
<6 9e determina qu grupo funcional /ay en las muestras 8;# y 8;1 siguiendo el
esquema mostrado antes. ;ara ello! se puede repetir lo /ec/o en las etapas % a E!
teniendo cuidado de que en esta Altima etapa! al traba&ar con sodio metlico! no
disuela las sustancias en agua o disolentes prticos 5con /idrgenos
liberables6! ya que reaccionar igorosamente y podra incendiarse.
;)'CTIC% #- Identificacin de $rupos <uncionales ;gina H de =
Qumica Orgnica I Instituto Tecnolgico de Celaya
Pre("r"cione#
Indicador universal
;ara preparar el indicador uniersal se disuelen en 1GG ml de etanol! 2G mg de
fenolftalena! #GG mg de ro&o de metilo! #2G mg de amarillo de metilo! 1GG mg de a@ul
de bromotimol y 12G mg de a@ul de timol. Mna e@ que se obtiene una disolucin de
color ro&o oscuro! se adiciona gota a gota 5apro(imadamente entre 1G y 12 gotas6 una
disolucin #8 de 4aO+ /asta que la disolucin sea de un color amarillo oscuro.
Cuando esto /aya ocurrido! se afora a 12G ml con alco/ol etlico y se agita con fuer@a
para me@clar perfectamente. "a disolucin se cubre y se guarda en un lugar fresco. Este
indicador uniersal manifiesta un color que depende fuertemente del p+ de la
disolucin en que se adiciones 5Tabla #.,6
TABLA 1.2 COLOR DE LA DISOLUCI1N EN 2UE SE ADICIONA EL INDICADOR
UNIERSAL3 DEPENDIENDO DEL (, DE LA DISOLUCI1N
P Colo%
1 )o&o
: %naran&ado
H %marillo
L Ferde
#G %@ul
#1 Fioleta
Preparacin del reactivo de Tollens
El reactio de Tollens debe prepararse antes de usarse! y no debe almacenarse ya que se
descompone con rapide@! formndose un precipitado que es un poderoso e(plosio. 9i
no ocurre ninguna reaccin en fro! la disolucin deber calentarse suaemente. ;ara
preparar el reactio de Tollens puede procederse de dos maneras-
* Procedi%iento (or 'ot"#
9e ierten ,G gotas de %g4O
,
al 2 N en un tubo de ensaye limpio y se agregan 1
gotas de disolucin al 2N de 4aO+. 9e obserar la formacin de un
precipitado de color caf oscuro 5%g
1
O6. % continuacin se agregan! agitando
siempre! las gotas suficientes de 4+
,
al 2N para disoler el precipitado de %g
1
O
y para que la disolucin se uela transparente 5se requieren apro(imadamente
1G gotas6. "a disolucin incolora obtenida contiene el in
+
1 ,
6 5N, A'
.
* Procedi%iento en %i!i!itro#
En un matra@ de 2G ml se ierten 12 ml de una disolucin al 2N de %g4O
,
y se
aIaden gota a gota G.2 ml de una disolucin al #GN de 4aO+. 9e obserar la
formacin de un precipitado color caf oscuro. % continuacin se agrega gota a
gota una disolucin de 4+
,
al 2N agitando constantemente y /asta que se
disuela el (ido de plata formado 5de#2 a 1G ml6. ;ara obtener un reactio
sensible es necesario eitar un e(ceso de /idr(ido de amonio.
;)'CTIC% #- Identificacin de $rupos <uncionales ;gina K de =
Qumica Orgnica I Instituto Tecnolgico de Celaya

No&a1 a) El reactio de Tollens se desec/a neutrali@ndolo en +4O
,

diluido.
") "a difenilamina! las acilonas! las aminas aromticas! el *
naftol y algunos fenoles dan positia la prueba de Tollens.
Tambin se /a encontrado que las *alc(i y
*dialquilaminocetonas reducen la plata del in
+
1 ,
6 5N, A'
.
Preparacin de la disolucin de hidrazina:
Con fenil/idra@ina o p*nitrofenil/idra@ina- a 2 ml de agua se adicionan G.2 ml de
fenil/idra@ina y se agrega gota a gota cido actico para disoler la /idra@ina.
Con 1!:*dinitrofenil/idra@ina- se disuelen #.2 g de 1!:*dinitrofenil/idra@ina en K.2 ml
de cido sulfArico concentrado y se aIaden! agitando! a #G ml de agua y ,2 ml de etanol
al =2N. 9e me@cla perfectamente y se filtra para eliminar los slidos no disueltos.
No&a1 "a mayora de los alde/dos y las cetonas producen dinitrofenil/idra@onas! que
son slidos insolubles. %l principio el slido puede ser aceitoso y! al reposar! olerse
cristalino. 9in embargo! algunas cetonas producen /idra@onas que son aceitesB por
e&emplo! la metil*n*octilcetona! la di*n*amilcetona y sustancias similares no producen
dinitrofenil/idra@onas slidas.
%lgunos deriados del alco/ol arlico pueden ser o(idados por la disolucin de 1!:*
dinitrofenil/idra@ina y producir alde/dos o cetonas que darn positia esta prueba. ;or
e&emplo! se /an obtenido las 1!:*dinitrofenil/idra@onas de los deriados carbonlicos del
alco/ol cinamlico! del :*fenil*,*buten*1*ol y de la itamina % en rendimientos que an
del #G al 12N. "o mismo ocurre con el ben@idrol! que al transformarse en ben@ofenona
da positia la prueba. Tambin puede ocurrir que un alco/ol se encuentre contaminado
con el alde/do o la cetona que se genera por o(idacin con el aire! dando positia la
prueba.
"as dinitrofenil/idra@onas de alde/dos o cetonas en las que el grupo carbonilo no est
con&ugado con otro grupo funcional! son amarillas. 9i el grupo carbonilo se encuentra
&unto a un doble enlace carbono*carbono o &unto a un anillo bencnico! despla@a /acia el
m(imo de absorcin al isible 5al anaran&ado6B esto se descubre fcilmente reali@ando
un anlisis por espectroscopia de MF*Fisible. Entonces puede decirse que una
dinitrofenil/idra@ona amarilla no est con&ugada. Esto debe tomarse con precaucin ya
que! por e&emplo! la 1!:*dinitrofenil/idra@ina no disuelta es de color ro&o*anaran&ado.
Cue#tion"rio
#.* Inestigue la estructura de cada una de las sustancias de la tabla #.1
1.* El indicador uniersal slo puede mostrar el carcter cido*base de una
sustanciaB Oes posible utili@arlo para distinguir un deriado de un cido carbo(lico o
de aminas secundarias y terciariasP
,.* OMn alquino se o(ida con permanganato de potasioP
:.* 9i una molcula posee tantos grupos carbonlicos 5alde/dos y cetonas6 como
carbo(licos! Opuede utili@arse una fenil/idra@ina para identificarlosP
;)'CTIC% #- Identificacin de $rupos <uncionales ;gina L de =
Qumica Orgnica I Instituto Tecnolgico de Celaya
2.* OQu enta&a tendr utili@ar 1!:*dinitrofenil/idra@ina en lugar de fenil/idra@inaP
H.* 9i una sustancia dio positia la prueba de 1!:*dinitrofenil/idra@ina! pero se tiene
duda de si se trata de un alde/do o de una cetona! Ode qu manera resolera usted
la incgnitaP
K.* OQu se obtendra si en lugar de un alde/do o una cetona! se anali@a un cido
carbo(lico o un ster con 1!:*dinitrofenil/idra@inaPOQu productos se obtienenP
L.* O;or qu no debe utili@arse agua o disolentes prticos al traba&ar con sodio
metlicoP
;)'CTIC% #- Identificacin de $rupos <uncionales ;gina = de =