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1 Squence 2 SP03

Squence 2
Leau
Sommaire
1. Prrequis de la squence
2. Mers, ocans et climat: traceurs chimiques
3. rosion, dissolution, concrtion
4. Production deau potable et traitement des eaux
5. Pile combustible. Production dhydrogne
6. Pour clore la squence
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3 Squence 2 SP03
1
Prrequis
de la squence
Proprits des solutions
aqueuses
Dissolution des composs ioniques
Leau dissout facilement de nombreux solides ioniques comme le sel de cuisine
NaCl
(s)
.

En

effet, les molcules deau, polaires, diminuent la force de cohsion
entre les cations (+) et les anions () du cristal et saccrochent aux ions qui sen
dtachent. On dit quelles les hydratent: elles forment une sorte dcran entre les
ions et les empchent de se recoller.
La formule chimique dun ion prcise sil est hydrat. Ainsi, pour lion sodium
hydrat, on crit : Na
+
(aq)
(aq signifie aqueux). On dcrit la dissolution dun com-
pos dans leau liquide par une quation bilan qui prcise les tats physiques des
substances.
Dissolution du sel de cuisine dans leau
NaCl(s) Na
+
(aq)

+ Cl

(aq)
crire lquation bilan de la dissolution du cristal ionique de chlorure de csium
CsCl(s) dans leau.
Dissolution des composs molculaires
Leau peut galement dissoudre des composs molculaires polariss quelle
ionise parfois (ex.: le chlorure dhydrogne HCl(g)) ou avec lesquels elle forme
des liaisons hydrognes comme avec les alcools (ex.: lthanol CH
3
CH
2
OH), les
sucres (ex.: le glucose C
6
H
12
O
6
). Par contre, leau dissout mal les composs non
polaires comme les hydrocarbures (ex.: les alcanes C
n
H
2n+2
).
Quel gaz sera le plus soluble dans leau: le dioxygne O
2
, le dioxyde de carbone
CO
2
, lammoniac NH
3
ou le mthane CH
4
?
Solubilit et saturation
Le mlange liquide homogne que lon obtient aprs la dissolution dun solut
sappelle une solution. Lorsque le solut ne se dissout plus, on obtient un mlange
htrogne. La solution obtenue est dite sature ou que lon a atteint la satura-
A
Exemple
eau
Test 1
Test 2
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4 Squence 2 SP03
tion. En fonction de ltat physique du solut (solide, liquide ou gazeux), on peut
alors distinguer lil nu des dpts solides, deux phases liquides ou des bulles.
La solubilit s dun solut indique la quantit maximale de solut que lon peut
dissoudre dans un solvant. Elle se mesure en grammes de solut par litre de
solution (g.L
1
)
La solubilit du chlorure de sodium NaCl(s) dans leau est de 357 g.L 25 C.
On place 40 g de sel dans une fiole jauge de 100 mL. On complte deau distille
jusquau trait de jauge. Aprs une longue agitation, on observe le contenu de la
fiole.
Dcrire correctement la nature du mlange obtenu (homogne, htrogne,
solution sature ou non). Quelle est la masse de sel qui passe effectivement en
solution?
Concentration molaire
Dune manire gnrale, on caractrise la quantit de matire dissoute dans une
solution par sa concentration molaire effective que lon note entre crochets.
[Cl

] est la concentration molaire effective en ions chlorure dans la solution ; elle


sexprime en mol.L
1
. On a:
[Cl

] =
n
V
Cl

n
Cl
est le nombre de moles dions chlorure.
V est le volume de la solution en litres (L).
On place 1 mol de chlorure de baryum BaCl
2(s)
dans une fiole jauge de 1L puis
on complte deau distille jusquau trait de jauge. Aprs agitation, le cristal
ionique se dissout compltement.

crire lquation bilan de la dissolution du chlorure de baryum dans leau.

Quelle est la concentration molaire en solut apport C


BaCl
2
?

Quelle est la concentration molaire effective en ions chlorure[Cl

]?
Les ractions acide-base
dans leau
Les couples acide-base
Un acide (AH) est une substance capable de cder un proton H
+
.
Une base (A

) est une substance capable de capter un proton H


+
.
Les couples acide-base de leau:
H
2
O(l) HO

(aq) + H
+
H
2
O acide du couple H
2
O/OH

Exemple
Test 3
Test 4
B
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5 Squence 2 SP03
H
3
O
+
(aq) H
2
O(l)

+ H
+
H
2
O base du couple H
3
O
+
/H
2
O
HO

ion hydroxyde, H
3
O
+
: ion oxonium ou hydronium
Lautoprotolyse de leau
Leau est une substance amphotre, elle peut capter un proton (comme une
base) mais galement cder un proton (comme un acide).
Elle peut donc ragir avec elle-mme: H
2
O(l) + H
2
O(l) H
3
O
+
(aq) + HO

(aq)
Cette raction dautoprotolyse de leau est caractrise par la constante K
e
appe-
le produit ionique de leau.
K
e
= [ H
3
O
+

][ HO

] = 10
14
( 25 C)
Le pH et sa mesure
On dfinit le pH dune solution aqueuse par pH = log [ H
3
O
+
] 0< pH <14
On mesure le pH dune solution aqueuse avec un pH-mtre. Avant utilisation,
un pH-mtre doit tre talonn avec des solutions dont le pH est prcisment
connu. Ces solutions sappellent des solutions tampons. Une fois talonn, on
plonge llectrode de verre pralablement rince leau distille et sche au
papier absorbant (papier joseph) dans la solution dont on veut dterminer le pH.
La solution doit tre place sous agitation.
Solution
lectrode
pH
o mV
pH
mV/pH
53 59
C
0
20
40 60
80
100
7.00
pH-mtre
Les ractions acide-base
Lorsque lacide A
1
H dun couple rencontre la base A
2

dun autre couple, ils


schangent un proton et on a lquilibre chimique suivant:
A
1
H + A
2

A
1

+ A
2
H
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6 Squence 2 SP03
Les ractions acide-base avec leau
Constante dacidit K
a
et pK
a
En solution aqueuse, un couple acide-base change des protons avec leau (sol-
vant). On a donc :
A
1
H(aq) + H
2
O(l)

A
1

(aq)

+ H
3
O
+
(aq)
Cet quilibre chimique est caractris par une constante K
a
(sans unit).
K
a
=
[ ][ ]
[ ]

A H O
A H
1 3
1
+
Le pKa dun couple est dfinit par:
pK
a
= log K
a
Domaines de prdominance
et indicateur color
La consquence de lquilibre chimique entre leau et le couple A
1
H/A
1
avec leau
est que les substances A
1
H et A
1

coexistent toujours en solution. Mais si la


concentration de lune augmente, la concentration de lautre doit alors diminuer.
Une forme peut donc devenir prdominante par rapport lautre. Cet quilibre
dpend du pH de la solution aqueuse. On peut dfinir alors des domaines de
prdominance dune espce par rapport lautre (> 90 %) en fonction du pH.
pK
a
pK
a
1
domaine de prdominance
de la forme acide du couple
domaine de prdominance
de la forme basique du couple
pK
a
+1
pH
Dans le cas dun indicateur color, sa forme acide na pas la mme couleur que
sa forme basique.
Le BBT (bleu de bromothymol)
6 7,6
pH
JAUNE BLEU
Donner les couleurs que prennent les solutions suivantes lorsquon y verse
quelques gouttes de BBT:
Solution aqueuse de soude (Na
+
+ HO


)
Eau du robinet
Solution aqueuse dacide chlorhydrique (H
+
+ Cl


)
Exemple
Test 5
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7 Squence 2 SP03
Les ractions doxydorduction
dans leau
Les couples oxydant/rducteur
Une raction doxydorduction est une raction chimique au cours de laquelle
des lectrons sont changs entre deux espces chimiques. La substance qui perd
des lectrons est appele le rducteur alors que celle qui gagne des lectrons est
appele loxydant. On a donc la demi-raction lectronique suivante :
Oxydation
Oxydant + lectrons

Rducteur
Rduction
note:
Oxydant + ne

= Rducteur ou Rducteur = Oxydant + ne


Cette quation dfinit ce que lon appelle un couple Oxydant/Rducteur
not Ox/Red.
crire les deux demi-quations lectroniques des couples suivants:
O
2
(g)/H
2
O(l)
H
+
(aq)

/H
2
(g).
Les ractions doydorduction
Lorsquun rducteur est en prsence dun oxydant, un transfert dlectrons spon-
tan peut avoir lieu. Il sagit dune raction chimique spontane doxydorduc-
tion.
Donner lquation bilan de la raction doxydorduction qui a ventuellement
lieu dans les cas suivants.
Une plaque de zinc mtallique (Zn) est plonge dans une solution aqueuse de
sulfate de cuivre (Cu
2+
(aq)+SO
4
2
(aq)).
Une plaque de cuivre mtallique (Cu) est plonge dans une solution de sulfate
de cuivre.
On verse une solution de chlorure de cuivre (Cu
2+
(aq) + 2 Cl

(aq)) dans une


solution de chlorure de fer III (Fe
3+
(aq) + 3 Cl

(aq)).
Cu
2+
(aq)/Cu (s) Fe
3+
(aq)/Fe
2+
(aq) Zn
2+
(aq)/Zn(s)
Les piles
Lnergie qui est dgage sous forme de chaleur lors dune raction spontane
doxydorduction, ralise en mettant en contact directement les ractifs, peut tre
en partie transforme en nergie lectrique dans une pile. Le transfert dlectrons
entre les ractifs a lieu par lintermdiaire du circuit lectrique extrieur. Lorsque la
C
Test 6
Test 7
Donnes
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8 Squence 2 SP03
pile dbite du courant, les ractifs sont consomms. Lorsquun ractif (au moins) est
puis, la raction chimique sarrte et il ny a plus de courant lectrique circuler.
Le schma ci-dessous reprsente une pile.
cuivre mtallique (Cu) zinc mtallique (Zn)
solution de sulfate de zinc solution de sulfate de cuivre
(Cu
2+
(aq)+SO (aq))
2
4
(Zn
2+
(aq)+SO (aq))
2
4
Papier imbib dune solution ionique

O doit-on brancher un diple lectrique que lon veut faire fonctionner (une
ampoule par exemple)?

Donner les ractions chimiques qui se droulent dans les deux compartiments
de la pile lorsque celle-ci dbite.

Indiquer le sens de dplacement des lectrons libres par des flches.

Prciser les ples + et de la pile ainsi que lanode et la cathode.


Llectrolyse
Lors dune lectrolyse, un gnrateur fournit de lnergie lectrique un systme
chimique et provoque alors une raction chimique doxydorduction et un dga-
gement de chaleur. Il sagit dune raction force doxydorduction. Llectrode
par laquelle arrive le courant lectrique (sens conventionnel) sappelle lanode.
Llectrode par laquelle repart le courant lectrique sappelle la cathode. Les lec-
trons qui arrivent la cathode provoquent toujours une rduction, alors quon
observe toujours une oxydation lanode qui provoque un dpart dlectrons de
cette lectrode. Dans le cas des solutions aqueuses, on peut observer loxydor-
duction de leau ou des soluts.
Indiquer le sens conventionnel du courant.
Test 8
Test 9
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9 Squence 2 SP03

Indiquer le sens de dplacement des charges mobiles dans lensemble du


circuit.

Placer lanode et la cathode sur le schma.

Quelles sont les ractions envisageables lanode?

Quelles sont les ractions envisageables la cathode?


Cu
2+
(aq) / Cu(s)

; O
2
(g) / H
2
O(l) ; H
+
(
aq) / H
2
(g)

; S
2
O
8
2
(aq) / SO
4
2
(aq)
S
2
O
8
2
(aq) sappelle lion peroxodisulfate.
Dosages des substances
dissoutes dans leau
Dosage par titrage
Lorsque lon veut connatre la quantit de matire dune substance qui est dis-
soute dans leau, on peut la faire ragir avec une autre substance dont on connat
parfaitement la concentration, le titre. On verse alors peu peu la substance de
concentration connue afin de dterminer le volume pour lequel la totalit de
la substance doser a ragi. On a alors vers les ractifs dans les proportions
stchiomtriques qui correspondent lquation bilan, on a atteint ce que lon
appelle lquivalence.
Les ractions doxydorduction et acide-base peuvent tre utilises pour dtermi-
ner la quantit de matire dune substance dissoute dans leau.

Donner lquation bilan de la raction qui est utile pour le dosage par titrage
de la solution dacide chlorhydrique.
Donnes
D
Test 10
100 mL dune solution
dacide chlorhydrique
(H
3
O
+
(aq) + Cl (aq))
pH o mV
pH
mV/pH
53 59
C 0
20
40 60
80
100
2.45
pH-mtre
Solution aqueuse
de soude
(Na
+
(aq) + HO (aq))
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10 Squence 2 SP03

Est-ce une raction doxydorduction ou acide-base? (Justifier votre rponse.)

Daprs le schma, quelle est la solution titre? la solution titrante? (Justifier


votre rponse.)

Daprs le schma, est-ce un titrage pH-mtrique ou colorimtrique?


On obtient lquivalence pour un volume vers V
e
= 15 mL, C
titrant
= 0,1 mol/L

Dterminer la concentration C
a
de la solution dacide chlorhydrique.
Dosage par talonnage
Spectrophotomtrie dabsorption
Lorsquune solution aqueuse est colore, cela signifie quune substance qui
absorbe la lumire visible (i = 400 800 nm) y est dissoute. Pour caractriser
lintensit lumineuse I absorbe par une substance, on dfinit labsorbance:
A
I
I
incidente
transmise
=

log
Labsorbance est une grandeur sans unit, qui varie de 0 (pas dabsorption)
linfini (absorption totale). Dans la pratique, les spectrophotomtres courants
peuvent mesurer une absorbance maximale de 2 (lorsque 99 % du rayonnement
a t absorb).
Lorsque les solutions ne sont ni trop concentres ni fluorescentes, labsorbance
vrifie la loi de Beer-Lambert:
A(i) = r(i) L C
r(i) : coefficient dextinction de la substance pour une lumire de longueur
donde i.
L: longueur du trajet effectu par la lumire dans la solution absorbante.
C: concentration de la solution en solut absorbant.
En pratique, les cuves utilises pour les spectrophotomtres ont toutes la mme
dimension (1cm). Lorsque la longueur donde est fixe, labsorbance A est donc
proportionnelle la concentration de la substance colore.
On mesurant labsorbance A dune solution aqueuse de sulfate de cuivre
(Cu
2+
(aq)

+ SO
4
2
(aq)) de concentration C= 0,1 mol/L en fonction de la longueur
donde i, on obtient le spectre suivant:

Dterminer la longueur donde i


max
pour laquelle labsorption est maximale.

Quelle est la couleur associe i


max
? En dduire la couleur de la solution.

Quelle sera la valeur labsorbance A dune solution aqueuse de sulfate de


cuivre de concentration C = 0,2 mol/L pour i = 700 nm?
Test 11
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11 Squence 2 SP03
450 400
0
0,2
500 550
(nm)
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
A
600 650 700 750 800 850 900
Conductimtrie
La conductivit o (S.m
1
,

siemens par mtre) mesure laptitude propre dune
solution conduire le courant lectrique. Elle se mesure avec un conductimtre
quil faut pralablement talonner. Selon la solution, o peut varier de 10
4
S.m
1

(trs conductrice) 10
22
S.m
1
(isolante).
Une solution est conductrice lorsquelle contient des ions libres de se dplacer
sous laction dun champ lectrique. Une solution tant toujours lectriquement
neutre, il y a toujours des anions et des cations responsables de cette conducti-
vit lectrique. La conductivit globale dune solution rsulte donc de la nature
et de la concentration de tous les ions prsents. Lorsque les solutions sont trs
dilues, la conductivit vrifie la loi de Kohlrausch:
=
i i i
X [ ]

i
: conductivit molaire ionique de lion i (S.m
2
.mol
1
)
[ ] X
i : concentration molaire effective de lion i (mol.m
3
)
On dispose dune solution aqueuse de chlorure de sodium (Na
+
(aq) + Cl

(aq)) de
concentration C = 10
3
mol/L. La conductivit de la solution (mesure au conduc-
timtre) est o = 1,25 10
2
S.m
1
.

Donner lexpression de la loi de Kohlrausch dans ce cas prcis.

Quelle est la conductivit lectrique dune solution de chlorure de sodium de


concentration C = 10
4
mol/L?
On verse quelques gouttes dune solution dacide chlorhydrique de mme
concentration (H
3
O
+
(aq)

+Cl

(aq)) dans la solution dilue.

Comment la conductivit de la solution varie-t-elle?


Ion Na
+
(aq)
Cl

(aq)
H
3
O
+
(aq)

i
(S.m
2
.mol
1
) 5,0 10
3
7,6 10
3
35 10
3
Test 12
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12 Squence 2 SP03
Mesures et incertitudes
Pour connatre la valeur vraie M
vraie
dune grandeur physique, on procde une
mesure. Le rsultat du mesurage donne une valeur m
i
qui nest pas, en gnral,
gal la valeur M
vraie
pour deux raisons fondamentales :
Lorsque lon rpte la mme opration de mesure, on constate que les valeurs
obtenues m
i
se distribuent de manire alatoire autour dune valeur moyenne m .
Le rsultat dune opration de mesure est donc entach dune erreur ala-
toire que lon peut estimer.
La valeur moyenne m ne concide pas forcment avec la valeur vraie M
vraie
.
Le rsultat dune mesure est galement entach dune erreur systmatique.
Ces deux types derreurs font quune part du travail exprimental rside dans
lestimation de AM, appel intervalle de confiance associ lopration de mesu-
rage ou, plus communment, incertitude exprimentale. Le rsultat dune mesure
nest donc jamais une valeur, il est toujours donn sous la forme dun intervalle
de valeurs probables: M m M
exp
. =
Lcriture de la valeur numrique du rsultat de mesure doit tenir compte de
lincertitude exprimentale. Le dernier chiffre significatif de la grandeur mesure
correspond celui de lincertitude exprimentale.
Lorsque lon a atteint lquivalence dun dosage, une burette gradue a laspect
suivant:
32
31
29
28
30
27
niveau du liquide
La burette gradue porte les indications suivantes : 0,05 mL 20 C. Elle
contient une solution de concentration C = 0,15 mol/L. La concentration de la
solution titrante est suppose parfaitement connue.

Quel est le rsultat de la mesure de volume?

valuer lincertitude An concernant le nombre de moles de solut vers


lquivalence.

En dduire le nombre de chiffres significatifs avec lesquels on doit crire le


nombre de moles de solut vers lquivalence, lorsque la concentration
est parfaitement connue et lorsqu'elle est donne avec 2 chiffres significatifs.
E
Test 13
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13 Squence 2 SP03
2
Mers, ocans et climat:
traceurs chimiques
Extraire et exploiter des lments tirs de documents
scientifiques sur le thme de leau.
Analyser un problme scientifique.
Construire des tapes de rsolution dun problme scien-
tifique et les mettre en uvre.
Objectifs dapprentissage
Toutes les notions abordes dans
le cours ne sont pas connatre car
elles sont tires de documents ex-
ploiter. Par contre, vous devez tre
capables de raliser les activits et
exercices. Certaines connaissances
ncessaires la comprhension des
sujets traits sont rappeles dans
les rsums de chapitre.
Avertissement
Pour dbuter
1. volution des climats de la Terre
Le climat est une notion statistique. Il est dfini, pour une grande rgion aux
mmes caractristiques gographiques, par les valeurs moyennes des paramtres
mtorologiques (temprature, prcipitations, nbulosit, vent) et leur variabilit
(cart la moyenne), calcules sur trente ans. Ce nest donc pas le temps quil
fait qui, lui, au contraire, est local, chaotique et imprvisible plus de quelques
jours. Son tude relve de la mtorologie.
Cest lvolution rapide ( 150 ans) de la composition chimique de latmosphre
qui a attir lattention des scientifiques sur les actions possibles de lhomme sur
le climat global de la Terre.
Le dioxyde de carbone est un composant minoritaire de lair ( 0,03 %) mais
sa contribution leffet de serre est importante. Depuis plus dun sicle, sa
concentration dans latmosphre ne cesse daugmenter. Cette augmentation
est due, entre autres, la combustion de carbone dit fossile: charbon, ptrole,
gaz naturel. On estime que les activits humaines (combustions, dboisement,
agriculture) injectent environ 40 10
9
tonnes de CO
2
par an dans latmos-
phre, soit plus de 1 % du CO
2
quelle contient dj (2600 10
9
tonnes). Or la
concentration de CO
2
atmosphrique naugmente pas aussi rapidement, envi-
ron 0,4 % par an (et cest plutt heureux!). Une partie du CO
2
supplmentaire
est en effet absorb par locan (environ 30 %) et par les vgtaux (photosyn-
thse) (environ 30%).
A
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14 Squence 2 SP03

Quels sont les deux composants majoritaires de lair? Donner leurs propor-
tions approximatives en volume.

La dissolution dun de ces deux gaz dans les ocans permet la vie sous
marine de se dvelopper. Lequel?

Proposer une dfinition de leffet de serre. Quel est leffet dune augmentation
de leffet de serre?
2. Caractristiques physico-chimiques
des ocans
Document 1 : Caractristiques physiques de locan
Locan joue un rle important sur lvolution du climat. Les ocans recouvrent
environ 70 % de la surface de la Terre. Cette norme surface de contact avec lat-
mosphre lui permet dchanger de lnergie et de la matire (H
2
O, CO
2
, O
2
)
avec elle. Locan et latmosphre ne cessent dinteragir ensemble mais leurs
proprits physiques et leur temps de raction sont trs diffrents. Latmosphre
ragit rapidement aux perturbations quelle subit alors que locan, en raison de
sa masse, volue plus lentement.
Caractristiques gomtriques des ocans
Surface totale (km
2
) 361 10
6
Profondeur moyenne (m)
3 800
(max = 11 035 m, fosse des Mariannes)
Document 2 : Composition chimique moyenne de leau de mer
Leau de mer est constitue de 96,5 % deau pure et de 3,5 % de substances
chimiques diverses: sels, gaz dissous, substances organiques, particules solides.
Constituants majeurs de leau de mer en grammes par kilogramme deau de mer (g/kg)
Cations Anions
Sodium Na
+
10,77000 Chlorure Cl

19,3540
Magnsium Mg
2+
1,2900 Sulfate SO
4
2
2,7120
Calcium Ca
2+
0,4121 Carbonates HCO
3

+ CO
3
2
0,1180,146
Potassium K
+
0,3990 Bromure Br

0,0673
Strontium Sr
2+
0,0079 Fluorure F

0,0013
Locan mondial contient en moyenne 34,7 g de sels par kilogramme deau de
mer. La salinit de leau de mer nest pas uniforme la surface de la Terre. Une
salinit faible peut rsulter dun apport deau douce important(fonte des glaces,
prsence de fleuves ayant un grand dbit) tandis quune salinit importante
aura pour origine un dficit hydromtrique li une vaporation importante.
Ltude de ces variations permet de suivre et de comprendre les changes entre
les ocans, latmosphre et les continents.
Activit 1
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15 Squence 2 SP03
Document 3 : Distribution des salinits moyennes de surface (ppm)
en moyenne annuelle
Document 4 : Courants ocaniques et salinit
Les diffrences de temprature la surface conjugues la rotation de la Terre
sur elle-mme imposent aux masses de fluides qui lentourent (air et eau) des
mouvements tourbillonnaires de lquateur vers les ples. Ces courants dair et
ces courants marins de surface vont globalement dans le mme sens, mme si
les courants marins de surface sont plus rguliers et plus faciles prvoir dans le
temps que les vents.
Par ailleurs, la salinit est au cur de lexistence de grands mouvements en pro-
fondeur qui traversent les ocans que lon appelle la circulation thermo-haline.
Avec la temprature et la pression, elle conditionne la densit de leau de mer
dont les variations crent ces grands courants profonds, composante majeure de
la rgulation du climat. Ces courants tendent homogniser la composition et
la salinit de leau de mer.
Document 5 : volution
de la salinit de l'eau de mer
en fonction de la profondeur
dans locan Atlantique
(rgion intertropicale)
3000
4000
2000
1000
34,7
p
r
o
f
o
n
d
e
u
r

(
m
)
34,3 36,1 35,5
salinit (%
35,9
o)
halocline
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16 Squence 2 SP03
Document 6 : Principe de la circulation thermo-haline
Jacques Beauchamp, Les Ocans, Universit de Picardie Jules-Verne
http://www.u-picardie.fr/~beaucham/mbg6/oceano/oceano.htm
partir des documents qui prcdent, rpondre aux questions suivantes:

Calculer lpaisseur de la couche de sels la surface de la Terre si les mers et


les ocans svaporaient et si on rpartissait le rsidu en une couche dpais-
seur uniforme.
Masse volumique du sel cristallis p(NaCl(s)) 2200 kg.m
3
Densit de leau de mer: 1,03

Donner les explications possibles aux diffrences de salinit de surface entre


la moyenne ocanique et les zones suivantes:
embouchure de lAmazone
golfe de Guine
ocan Arctique
rgion intertropicale de locan Atlantique.
Pour apprendre
1. TP n 1: Lacidification des ocans
Document 1 : Daprs Robert Kandel, Maya Kandel, La catastrophe climatique,
Hachette littratures, octobre 2009 (pages 205 et 206).
[] Une part importante environ 30 % de nos missions de CO
2
ne reste
pas dans latmosphre car elle se dissout dans locan. Laugmentation de CO
2

Activit 2
Donnes
B
Cned - Acadmie en ligne
17 Squence 2 SP03
dans latmosphre tend provoquer un flux naturel de CO
2
de latmosphre vers
locan. [] le flux additionnel de latmosphre vers locan augmente laci-
dit de leau [] ce qui pose des problmes pour la vie marine, en particulier
les coraux. Et en mme temps locan se rchauffe, ce qui diminue la capacit
dabsorption en CO
2
. Or les mesures indiquent bien une diminution anthropique
de CO
2
transfre de lair vers les mers de 31% en 1960 25% aujourdhui.
Existe-t-il un seuil dacidit et de temprature de la mer qui, sil est dpass,
conduira un renversement du flux et des dgagements massifs de CO
2
de
locan vers latmosphre renforant rapidement et fortement leffet de serre?
Document 2 : volution de la concentration en CO
2
atmosphrique
1 ppm = 1 partie par million soit 0,0001 %
Document 3 : Montage ralis au laboratoire pour synthtiser
du dioxyde de carbone
dioxyde de carbone CO
2
(g)
carbonate de calcium
CaCO
3
(s)
acide chlorhydrique concentr
(H
+
(aq) + Cl

(aq))
eau
Cned - Acadmie en ligne
18 Squence 2 SP03
Document 4 : volution du pH de 100 mL de prlvement lorsque lon y
verse un volume V dune solution dacide chlorhydrique (H
3
O
+
(aq) + Cl

(aq)) de
concentration C = 0,02 mol/L
Cas dune eau de mer, dune deau minrale X et dune eau sale
(Na
+
(aq)

+ Cl

(aq))
3
2
4
5
5
6
7
8
9
pH
10
V (mL)
15 20 25
eau de mer
eau X
eau sale
pK
e
(25C) = 14, pK
a
(HCO
3

/CO
3
2
) = 10,3
pK
a
((CO
2,
H
2
O)(aq)/HCO
3

) = 6,4
Domaines de prdominance du vert de bromocrsol :
3,8 5,2
pH
JAUNE BLEU
Masses molaires atomiques:
M(H) = 1 g.mol
1
, M(O) =16 g.mol
1
, M(C) = 12 g.mol
1
Composition de leau minrale X:
Rsidu sec 180 C: 2 170 mg/L, pH = 7,6
Concentration massique des ions en mg/L
Ca
2+
565 SO
4
2
1477
Mg
2+
56 HCO
3

130
K
+
2,8 NO
3

< 2
Na
+
0,6 Cl

0,4
Donnes
Cned - Acadmie en ligne
19 Squence 2 SP03
En vous aidant des documents fournis, proposez et ralisez des expriences qui
permettent:

de mettre en vidence lacidification de leau de mer lorsque le dioxyde de


carbone gazeux sy dissout;

de montrer linfluence de la temprature sur la solubilit du dioxyde de car-


bone dans leau de mer;

didentifier et de mesurer la concentration dune substance prsente dans


leau de mer qui limite les variations de son pH.
2. TP n 2: Salinit
Document 1 : Salinit S de leau de mer en fonction de la masse
volumique p (g/mL) et de la temprature T
M
a
s
s
e

v
o
l
u
m
i
q
u
e

(
g
/
m
L
)
Temprature (C)
8 10 12 14 16 18 20 22
1,022 28,28 28,65 29,08 29,58 30,12 30,72 31,38 32,08
1,023 29,55 29,94 30,38 30,87 31,43 32,03 32,69 33,40
1,024 30,83 31,22 31,66 32,17 32,73 33,34 34,00 34,71
1,025 32,10 32,50 32,95 33,46 34,03 34,64 35,31 36,03
1,026 33,38 33,78 34,24 34,76 35,33 35,95 36,62 37,34
1,027 34,65 35,06 35,53 36,05 36,63 37,25 37,93 38,66
1,028 35,92 36,35 36,82 37,34 37,92 38,56 39,24 39,97
Daprs Alain Aminot, Roger Krouel, Hydrologie des cosystmes marins Paramtres
et analyses, ditions Ifremer, 2004 (p. 85).
Document 2
Locan mondial contient en moyenne 34,7 g de sels par kilogramme deau de
mer, soit 34,7 ups. Lups, unit pratique de salinit, reprsente environ 1g de sel
par kilogramme deau. La salinit peut galement tre exprime sans unit. Bien
que la concentration totale des sels dissous varie en fonction du lieu, la loi de
Dittmar stipule que la proportion relative des diffrents constituants de leau de
mer demeure sensiblement constante. Il est donc possible de connatre, partir
des mesures de concentration dun seul des sels prsents, la concentration de
tous les autres, ainsi que la salinit. En 1902, une relation entre la salinit (S) et
la chlorinit (Cl) a pu tre tablie partir de multiples chantillons:
S = 0,03 + 1,805 Cl
O la chlorinit Cl est la quantit (en g/kg) dions chlorure Cl

, bromure Br

et
iodure I

prcipits lors du titrage au nitrate dargent.
Daprs Anne-Sophie Archambeau,
Les ocans, Que sais-je, PUF, fvrier 2004, p. 35-36.
Activit 3
Cned - Acadmie en ligne
20 Squence 2 SP03
Document 3 : Dosage des ions chlorure par la mthode de Mohr
On ralise un dosage par titrage des ions chlorure Cl

,

en les faisant ragir
avec une solution titre (C = 0,025 mol/L) de nitrate dargent (Ag
+

+ NO
3

).
La raction de titrage est la raction de prcipitation suivante:
Ag
+
(aq)

+ Cl

(aq)

AgCl(s)
Tant que des ions chlorure sont prsents dans la solution doser, lajout dune
solution de nitrate dargent provoque lapparition dun prcipit blanc. Lorsque
tous les ions chlorure ont t consomms par la raction, le prcipit ne se forme
plus lorsque lon verse la solution de nitrate dargent.
La difficult pratique de ce dosage est de reprer lquivalence, cest--dire
lorsque les ractifs ont t introduits dans les proportions stchiomtriques de
lquation bilan. On peut utiliser deux mthodes:
On ajoute dans la solution doser quelques mL dune solution de chromate de
potassium (2 K
+

+ CrO
4
2
). Lorsque lon a atteint lquivalence, on observe un
prcipit rouge de chromate dargent Ag
2
CrO
4
.
On plonge la cellule de mesure dun conductimtre dans la solution doser. La
conductivit de la solution diminue au cours du dosage jusqu lquivalence
puis elle augmente ensuite. Le suivi de lvolution de la conductivit en fonc-
tion du volume vers permet de dterminer lquivalence.
Document 4 : Rsultats exprimentaux
Volume de la solution de nitrate dargent vers pour obtenir lquivalence :
V = 19,4 mL
Suivi conductimtrique du dosage
o(mS.cm
1
) 14,33 13,98 13,68 13,36 13,07 12,78 12,90 12,23 11,98
V(mL) 0 1 2 3 4 5 6 7 8
o(mS.cm
1
) 11,70 11,50 11,28 11,04 10,82 10,60 10,41 10,25 10,01
V(mL) 9 10 11 12 13 14 15 16 17
o(mS.cm
1
) 9,87 9,84 9,91 10,10 10,32 10,48 10,63 10,75 10,88
V(mL) 18 19 19,5 20 21 22 23 24 25
En utilisant vos connaissances et les documents fournis, proposer des expriences
qui vous permettent de:

mesurer la masse volumique de leau de mer le plus prcisment possible.
(rsultat attendu = 1025 g.L
1
);

mesurer la concentration en ions chlorure contenus dans leau de mer de
plusieurs manires;

comparer la prcision des mthodes utilises.
Activit 4
Cned - Acadmie en ligne
21 Squence 2 SP03
Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Les changes de matire et dnergie entre latmosphre et les ocans sont un
des facteurs qui influence le climat terrestre. Le mouvement permanent de ces
masses fluides contribue la redistribution des substances chimiques changes.
Les ocans sont parcourus par des courants provoqus par des diffrences de
densit: cest la circulation thermo-haline.
Le dioxyde de carbone CO
2
et ses drivs (hydrognocarbonates HCO
3

et car-
bonates CO
3
2
) peuvent servir de traceurs chimiques pour suivre les changes
entre latmosphre et locan.
Il peut se dissoudre dans leau de mer. Cette dissolution provoque alors
lacidification des ocans par formation dacide carbonique:
(CO
2
,H
2
O)(aq).
CO
2
(g) CO
2
(aq)
(CO
2,
H
2
O)(aq) + H
2
O(l) HCO
3

(aq) + H
3
O
+
(aq)
Les ions hydrognocarbonate HCO
3

, naturellement prsents dans leau de


mer, ragissent cette introduction dacide par une raction acide-base.
Cette raction limite la diminution du pH des ocans.
HCO
3

(aq) + H
3
O
+
(aq) (CO
2
,H
2
O)(aq) + H
2
O(l)
Laugmentation de la concentration de CO
2
dans lair contribue au rchauf-
fement des basses couches de latmosphre et donc galement celui des
ocans. La capacit de dissolution du dioxyde de carbone des ocans dimi-
nue lorsque leur temprature augmente. Une augmentation trop importante
de la temprature dune eau de mer peut provoquer un dgazage de celle-ci,
librant alors du CO
2
dans latmosphre, ce qui ne fera alors quamplifier
leffet de serre responsable de laugmentation de la temprature.
Les ions chlorure Cl

peuvent servir de traceurs chimiques pour suivre (entre


autres) les mouvements internes des ocans. On peut dterminer prcisment
la concentration dune eau de mer en ions chlorure en procdant un dosage
par titrage.
La raction qui sert de support au titrage est une raction de prcipitation:
Ag
+
(aq) + Cl

(aq) AgCl(s)
lquivalence, on a la relation suivante entre les concentrations molairesC
et les volumes V:
C(Cl

) V(Cl

) = C(Ag
+
) V( Ag
+
)
Pour dterminer lquivalence, on utilise un indicateur color de fin de raction
(le chromate de potassium) ou bien on suit lvolution de la conductivit lec-
trique de la solution au cours du dosage.
C
Cned - Acadmie en ligne
22 Squence 2 SP03
2. Exercices dapprentissage
Le pH de leau de mer est de 8,2. Lincertitude concernant cette mesure est:
ApH = 0,05
a) Combien de chiffres significatifs comporte la mesure du pH?
b) Calculer la concentration molaire effective moyenne en ions hydronium [H
3
O
+
]
dans locan mondial en mol/L.
c) Donner un encadrement de la valeur prcdente qui tienne compte des incer-
titudes de mesure.
d) Dduire de la question prcdente le nombre de chiffres significatifs avec
lequel on doit donner le rsultat de la question b).
e) La mesure du pH est-elle une mthode prcise pour dterminer la concentra-
tion en ions hydronium dune solution?
Laugmentation du taux de dioxyde de carbone dans latmosphre provoquerait
une acidification des ocans du fait de sa dissolution. En dix ans, le pH passerait
de 8,2 7,9.
Leau des ocans deviendra-t-elle acide? Quelle est laugmentation de lacidit
value par la concentration en ions oxonium [H
3
O
+
] rsultant de cette dissolu-
tion?
Le pH dune eau distille laisse lair libre est de 5,7.
Parmi les espces suivantes : (CO
2
, H
2
O)(aq), HCO
3

(aq), CO
3
2
(aq), quelle est
lespce chimique prdominante?
pK
a1
((CO
2
,H
2
O)(aq)

/ HCO
3

(aq)) = 6,4; pK
a2
(HCO
3

(aq) / CO
3
2
(aq)) = 10,3
Parmi les courbes suivantes, laquelle ou lesquelles peuvent reprsenter le dosage
dune solution de soude (Na
+
(aq) + HO

(aq))

par une solution titre dacide chlo-
rhydrique (H
3
O
+
(aq) + Cl

(aq))? (Justifiez votre rponse.)


G: conductance lectrique
V
pH
V
pH
V
G
V
G
A B C D
Exercice 1
Exercice 2
Exercice 3
Donnes
Exercice 4
Cned - Acadmie en ligne
23 Squence 2 SP03
3
rosion, dissolution,
concrtion
Extraire et exploiter des lments tirs de documents
scientifiques.
Analyser un problme scientifique.
Construire des tapes de rsolution dun problme scien-
tifique et les mettre en uvre.
Identifier les sources derreurs lors dune mesure et va-
luer les incertitudes associes.
Objectifs dapprentissage
Toutes les notions abordes dans
le cours ne sont pas connatre car
elles sont tires de documents ex-
ploiter. Par contre, vous devez tre
capables de raliser les activits et
exercices. Certaines connaissances
ncessaires la comprhension des
sujets traits sont rappeles dans
les rsums de chapitre.
Avertissement
Pour dbuter
Document 1 : Lrosion
Depuis sa naissance la surface de la Terre, un relief est constamment attaqu
par lrosion. Les phnomnes qui conduisent la destruction des volumes de
relief sont en fait plus nombreux et complexes que peut le faire croire le terme
trop simple drosion. Schmatiquement, on peut distinguer lrosion mcanique
et laltration chimique. Au cours dune altration chimique, les minraux se
transforment alors quau cours de lrosion mcanique cest ltat de fragmen-
tation ou de dislocation de la roche qui change. Leau joue un rle dterminant
dans la transformation des minraux.
Laltration chimique de certaines roches sensibles la dissolution donne nais-
sance des formes particulirement spectaculaires: les formes karstiques.
Les paysages sont anarchiques: on nobserve pas ou peu de rivires en surface.
Leau de pluie sengouffre rapidement dans le sol travers de nombreuses fis-
sures. De profondes valles sont creuses par des rivires qui peuvent disparatre
ou apparatre soudainement. Les grottes y sont galement nombreuses.
A
Cned - Acadmie en ligne
24 Squence 2 SP03
Document 2 : Principaux minraux rencontrs dans les massifs karstiques
Nom des minraux Formule chimique
Calcite CaCO
3
(s)
Aragonite CaCO
3
(s)
Dolomite MgCa(CO
3
)
2
(s)
Gypse (CaSO
4
, 2H
2
O)(s)
Halite NaCl(s)
Document 3
La dissolution du calcaire est facilite et augmente par la prsence de CO
2
,
qui reprsente environ 0,03 % de latmosphre de la plante. Dans les sols (terre
vgtale) qui recouvrent gnralement les calcaires, lactivit biologique (respi-
ration des organismes) peut facilement faire monter cette valeur 5 %. Leau
de percolation qui traverse ces sols se charge donc en CO
2
, ce qui lui permet de
dissoudre une grande quantit de calcaire ds quelle sy infiltre.
Aprs quelques dizaines de mtres dans le calcaire, leau est cependant presque
saturation. Lorsquelle dbouche dans une grotte, la teneur en CO
2
dans celle-
ci est habituellement nettement infrieure celle du sol, leau contient donc ce
moment-l trop de calcaire dissous par rapport au CO
2
ambiant. Ainsi le carbo-
nate de calcium cristallise, en mme temps que la teneur en gaz carbonique de
leau sajuste celle de la galerie.
Michel Bakalowicz, Hydro Sciences Montpellier.
Cned - Acadmie en ligne
25 Squence 2 SP03
Lquation bilan qui dcrit le subtil quilibre chimique de dissolution/prcipita-
tion des dpts calcaires est la suivante:
H
2
O(l) + CO
2
(aq) + CaCO
3
(s) Ca
2+
(aq) + 2 HCO
3

(aq)
Daprs Cavernes, faces caches de la Terre, Sous la direction de
Rmy Wenger, Nathan, 2006 (p. 83).
Document 4 : Empreintes de racines dans une roche calcaire
par dissolution dans la zone de production de CO
2
Droits rservs 2003 Michel Bakalowicz,
Hydro Sciences Montpellier.
Document 5 : Principaux types de concrtions rencontres
par les splologues
Stalactite de type stuleuse Stalagmite
Daprs le site
http://www.wingsunFurled-web.com
Cned - Acadmie en ligne
26 Squence 2 SP03
La plupart des concrtions croissent par accumulation de fines couches succes-
sives de 0,01 0,5 mm dpaisseur qui correspondent des cycles annuels. Leurs
variations de couleur, du jauntre au orange-rouge, voire presque noire. sont
souvent dues la prsence de matires organiques produites dans les sols en
surface.
pK
a1
((CO
2,
H
2
O)/HCO
3

) = 6,37
pK
a2
(HCO
3

/CO
3
2
) = 10,33
K
e
= [H
3
O
+
][HO

]

= 10
14

Lquilibre CO
2(g)
CO
2(aq)
est caractris par la constante K CO H O
0 2 2
=[ , ]
P
CO
2
est la pression partielle en dioxyde de carbone
P
CO atmosphrique totale
2
2
100
=
%( )

CO
P

crire lquation bilan de dissolution de la calcite dans leau pure.

Pourquoi le pH de leau de pluie peut-il diminuer lorsquelle sinfiltre dans une


terre vgtale?

Dans une grotte situe en France, quelle pourrait tre la saison la plus favo-
rable la croissance dune stalactite, daprs vous? Plusieurs facteurs peu-
vent tre considrs mais vous devrez appuyer votre raisonnement sur une
quation bilan.

En considrant que les conditions dalimentation en eau dune stalactite res-


tent inchanges, donner un encadrement de la dure de formation dune fis-
tuleuse de 1 m.

Quelle serait linfluence dune augmentation de la concentration en CO


2
sur
les concrtions calcaires dans une grotte mal ventile (cas dune grotte surex-
ploite touristiquement par exemple)? (Justifier votre rponse.)
Pour apprendre
1. TP n 1: Dtermination de la teneur
en calcaire dun sol
Document 1
Lune des mthodes utilises par les gologues amateurs pour tester la prsence
de calcaire est de verser quelques gouttes dune solution dacide chlorhydrique
sur la roche tudie et dobserver lventuel dgagement de CO
2
(g). Le calcaire
est essentiellement constitu de carbonate de calcium CaCO
3
(s), form dions
calcium Ca
2+
et dions carbonate CO
3
2
. Lorsque lon ne dispose pas de solu-
tion dacide chlorhydrique, on peut observer la mme raction avec du vinaigre
blanc.
Donnes
Activit 5
B
Cned - Acadmie en ligne
27 Squence 2 SP03
Document 2 : Action des eaux
de ruissellement (acides)
sur une roche calcaire
Baux de Provence
Document 3 : De la chaux vive leau de chaux
La chaux vive (CaO(s)) ragit avec leau suivant la ractionexothermique:
CaO(s) + H
2
O(l) Ca(OH)
2
(s)
Le compos obtenu (chaux teinte) est peu soluble dans leau. Lorsque la solu-
tion obtenue est sature, elle prsente un aspect laiteux et prend le nom de lait
de chaux.
Ca(OH)
2
(s) Ca
2+
(aq) + 2 HO

(aq)
Le filtrat obtenu aprs filtration dun lait de chaux sappelle de leau de chaux.
Cest donc une solution limpide de formule chimique: (Ca
2+
(aq)

+ 2 HO

(aq)).
Leau de chaux permet de mettre en vidence la prsence de dioxyde de carbone.
Document 4
La dtermination de la teneur en calcaire dun sol sexprime en pourcentage
massique de CaCO
3
(s). Cette dtermination peut se faire par mesure du volume
de CO
2
(g) qui se dgage lors de la raction entre un chantillon de sol, pr-
alablement sch et pes, et une solution dacide chlorhydrique concentr
(C= 6 mol/L). On compare ensuite le volume obtenu avec les volumes de CO
2
dgags lors de la raction avec des chantillons de calcaire pur et de masse
croissante. Les pourcentages obtenus dpendent du degr daltration du sous-
sol et de sa nature chimique.
Document 5 : Rsultats exprimentaux
mCaCO
3(s)
(mg)
63 114 153 207 261 306 348 399
V
gaz
(cm
3
)
15,0 23,0 32,5 48,0 59,5 72,0 81,5 89,5
Masse de lchantillon de terre= 3,74g V
gaz
= 51,5 mL
Cned - Acadmie en ligne
28 Squence 2 SP03
Document 6 : Liste du matriel disponible
prouvette gradue, fiole jauge, burette gradue.
Tubes essai, bcher, erlenmeyer, verre pied.
Agitateur magntique avec son barreau aimant.
Tube dgagement, colonne distiller, rfrigrant eau, ampoule de coule
ou tulipe.
Volume molaire (25C, 1013 hPa) = V
M
= 24L
M(CaCO
3
) = 100,1 g/mol
pK
a1
((CO
2,
H
2
O)/HCO
3

) = 6,37
pK
a2
(HCO
3

/CO
3
2
) = 10,33
K
e
= [H
3
O
+
][HO

] = 10
14

En utilisant vos connaissances et les documents fournis, proposez des exp-
riences avec le matriel disponible qui vous permettent de :

vrifier quun sol contient du carbonate de calcium;

mesurer la teneur en calcaire dun sol (en % CaCO


3
) et dvaluer le plus pr-
cisment possible les incertitudes exprimentales lies votre dispositif de
mesure.
2. TP n 2: De la solubilit du sulfate
de calcium au gypse
Document 1
Cristaux de gypse en fer de lance et soufre
Document 2
Bien quil soit facile de trouver du gypse (CaSO
4
, 2 H
2
O), dissmin ici et l sur
le territoire franais, il est assez rare de le rencontrer sous la forme de gros difices.
Donnes
Activit 6
Cned - Acadmie en ligne
29 Squence 2 SP03
[] La prsence de gypse suppose celle de solutions sulfates qui ragissent sur
les calcaires. Elle suppose galement la prsence de sulfures dans la roche situe
proximit de la cavit []. Oxyds puis hydrats, ils donnent lacide sulfurique qui,
en attaquant le calcaire, rend possible la formation du gypse.
2 H
3
O
+
(aq)

+ SO
4
2
(aq) + CaCO
3
(s) Ca
2+
(aq) + SO
4
2
(aq)

+ 3 H
2
O(l) + CO
2
(aq)
acide sulfurique
Ca
2+
(aq) + SO
4
2
(aq) + 2 H
2
O(l) (CaSO
4
,2H
2
O)(s)
Lorsque ce phnomne se produit dans une dolomie (carbonate mixte de calcium
et magnsium: CaMg(CO
3
)
2
) et non dans un calcaire pur, les ractions chimiques
sont les mmes mais le rsultat obtenu est lepsomite (MgSO
4
, 7 H
2
O). Sa solubi-
lit, trs leve, la rend rarissime mais lorsquelle apparat, cest sous des formes
trs proches du gypse. Si le facteur dterminant pour lapparition de calcite et
daragonite est une srie de ractions chimiques, cest lvaporation de leau
dposant les sels en solution qui est lorigine du gypse. Lexistence de faibles
dbits et dune forte vaporation est essentielle la formation de dpts.
Daprs Patrick Cabrol, Alain Mangin, Fleurs de pierre,
Delachaux et Niestl (p. 128-130).
Document 3 : Stalactites et stalagmites en miniature
Fil de coton ou de laine
Solutions concentres chaudes
de sulfate de magnsium
Daprs Franois Cherrier, Expriences de chimie amusante, Hachette, 1974 (p. 19).
Document 4 : Dtermination de la solubilit du sulfate de calcium
La solubilit s du sulfate de calcium indique la quantit maximale que lon peut
dissoudre dans leau. Elle sexprime en g/L ou mg/L. Pour dterminer cette gran-
deur, on commence par raliser une solution sature avec de leau distille puis
on la filtre soigneusement.
Deux mthodes sont envisageables pour doser les soluts prsents dans la solu-
tion obtenue:
On peut mesurer la diffrence de conductivit lectrique A o entre leau dis-
tille et la solution sature avec un conductimtre pralablement talonn. La
Cned - Acadmie en ligne
30 Squence 2 SP03
conductivit lectrique est proportionnelle la concentration de chaque ion
en solution (loi de Kohlrausch). En faisant lhypothse que tout le sulfate de
calcium dissous se trouve sous la forme dions Ca
2+
et SO
4
2
, on a donc:
= +
+
( ( ) ( ))

Ca SO C
sature
2
4
2
25 C : i(Ca
2+
) = 11,9 mS.m
2
.mol
1
,

( )

SO
4
2
= 16,0 mS.m
2
.mol
1
C
sature
est en mol / m
3
On peut doser par titrage les ions calcium Ca
2+
(aq)
avec une solution titre
(C = 5 10
3
mol/L par exemple) dEDTA (thylne Diamine Ttra Actique).
LEDTA est un ttra-acide que lon notera H
4
Y.
O
O
O
N
N
OH
HO
OH
OH
O
Seule la forme basique Y
4
ragit avec lion calcium, il est donc important de
maintenir le pH constant et gal 10 pendant tout le dosage. Cest pourquoi
on ajoute une solution tampon pour raliser ce dosage. Dans ces conditions, la
raction de titrage est:
Ca
2+
(aq) + Y
4
(aq) CaY
2+
(aq)
On repre lquivalence grce un indicateur color (NET ou ractif de Patton
et Reedder). Dans les conditions de lexprience (pH=10), la solution de NET est
rose-violac en prsence dions Ca
2+
(aq); il change de couleur et devient bleu
lorsquil ny en a plus.
Document 5 : Rsultats exprimentaux
Mesures de conductivits
Une solution de chlorure de potassium (K
+
+ Cl

) de concentration
C=10
2
mol.L
1
20C a une conductivit o = 1,278 mS.cm
1
.
Les conductivits de leau distille et dune solution sature de sulfate de
calcium sont respectivement gales o
0
= 3,9 S.cm
1
puis celle de la
o
sat
= 2,35 mS.cm
1
20C.
Lincertitude relative de la mesure de conductivit est de 2%.
Dosage par lEDTA
On observe un changement persistant de la couleur de la solution contenue
dans le bcher, lorsque lon a vers V = 17,0 mL de la solution titre dEDTA.
Incertitude concernant le volume V(EDTA)
eq
: V = 0,3 mL
M(Ca) = 40,1 g/mol, M(S) = 32,1 g/mol, M(O) = 16, M(H) = 1 g/mol Donnes
Cned - Acadmie en ligne
31 Squence 2 SP03
En utilisant vos connaissances et les documents fournis, proposez et ralisez des
expriences qui vous permettent :

dillustrer le mcanisme dapparition des cristaux de gypse ou depsomite


dans le sous sol;

de mesurer le plus prcisment possible la solubilit du sulfate de calcium


dans leau.
Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Lorsque leau des prcipitations ruisselle et sinfiltre dans le sol, elle provoque
peu peu laltration des roches. Leau dissout de nombreux ions (Ca
2+
, Mg
2+
,
CO
3
2
, SO
4
2
)

et des gaz (CO
2
) jusqu la saturation. Les conditions physico-
chimiques (temprature, pression et nature des gaz prsents) dans lesquelles
cette eau dinfiltration poursuit son parcours peuvent changer et provoquer alors
la raction inverse de la dissolution: la prcipitation.
Le carbonate de calcium (CaCO
3
(s)) contenu dans la calcite se dissout assez
mal dans leau pure suivant la raction:
CaCO
3
(s) Ca
2+
(aq) + CO
3
2
(aq)
Le carbonate de calcium est beaucoup plus soluble dans des solutions aqueuses
acides et/ou trs riches en CO
2
dissous. Lquilibre entre dissolution et prcipita-
tion est dcrit par lquation bilan:
H
2
O(l) + CO
2
(aq) + CaCO
3
(s) Ca
2+
(aq) + 2 HCO
3

(aq)
Une fois lquilibre atteint:
Un ajout de CO
2
(g) ou de H
2
O(l) provoque la raction de dissolution de
CaCO
3
(s) (sens 1).
Un ajout de Ca
2+
(aq) ou de HCO
3

(aq) provoque la raction de prcipitation


de CaCO
3
(s)

(sens 2).
On peut dterminer le pourcentage massique de CaCO
3
(s) contenu dans un sol
calcaire en mesurant le volume de CO
2
(g) qui est libr lorsque lon verse sur
un chantillon de sol une solution dacide chlorhydrique (H
3
O
+
(aq) + Cl

(aq)).
La raction est dcrite par lquation bilan:
2 H
3
O
+
(aq)

+ CaCO
3
(s) CO
2
(g) + 2 H
2
O(l) + Ca
2+
(aq)
Cette dtermination est entache dincertitudes exprimentales que lon peut
valuer.
Pour dterminer la concentration en ions calcium dissous Ca
2+
dans une solu-
tion aqueuse, on ralise le dosage de cette solution avec une solution titre
Activit 7
C
dissolution (sens 1)
prcipitation (sens 2)
Cned - Acadmie en ligne
32 Squence 2 SP03
dEDTA (Y
4
). La raction qui sert de support au titrage est dcrite par lqua-
tion bilan:
Ca
2+
(aq)
+ Y
4
(aq)
CaY
2+
(aq)
lquivalence, on a la relation entre les concentrations et les volumes:
C(Ca
2+
) V(Ca
2+
) = C(Y
4
) V(Y
4
)
Lindicateur de fin de raction est un indicateur color sensible la prsence
dions Ca
2+
: le NET ou le ractif de Patton et Reedder.
2. Exercices dapprentissage
Lhydroxyde de calcium est un solide blanc de formule Ca(OH)
2
. Sa solution
aqueuse sappelle leau de chaux.
a) crire lquation de dissolution de lhydroxyde de calcium dans leau.
La solubilit s de lhydroxyde de calcium 25C dans leau pure est :
s = 1,8 10
2
mol/L
b) Calculer le pH de leau de chaux frachement prpare.
K
e
= [H
3
O
+
(aq)][HO

(aq)] = 10
14

Lorsque lon fait barboter du dioxyde de carbone dans de leau de chaux, un
prcipit blanc de carbonate de calcium (CaCO
3
(s)) apparat lissue de deux
ractions acido-basiques successives et dune raction de prcipitation.
a) crire la raction de formation du prcipit de carbonate de calcium.
b) Donner les deux quations bilans qui permettent de dcrire lapparition dions
carbonate CO
3
2
(aq) dans leau de chaux.
pK
a1
((CO
2
,H
2
O)

(aq)/HCO
3

(aq)) = 6,37
pK
a2
(HCO
3

(aq)/CO
3
2
(aq)) = 10,33
pKa
3
( H
2
O(l)/HO

(aq)) = 14
On place 1L dune solution de sulfate de magnsium (C
m
= 50 g/L) dans un cris-
tallisoir. Puis on la laisse svaporer en plein soleil.
Quel volume de solution restera-t-il dans le cristallisoir lorsquapparatront les
premiers cristaux de sulfate de magnsium?
Solubilit du sulfate de magnsium = s(MgSO
4
(s)) = 255 g/L
Exercice 1
Donnes
Exercice 2
Donnes
Exercice 3
Donne
Cned - Acadmie en ligne
33 Squence 2 SP03
4
Production deau potable
et traitement des eaux
Pour dbuter
Document 1
La dfinition dune eau potable, puisquelle concerne la sant publique, est enca-
dre par de nombreux textes rglementaires. La directive europenne 75/440/
CEE du 16 juin 1975 dfinit, pour les eaux superficielles destines la produc-
tion deau dalimentation , trois catgories de qualit, auxquelles correspondent
des obligations de traitement minimal :
catgorie A1 : traitement simple et dsinfection,
catgorie A2 : traitement normal physique, chimique et dsinfection,
catgorie A3 : traitement physique, chimique pouss, affinage et dsinfection.
Sont qualifies Hors Norme (catgorie HN) les eaux des captages qui ne respec-
tent pas les limites de qualit de la catgorie A3.
Les eaux doivent respecter des valeurs infrieures ou gales aux limites ou tre
comprises dans les intervalles figurant dans le tableau suivant sauf pour le taux
de saturation en oxygne dissous (G : valeur guide ; I : valeur limite imprative).
Extraire et exploiter des lments tirs de documents
scientifiques sur le thme des matriaux.
Analyser un problme scientifique.
Construire des tapes de rsolution dun problme scien-
tifique et les mettre en uvre.
Objectifs dapprentissage
Toutes les notions abordes dans
le cours ne sont pas connatre car
elles sont tires de documents ex-
ploiter. Par contre, vous devez tre
capables de raliser les activits et
exercices. Certaines connaissances
ncessaires la comprhension des
sujets traits sont rappeles dans
les rsums de chapitre.
Avertissement
A
Cned - Acadmie en ligne
34 Squence 2 SP03
(Extraits)
Groupe de
paramtres
Paramtres
Groupe
Units A1 A2 A3
G I G I G I
Paramtres
organo-
leptiques
Couleur
(Pt)
10 20 50 100 50 200 mg/L
Odeur
(facteur de
dilution
25C)
3 10 20
Paramtres
physico-
chimiques lis
la structure
naturelle
des eaux
Matire en
suspension
25 mg/L
pH 6,5-8,5 5,5-9 5,5-9 Unit pH
Document 2 : Schma simplifi dune station de traitement
des eaux de type A2
Pompage dans
la rivire
Dcantation-floculation
(sulfate daluminium)
Filtration
sur sable
Boues
Strilisation (au chlore ou lozone)
Contrle du rsidu
de strilisation
Rservoir
Eau
potable
Neutralisation par la chaux
(eau un peu acide en raison
dun excs de CO
2
)
. .
..
.
. .
..
.
. .
..
.
.
. .
. .
.
.
..
.
. .
..
.
. .
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. .
..
. . . .
.
.
.
. . .
..
.
.
.
.
.
. .
.
Cned - Acadmie en ligne
35 Squence 2 SP03
Document 3
La couleur et la turbidit des eaux de surface sont dues la prsence de parti-
cules de trs faible diamtre (entre 1 m et 1nm) : les collodes. Leur limination
ne peut reposer sur la simple dcantation. En effet, leur vitesse de sdimentation
est extrmement faible bien que leur densit puisse parfois atteindre la valeur
de 2,5. Le temps de chute de 1m dun collode en solution peut tre de plusieurs
annes! La raison de cette tonnante stabilit est lexistence de charges lec-
triques ngatives leur surface. Les forces lectriques rpulsives entre collodes
les empchent de sagglomrer.
Pour procder leur limination, il faut dabord neutraliser leurs charges lectro-
statiques de rpulsion pour permettre leur rencontre. Cette dstabilisation de
la solution collodale sappelle la coagulation. Les solutions thoriquement pos-
sibles pour dstabiliser une solution collodale sont nombreuses:
ajustement du pH
augmentation de la salinit
neutralisation de la charge lectrique primaire des collodes par des cations
pigeage dans des prcipits de type Al(OH)
3
ou Fe(OH)
3
.
Les deux premires possibilits ne sont pas applicables au niveau industriel. On
nose imaginer les flots dacide ou de base, les montagnes de sels ncessaires au
traitement de millions de mtres cubes deau. Nanmoins, la limpidit de leau
de mer est due sa forte salinit qui permet la dstabilisation et la dcantation
des collodes.
Lajout dun floculant va ensuite permettre aux particules collodales de sagglo-
mrer en flocons ou flocs: cest la floculation. Le floculant ajout est gnrale-
ment un polymre, quil soit naturel comme lalginate ou synthtique comme un
polyacrylamide, il va jouer le rle de colle entre les collodes. Les flocs obtenus
seront limins par dcantation et/ou filtration.
Daprs Claude Cardot, Les traitements de leau, Ellipses, 1999.
Document 4 : Jar-test
Pour dterminer la quantit de floculant ajouter, on utilise couramment la
mthode dite du Jar-test. On remplit 5 6 bchers de leau traiter et lon ajoute
dans chacun dentre eux une dose croissante de coagulant (sulfate daluminium
Al
2
(SO
4
)
3
(s)

ou chlorure ferrique FeCl
3
(s) par exemple). Aprs un temps dattente,
on constate que la limpidit du surnageant passe par un maximum qui corres-
pond la quantit optimale de floculant. Lefficacit des coagulants dpend ga-
Cned - Acadmie en ligne
36 Squence 2 SP03
lement du pH (de 5,8 7,2 pour le sulfate daluminium ; de 5,5 8,3 pour le
chlorure ferrique). Un non-respect de ces gamme de pH entrane un apport, non
souhaitable, dions Fe
3+
(aq) ou Al
3+
(aq) dans les eaux traites.
Document 5 : Mcanisme de la floculation et incidence dun excs
ou dun dfaut de ractif
Roland Vilagins, Eau, environnement et sant publique Introduction lhydrologie,
Tec et Doc, collection Lavoisier, 2010 (p.182).
Force de coulomb: F
k q q
d
=

1 2
2
k = 9 10
9
N.C
2
.m
2
, q: charge lectrique,
d: distance entre les deux charges q
1
et q
2
La vitesse limite de dcantation V
p
dune particule solide sphrique dans un
liquide est donne par la loi de Stokes:
V
g d
p
P L
=

( )

2
18
g: acclration de la pesanteur terrestre g = 10 m.s
2
d: diamtre de la particule en m
p
L
: masse volumique du liquide en kg.m
3
p
P
: masse volumique de la particule solide en kg.m
3
q: viscosit dynamique du liquide en Pa.s
Eau Huile 10 W 30 Sable Floc
p (kg.m
3
) 1000 920 2 650 1,004
q(Pa.s) 1,3 10
3
1,7 10
1
K
e
(25C) = [H
3
O
+
][HO

] = 10
14
Al
3+
(aq) + 3 HO

(aq) Al(OH)
3
(s)
Al(OH)
3
(s) + HO

(aq) Al(OH)
4

(aq)
Donnes
Cned - Acadmie en ligne
37 Squence 2 SP03

Calculer la vitesse de sdimentation des particules suivantes : particule de


sable de diamtre d = 100 nm; particule de sable de diamtre d = 0,1 mm;
floc de diamtre d = 0,1 mm. En dduire le temps que mettront ces particules
pour chuter de 1m.

Quelle est la raction chimique qui rend laction coagulante du sulfate dalu-
minium peu efficace lorsque le pH dpasse 7,2? Expliquer pourquoi.

Expliquer lexistence dune quantit optimale de floculant dans le traitement


des eaux de surface.

Quelles seraient les consquences visuelles et organoleptiques pour une eau


traite par un large excs de chlorure ferrique?
Pour apprendre
TP: Dosage des ions nitrate (NO
3

(aq))
Document 1 : Extrait de la rglementation europenne concernant
les eaux superficielles destines la production deau dalimentation
(G: valeur guide ; I: valeur limite imprative)
Groupe de
paramtres
Paramtres
Groupe
Units A1 A2 A3
G I G I G I
Paramtres
concernant
les
substances
indsirables
Nitrate
(NO
3

)
25 50 50 50 mg/L
Ammonium
(NH
4
+
)
0,05 1 1,5 2 4 mg/L
Document 2 : Code couleur des bandelettes tests des ions nitrate
0 mg/l
10 mg/l
25 mg/l
50 mg/l
100 mg/l
250 mg/l
Document 3
Les filires classiques de traitement nliminent absolument pas les nitrates. Les
traitements biologiques qui transforment NH
4
+
(aq)
en NO
3

(aq)
conduisent leur
augmentation:
Activit 8
B
Cned - Acadmie en ligne
38 Squence 2 SP03
1mg de NH
4
+
(aq)
3,6 mg O
2
(g)

3,44g NO
3

(aq)
Llimination des nitrates ncessite des traitements complmentaires : lun
dentre eux fait appel des bactries spcialises fixes sur support poreux et en
anoxie de faon les forcer pour respirer consommer lO
2
des NO
3

. []
On peut galement faire appel certaines rsines changeuses danions.
Roland Vilagins, Eau, environnement et sant publique, ditions Tec et Doc (p. 203).
Document 4 : Informations commerciales figurant sur une cartouche
filtrante 4 tapes

Prfiltration par le tamis antiparticules suprieur : leau passe travers un


filtre fin.

Rsine changeuse dions: diminue la teneur en calcaire (duret carbonate) et


la prsence de certains mtaux lourds dont plomb et cuivre.

Charbon actif: diminue sensiblement les substances qui dnaturent lodeur et


le got de leau, tels que le chlore, certains pesticides et impurets organiques.

Filtration finale.
Document 5
Lorsque lon verse quelques gouttes dacide 2,4 phnoldisulfonique dans une
solution contenant des ions nitrate NO
3

, la solution prend une coloration jaune


dautant plus intense que la concentration en ions nitrate est importante. Cette
raction rend possible le dosage des ions nitrate avec laide dun spectrophoto-
mtre. On peut procder en deux temps:
Ralisation dune courbe dtalonnage Absorbance-Concentration, A = f([NO
3
]),
avec des solutions titres de nitrate dammonium (NH
4
NO
3
). Les solutions ta-
lons seront prpares par dilution partir dune solution mre de concentra-
tion massique C
m
= 129 mg/L. Les concentrations obtenues encadreront les
valeurs critiques.
Mesure de labsorbance A de lchantillon de leau analyser (en respectant
rigoureusement le mme protocole de mesure quavec les solutions talons).
Dtermination de la concentration par comparaison avec les solutions titres.
Le port de lunettes de scurit est obligatoire lors de la manipulation de lacide
2,4 phnoldisulfonique.
En utilisant vos connaissances et les documents fournis, proposer et raliser des
expriences qui vous permettent :

de mesurer le plus prcisment possible la concentration des ions nitrate dans


leau fournie afin de savoir si elle peut tre considre comme potable du
point de vue des nitrates;

de savoir si la rsine changeuse dions dune carafe filtrante est adapte pour
traiter une eau trop riche en nitrate.
Activit 9
Cned - Acadmie en ligne
39 Squence 2 SP03
Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Une eau est considre comme potable lorsquelle vrifie de nombreux critres
physico-chimiques, biologiques et organoleptiques. Pour rendre une eau potable,
on peut chercher retirer la substance indsirable ou bien la transformer en
substance inoffensive. Pour suivre leffet dun traitement, il faut pouvoir doser la
substance que lon cherche liminer.
La couleur et la turbidit de leau sont dues la prsence de petites particules
( 100 nm). Ces particules collodales portent leur surface des charges lec-
triques ngatives, ce qui provoque une rpulsion des particules entre elles et
empche leur sdimentation. Pour que leau devienne limpide et incolore, on
limine ces particules en procdant une suite de traitements.
Floculation-dcantation : un ajout adapt de floculant FeCl
3
(s) ou AlCl
3
(s)
apporte des cations Fe
3+
(aq) ou Al
3+
(aq) neutralisant ainsi les charges lec-
triques ngatives des collodes qui sagglomrent alors en flocons ou flocs.
Ces particules plus lourdes et volumineuses dcantent alors plus rapidement.
Filtration: le passage travers un filtre du surnageant de la solution pr-
cdente permet de retenir les derniers flocs et dobtenir un filtrat incolore
et limpide.
La concentration en ions nitrate NO
3

ne doit pas excder



50 mg/L pour que
leau soit considre comme potable. Pour mesurer lefficacit dun dispositif
contre les nitrates, on ralise un dosage prcis de ceux-ci avant et aprs trai-
tement.
Les solutions contenant des ions nitrate, incolores, sont rendues colores en
jaune par lajout dacide 2,4 phnoldisulfonique.
La ralisation dune chelle des teintes avec des solutions talonnes, suivie
dune mesure dabsorbance A au spectrophotomtre de la solution analy-
ser, permet le dosage prcis des ions nitrate.
Labsorbance A est proportionnelle la concentration en ions nitrate (loi de
Beer-Lambert), on a donc:
A = k [NO
3

]
k: constante de proportionnalit
Le maximum de sensibilit dun dosage spectrophotomtrique est obtenu
lorsque lon utilise la lumire colore la plus absorbe par la substance
analyser. La couleur absorbe est ici le magenta (couleur complmentaire
du jaune), on prendra donc i 410 nm.
2. Exercices dapprentissage
Une eau industrielle ne contenant que de lacide chlorhydrique a un pH gal
4,2. Son rejet dans une rivire est autoris si son pH est suprieur 6,2.

Proposer un protocole exprimental qui permette de rejeter 1 m


3
de cette
eau industrielle en ralisant une simple dilution avec une eau dont le pH
est de 7.
C
Exercice 1
Cned - Acadmie en ligne
40 Squence 2 SP03
On peut galement faire ragir leau industrielle prcdente avec de lhydroxyde
de calcium Ca(OH)
2
(s) afin de rendre possible son rejet dans la rivire.

Calculer la masse dhydroxyde de calcium quil faut prvoir pour traiter 1 m


3

de cette eau industrielle.
K
e
= [H
3
O
+
][HO

] = 10
14
; M(Ca(OH)
2
) = 74,1 g/mol
La duret dune eau est la somme C des concentrations des ions magnsium
Mg
2+
et calcium Ca
2+
. Le degr hydrotimtrique franais TH est donn par la
relation:
TH = 10 C
C est mesure en millimol/L (10
3
mol/L)
Une eau douce a un faible TH alors quune eau est dite dure si son TH est
suprieur 25.
Ltiquette dune eau minrale porte les indications suivantes:
Calcium : 78 mg/L, Magnsium: 24 mg/L
Leau minrale tudie est-elle une eau dure? (Justifiez votre rponse.)
M(Ca) = 40,1 g/mol, M(Mg) = 24,3 g/mol
On procde la dsinfection dune eau que lon veut rendre potable avec de
lacide hypochloreux (HClO). Lacide hypochloreux a une action sur les micro-
organismes pathognes alors que sa base conjugue, lion hypochlorite (ClO

),
est 60 fois moins efficace. Lorsque [ClO

] > 0,1 [HOCl], on considre que le trai-


tement nest plus efficace.

Quels sont les domaines de prdominances des espces ClO

(aq) et HOCl(aq)?

Quelles conclusions peut-on tirer sur le pH de leau que lon veut rendre
potable?
K
a
(HOCl

/ ClO

) = 5,0 10
8
Donnes
Exercice 2
Donnes
Exercice 3
Donnes
Cned - Acadmie en ligne
41 Squence 2 SP03
5
Pile combustible.
Production de dihydrogne
Pour dbuter
Production de dihydrogne par lectrolyse
de leau
a) quation bilan des ractions aux lectrodes
On ralise le mme montage dlectrolyse pour les quatre solutions suivantes:
eau du robinet
solution aqueuse de sulfate de sodium (2 Na
+
+ SO
4
2
)
solution dacide sulfurique (2 H
+
+ SO
4
2
)
solution aqueuse de soude (Na
+

+ HO

)
Indiquer sur le schma le sens de dplacement des lectrons libres dans les
fils de connexion.
Entourer la bonne rponse:
Les lectrons arrivent une lectrode. Quel est son nom: anode / cathode?
Les lectrons quittent une lectrode. Quel est son nom: anode / cathode?
Appliquer les principes de loxydorduction pour com-
prendre le fonctionnement dune pile combustible
fonctionnant au dihydrogne.
Analyser des rsultats exprimentaux.
Objectifs dapprentissage
Toutes les notions abordes dans
le cours ne sont pas connatre car
elles sont tires de documents ex-
ploiter. Par contre, vous devez tre
capables de raliser les activits et
exercices. Certaines connaissances
ncessaires la comprhension des
sujets traits sont rappeles dans
les rsums de chapitre.
Avertissement
A
Cned - Acadmie en ligne
42 Squence 2 SP03
anode cathode
solution aqueuse
hydrolyser
V
G
A
+
Augmenter peu peu la tension dlivre par le gnrateur de tension (sans
dpasser 5V). Quobservez-vous?
Dans tous les cas, on observe un dgagement gazeux qui prend naissance sur
les lectrodes lorsque la tension est proche de 2 V mais, dans le cas de leau du
robinet, le dgagement gazeux est extrmement faible.
Sur quelle lectrode observe-t-on le dgagement gazeux le plus important?
On observe environ 2 fois plus de bulles sur la cathode que sur lanode.
a
Identification du gaz produit la cathode (test la flamme) :
VOUF !...
On entend une petite explosion, la flamme est souffle.
Observations
Observation
Cned - Acadmie en ligne
43 Squence 2 SP03
Quel est le gaz produit la cathode?
Entourer la bonne rponse: O
2
H
2
CO
2
CH
4
.
a
Identification du gaz produit lanode (test de la buchette incandescente):
Braise
incandescente
La braise senflamme lorsquelle est plonge dans le gaz produit lanode.
Quel est le gaz produit lanode?
Entourer la bonne rponse: O
2
H
2
CO
2
CH
4
.
a
Analyse de la solution :
+
fils de platine
gouttes de
phnolphtaline
gouttes de bleu de
bromothymol (BBT)
solution aqueuse
de sulfate de sodium

La cathode qui plonge dans une solution de phnolphtaline, initialement inco-


lore, se recouvre dune coloration magenta ds que le courant circule. La solution
initialement bleue autour de lanode change de couleur peu peu et devient
jaune.
Cocher la bonne rponse.
Au voisinage de lanode, le pH diminue / augmente. Il y a donc production
dions HO

(aq) / H
+
(aq).
Au voisinage de la cathode, le pH diminue / augmente. Il y a donc produc-
tion dions HO

(aq)

/ H
+
(aq).
Activit 10
Observation
Activit 11
Observations
Activit 12

Cned - Acadmie en ligne


44 Squence 2 SP03
Dans le cas de ces quatre hydrolyses, on observe une seule et mme raction
chimique: du dioxygne est produit lanode alors que du dihydrogne est pro-
duit la cathode.
Au voisinage de lanode, le pH diminue pendant llectrolyse. Il y a donc pro-
duction dions hydronium H
3
O
+
(aq)

ou H
+
(aq) et de bulles de dioxygne O
2
(g)

tandis que des lectrons quittent llectrode.
4e

ANODE
O
2
(g) + 4H
+
(aq)
2 H
2
O(l)
solution
Lquation bilan dcrivant la raction observe lanode scrit:
2 H
2
O (l) O
2
(g) + 4 H
+
(aq) + 4 e

On observe donc loxydation de leau.


Cest linverse au voisinage de la cathode: le pH augmente. Il y a alors pro-
duction dions hydroxyde HO

et de bulles de dihydrogne H
2
tandis que des
lectrons arrivent llectrode.
4e

CATHODE
2H
2
(g) + 4HO

(aq)
4 H
2
O(l)
solution
Lquation bilan dcrivant la raction observe la cathode scrit:
4 H
2
O (l) + 4 e

= 2 H
2
(g) + 4 HO

(aq)
On observe donc la rduction de leau.
Lors de llectrolyse de leau, lnergie lectrique apporte par un circuit ext-
rieur provoque une raction dont le bilan global est:
2 H
2
O (l) 2 H
2
(g) + O
2
(g)
b) Aspects quantitatifs de la synthse
du dihydrogne
On dclenche un chronomtre ds que lon ferme le circuit. Pendant toute llec-
trolyse, la tension et lintensit du courant sont constantes, et on mesure le
volume de dihydrogne produit la cathode en fonction du temps. On obtient les
tableaux de mesure suivants:
Bilan
Cned - Acadmie en ligne
45 Squence 2 SP03
U = 2,40.V et I = 0,22 A
V ( mL) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
t (s) 63 128 194 260 335 402 478 545 630 700
U = 2,66 V et I = 0,79 A
V ( mL) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
t (s) 25 47 68 89 112 133 154 177 204 223
Exploitation graphique des donnes

Tracer sur le mme graphique la courbe V = f(t) dans les deux cas.

En vous appuyant sur le graphique obtenu, entourer la bonne rponse:


La quantit de dihydrogne synthtis est / nest pas proportionnelle la
dure de llectrolyse.
Pour une mme dure dlectrolyse, la quantit de dihydrogne synthtis
diminue lorsque lintensit du courant augmente / diminue.
La quantit de charge lectrique circulant dans le circuit intensit constante
est / nest pas proportionnelle la dure de llectrolyse.
Rendement de la synthse du dihydrogne
Dans les conditions de lexprience 1, une mole de gaz occupe un volume de
V
M
= 24 L.
Calculer le nombre de moles de dihydrogne synthtis dans lexprience 1 :
n(H
2
)
exprimental
= . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Calculer le nombre de moles dlectrons n
e
ayant circul dans le circuit pendant
lexprience 1:
n
Q
e N
I t
F
e
totale
a

=

=

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Q
totale
: charge lectrique totale (en coulombs) ayant circul pendant la dure At
(en secondes) de llectrolyse
e: charge lectrique lmentaire dun lectron, e = 1,6 10
19
C
N
A
: constante dAvogadro, N
A
= 6,02 10
23
F: Faraday, charge lectrique totale dune mole dlectron,
1 F = 9,65 10
4
C.mol
1
En vous aidant du tableau dvolution ci-aprs, calculer le nombre de moles de
dihydrogne thoriquement synthtis n(H
2
)
thorique
la cathode par larrive
des lectrons. Leau est le ractif en excs.
Exprience 1
Exprience 2
Activit 13
Activit 14
Cned - Acadmie en ligne
46 Squence 2 SP03
4 H
2
O(l) + 4e

2 H
2
(g) + 4 HO

(aq)
Au dbut 0 0 0
Au cours de
llectrolyse
4 x 2 x 4 x
la fin 4 x
max
2 x
max
4 x
max
n(H
2
)
thorique
= . mol
Calculer le rendement de la synthse du dihydrogne.
r
n H
n H
= =
( )exp
( )
2
2
100
rimental
thorique
. %
Bilan nergtique de la synthse du dihydrogne par lectrolyse
Calculer lnergie lectrique fournie par le gnrateur:
E
tot
= U i At = J
Calculer lnergie fournir pour synthtiser 1 mole de dihydrogne:
E
E
n H
= =
tot
rimental ( )exp
2
. J.mol
1
La synthse du dihydrogne par lectrolyse tant trs coteuse en nergie, lin-
dustrie lui prfre la synthse par vaporeformage et conversion dhydrocarbures
lgers (environ 96 % de la production de dihydrogne). Dans le cas du mthane,
on observe les deux tapes suivantes:
vaporeformage CH
4
(g) + H
2
O(g) CO(g)

+ 3H
2
(g)
conversion CO(g) +H
2
O (g) CO
2
(g) + H
2
(g)
Pour comprendre
1. Piles combustible
a) Exprience prliminaire
BOUM !...
mousse de
platine (Pt)
mlange O
2
+ 2 H
2
Alors que rien ne se passe au dbut de lexprience, une vive explosion est
dclenche lorsque lon plonge la mousse de platine dans le tube. On remarque
Activit 15
Complment
B
Observations
Cned - Acadmie en ligne
47 Squence 2 SP03
que le tube et le platine sont chauds aprs lexplosion. Un peu de bue se dpose
sur les parties plus froides du tube.
La raction entre le dioxygne et le dihydrogne est trs exothermique, cest--
dire quelle libre normment dnergie ( 242 kJ/mol). On peut donc essayer
den convertir une partie en nergie lectrique.
Son quation bilan est: O
2
(g) + 2 H
2
(g) 2 H
2
O(l)

(1)
Cest la raction inverse de llectrolyse de leau vue prcdemment. Il sagit de
la synthse de leau.
La raction de synthse de leau (1) est une raction spontane mais dont
la cintique est bloque la temprature ambiante. La prsence dun cataly-
seur (mousse de platine ici) permet daugmenter la vitesse de raction sans en
changer le bilan final.
La raction (1) est une raction doxydorduction puisque la raction inverse
en est une. Il y a donc un change dlectrons entre le dioxygne (loxydant) et
le dihydrogne (le rducteur).
Lors de la raction (1), le dioxygne capte des lectrons au dihydrogne, cest
le comburant:
O
2
(g) + 4 H
+
(aq) + 4 e

2 H
2
O(l)
Le dihydrogne cde des lectrons au dioxygne. Cest le combustible:
2 H
2
(g) + 4 HO

(aq) 4 H
2
O(l) + 4 e


Lorsque lon brle du mthane (CH
4
) ou de lessence, quel est le comburant?
Quel est le combustible?
crire lquation bilan qui dcrit la combustion complte du mthane.
b) De la raction doxydorduction la pile
combustible
Pour obtenir une pile, le transfert dlectrons entre loxydant et le rducteur ne
doit pas se faire par contact direct entre les ractifs mais par lintermdiaire dun
circuit lectrique extrieur. Il faut donc bien sparer les ractifs pour quils ne
puissent schanger des lectrons que par lintermdiaire des lectrodes. De plus,
le circuit lectrique doit tre ferm pour quun courant circule. La membrane qui
spare le dioxygne et le dihydrogne doit alors avoir des caractristiques trs
particulires. Elle doit tre impermable aux gaz H
2
et O
2
, isolante vis--vis du
courant de nature lectronique mais conductrice vis--vis du courant ionique.
Conclusion
Activit 16
Cned - Acadmie en ligne
48 Squence 2 SP03
tude dune pile combustible membrane changeuse de protons (H
+
)
Le schma de la pile combustible est le suivant:
Rcepteur
lectrique
membrane changeuse
de protons H
+
lectrodes poreuses
recouvertes de platine
O
2
(g)
de lair
H
2
O(g)
H
+
lectrons e

bouteille de
dihydrogne
H
2
(g)
pile combustible
membrane changeuse
de protons
AIR
V
V
com
La tension mesure par le voltmtre est U = + 1,2 V. Lorsque lon coupe larrive
de dihydrogne, la tension baisse peu peu jusqu sannuler.
Identifier les ples + et de la pile.
Llectrode qui reoit le dihydrogne gazeux joue-t-elle le rle de lanode ou
de la cathode?
Pourquoi la tension lectrique ne sannule-t-elle pas immdiatement lorsque
lon coupe le robinet darrive du dihydrogne?
Exprience 1
Observations
Activit 17
Cned - Acadmie en ligne
49 Squence 2 SP03
bouteille de
dihydrogne
H
2
(g)
pile combustible
membrane changeuse
de protons
AIR
V M
A
Lorsque le dihydrogne alimente la pile combustible, le moteur tourne. Le volt-
mtre indique U = 0,88 V et lampremtre I = 12 mA.
Lorsque lon coupe larrive de dihydrogne, la vitesse de rotation du moteur
diminue, puis le moteur simmobilise.
Calculer la puissance lectrique P reue par le moteur lectrique.
Donner lquation bilan de la raction chimique qui fournit cette puissance
lectrique.
Quels sont les ractifs? Quel est le combustible? Quel est le comburant?
Pourquoi la pile cesse-t-elle de fonctionner en fin dexprience?
Pour conclure
1. Rsum du chapitre
Synthse du dihydrogne
Le dihydrogne H
2
peut tre synthtis partir de leau H
2
O par lectrolyse.
Lors de llectrolyse, une raction doxydorduction provoque a lieu au niveau
des lectrodes. Le courant lectrique du circuit extrieur arrive lanode.
Oxydation de leau lanode:
2 H
2
O(l) = O
2
(g) + 4H
+
(aq) + 4 e

Exprience 2
Observations
Activit 18
C
Cned - Acadmie en ligne
50 Squence 2 SP03
Rduction de leau la cathode:
4 H
2
O(l) + 4e

= 2 H
2
(g) + 4 HO

(aq)
quation bilan qui dcrit le bilan global de llectrolyse est donc :
2 H
2
O(l) 2 H
2
(g) + O
2
(g)
La synthse du dihydrogne ncessite un apport dnergie E. Dans le cas de
llectrolyse, on a:
E = U I At
U: tension lectrique applique
I : intensit du courant lectrique
At : dure de llectrolyse.
On value le rendement exprimental r de cette synthse par la relation:
r
n H
n H
(%)
( )
( )
=
2
2
effectivement synthtiss
thoriqueement synthtiss
100
Pile hydrogne
Dans une pile hydrogne se droule une raction doxydorduction, indirecte
mais spontane, entre le dioxygne de lair O
2
et le dihydrogne H
2
. Le dioxy-
gne est le comburant (oxydant) alors que le dihydrogne est le combustible
(rducteur). Cette raction provoque la circulation dun courant lectrique dans
un circuit extrieur. Le courant lectrique du circuit extrieur arrive lanode.
Oxydation du dihydrogne lanode:
2 H
2
(g) + 4 HO

(aq) = 4 H
2
O(l) + 4

e

Rduction de loxygne la cathode:


O
2
(g) + 4H
+
(aq) + 4 e

= 2 H
2
O(l)
Lquation bilan qui dcrit le fonctionnement global de la pile dihydrogne est
donc loppos de celui de llectrolyse:
O
2
(g) + 2 H
2
(g) 2 H
2
O(l)
La pile hydrogne convertit lnergie chimique contenue dans les ractifs en
nergie lectrique et en nergie thermique.
2. Exercices dapprentissage
Masses molaires atomiques : M(H) = 1,0 g.mol
1
, M(O) = 16,0 g.mol
1
Constante dAvogadro: N
A
= 6,02 10
23
mol
1
Charge lectrique lmentaire: e = 1,6 10
19
C
1 Faraday: 1 F = 96500 C.mol
1
Donnes
Cned - Acadmie en ligne
51 Squence 2 SP03
Pile combustible

Quelle est la nature des porteurs de charges lextrieur de la pile?

Lgender le schma de la pile en indiquant le sens conventionnel de circula-


tion du courant lectrique I et le sens de circulation des porteurs de charges
lextrieur de la pile (en ajoutant des flches bien orientes).
lectrolyse
O
2
(g), N
2
(g), H
2
O
H
2
O
(g)
, O
2
(g), N
2
(g)
H
2
(g)
H
+
(aq)
lectrode 2
lectrode 1
R

Les couples doxydorduction mis en jeu dans la raction sont : H


+
(aq)
/ H
2(g)

et O
2(g)
/ H
2
O
(l)
.
3.1. crire les demi-quations lectroniques pour chaque couple mis en jeu,
quand la pile dbite.
3.2. En dduire lquation globale de la raction modlisant la transforma-
tion ayant lieu dans la cellule de raction. Est-ce une raction spontane
ou provoque?
3.3. Parmi les espces chimiques prsentes dans les couples, laquelle consti-
tue le combustible ? Justifier la rponse en dfinissant la raction de
rduction.
3.4. Prciser le nom de llectrode o se produit la rduction. Cette lectrode
est-elle le ple positif ou ngatif de la pile?
3.5. Le platine insr dans les deux lectrodes joue le rle de catalyseur. Dfi-
nir un catalyseur.

Dans un vhicule motoris fonctionnant grce une pile combustible, on


estime 1,5 kg la masse de dihydrogne ncessaire pour parcourir 250 km.
4.1. Calculer la quantit de matire de dihydrogne n(H
2
) correspondant
cette masse, puis le volume de dihydrogne V(H
2
) en mtres cubes (m
3
),
dans les conditions o le volume molaire V
m
est gal 24 L.mol
1
.
4.2. Justifier le fait que les piles combustible ne sont pas encore utilises
dans les voitures, en utilisant la rponse la question prcdente.
4.3. Proposer un moyen de rduire lespace occup par ce gaz, temp-
rature ambiante, pour la quantit de matire n de gaz calcule prc-
demment.
Exercice 1
Cned - Acadmie en ligne
52 Squence 2 SP03
Principe de production du dihydrogne par lectrolyse au laboratoire
Le dihydrogne nest pas une source dnergie naturelle. Il faut produire du dihy-
drogne en mettant le moins de pollution possible. Plusieurs possibilits sont
tudies: partir de carburants fossiles, de biomasse, dalgues vertes ou de bac-
tries, de llectrolyse de leau. Llectrolyse peut se concevoir comme un moyen
de production simple mais coteux.

Au laboratoire, on peut produire du dihydrogne en lectrolysant une solution


aqueuse de sulfate de sodium de concentration molaire en solut apport
c= 1,0 mol.L
1
.
Pour obtenir cette solution, on dissout le sulfate de sodium Na
2
SO
4
dans de leau
distille. Le volume de solution obtenue est V = 500 mL.
1.1. crire lquation de la raction de dissolution du sulfate de sodium solide.
1.2. Sachant que, dans ltat final de la transformation, la quantit de matire
dions sodium obtenue est de 1,0 mol, en dduire lavancement final de
la raction. La transformation est-elle totale?

On ralise le montage schmatis ci-dessous:


Pont salin
Solution aqueuse de sulfate
de sodium contenant quelques
gouttes de bleu de bromothymol
Solution aqueuse de sulfate
de sodium contenant quelques
gouttes de bleu de bromothymol
+
cathode
anode

G
Deux petits cristallisoirs sont remplis de la solution aqueuse de sulfate de sodium
prcdente laquelle on a ajout quelques gouttes de bleu de bromothymol. Ils
sont relis lun et lautre par un pont salin. Les deux lectrodes, respectivement
dans chacun des deux cristallisoirs, sont relies un gnrateur de tension. Avant
de mettre en fonctionnement le gnrateur, on observe que les deux solutions
contenues dans les cristallisoirs sont vertes. Une fois llectrolyse lance, on
observe que les solutions contenues dans les cristallisoirs prennent des teintes
diffrentes.
On donne pour le bleu de bromothymol: zone de virage: 6,0 7,6; teinte jaune
pour la forme acide; teinte bleue pour la forme basique.
Exercice 2
Cned - Acadmie en ligne
53 Squence 2 SP03
Les deux ractions ayant lieu aux lectrodes ont pour quations:
2 H
2
O(l) = O
2
(g) + 4 H
+
(aq) + 4 e

2 H
2
O(l)

+ 2 e

= H
2
(g)

+ 2 HO

(aq)
2.1. Quelle est la raction qui a lieu lanode? Quelle est la raction qui a
lieu la cathode?
2.2. Quelle couleur prend la solution du ct de la cathode ? du ct de
lanode?
2.3. crire lquation de raction globale qui a lieu lors de llectrolyse.
2.4. Llectrolyse termine, on transvase dans un bcher les deux solutions
contenues dans chacun des cristallisoirs.
Thoriquement, quelle sera la teinte finale de la solution obtenue? Justifier par
un raisonnement qualitatif laide des quantits de matire.
En fait, le dioxyde de carbone dissous dans leau distille peut modifier la teinte
thorique attendue.
Aprs 12 heures de fonctionnement, un lectrolyseur a produit une quantit de
dihydrogne n(H
2
) = 6,0 10
2
mol. Ce dihydrogne est ensuite entirement
utilis dans une pile combustible.

Donner lquation bilan qui dcrit la raction qui se droule au ple de la


pile.

Donner lexpression de la quantit dlectrons n(e

) change lors de la
combustion de la quantit n(H
2
) de dihydrogne dans la pile. En dduire la
quantit dlectricit totale Q
totale
qui circule dans le circuit.
La pile permet de faire fonctionner correctement une lampe avec une tension
ses bornes de 1,0 V et une intensit constante du courant de 0,70 A.

Dterminer la dure de fonctionnement de la pile pour cette intensit.

Calculer lnergie lectrique reue E


lectrique
par la lampe.
Lnergie libre par la raction H
2
(g) +
1
2
O
2
(g) H
2
O(g)

est de 286 kj/mol.

Calculer la quantit dnergie libre par la combustion


E
chimique
de n(H
2
) = 6 x 10
2
mol.

Calculer le rendement r de la conversion de lnergie chimique en nergie


lectrique dans cette pile combustible:
r
E
E
lectrique
chimique
(%) = 100
Remarque
Exercice 3
Cned - Acadmie en ligne
54 Squence 2 SP03
6
Pour clore la squence
Fiche de synthse
La facilit avec laquelle leau dissout de nombreuses substances au cours de son
cycle permet de comprendre pourquoi leau peut se transformer aussi bien en
ressource vitale quen poison. Il est donc important, scientifiquement et socia-
lement, de comprendre ces mcanismes, didentifier les substances prsentes et
den dterminer les concentrations le plus prcisment possible.
Dautre part, leau, en tant que matire premire, peut galement servir de source
de dihydrogne et ainsi diversifier les ressources nergtiques du futur.
Les notions fondamentales de chimie vues au lyce permettent dapporter des
lments de rponses ces problmes.
Ractions de prcipitation/dissolution:
Dissolution du dioxyde de carbone CO
2
(g) dans les eaux de surface.
Dissolution des roches calcaires puis formation des stalactites.
limination des collodes responsables de la coloration de leau par pigeage
dans des prcipits de type Al(OH)
3
et Fe(OH)
3
.
Ractions acido-basiques:
Acidification des ocans et des eaux de surface.
Attaque des roches calcaires par les solutions acides.
Ractions doxydorduction:
Raction spontane indirecte: pile dihydrogne.
Raction provoque: lectrolyse de leau.
Dosage par titrage:
Dosage pH-mtrique:
dosage des ions hydrognocarbonate HCO
3

(aq)
prsents dans leau de mer.
Dosage conductimtrique:
dosage des ions chlorure Cl

(aq)
dune eau de mer.
Utilisation dun indicateur de fin de raction:
dosage des ions chlorure Cl

(aq)
prsents dans leau de mer par la mthode
de Mohr: chromate
dosage des ions calcium Ca
2+
(aq)
prsents dans une solution sature de
sulfate de calcium: NET ou ractif de Patton et Reeder.
Dosage par talonnage:
Spectrophotomtrie dabsorption : dosage des ions nitrate NO
3

contenus
dans

une eau.
Conductimtrie: dosage des ions sulfate SO
4
2
prsents dans une solution
sature de sulfate de calcium CaSO
4
.
Cned - Acadmie en ligne
55 Squence 2 SP03
Problmes de synthse
1. Problme 1
Document 1
Pour fournir llectricit aux 230 habitants de lle dUtsira (Norvge), un sys-
tme nergtique dun nouveau type est test. Il est constitu de deux oliennes
couples avec un lectrolyseur associ une pile combustible H
2
/O
2
(air). Le
surplus dnergie est stock sous forme de dihydrogne non loin des oliennes,
puis reconverti en lectricit lorsque le vent est insuffisant.
(1)

(1) olienne (2) habitation (3) pile combustible
(4) stockage du dihydrogne
(5) lectrolyseur
Flux de dihydrogne H
2(g)
Flux dnergie lectrique
Llectrolyseur ne peut pas tre utilis avec de leau de mer. Il faut pralablement
la dessaler. Son rendement est de 70 %.
Document 2 : Schma dune pile combustible
Son rendement est de 45 %.
O
2
(g), N
2
(g)
H
2
O(g), N
2
(g)
H
2
(g) H
+
(aq)
lectrodes
Sens conventionnel
du courant
R
Cned - Acadmie en ligne
56 Squence 2 SP03
Document 3 : Daprs un article de Julien Bouissou, in Le Monde
du 21janvier 2012
Les premiers triporteurs hydrogne du monde ont parcouru leur premiers kilo-
mtres []. Dans les pays dAsie comme la Thalande, les Philippines ou lInde, le
triporteur est un mode de transport trs rpandu. Mais il contribue laugmenta-
tion de la pollution atmosphrique.
Les triporteurs [ hydrogne] peuvent parcourir 80 km en ne consommant quun
kilogramme de dihydrogne, sans mission polluante. Dans une ville comme
Dehli, lune des plus pollues dAsie, une telle innovation pourrait vite devenir
une rvolution.
Dans les conditions habituelles dutilisation, les couples Ox/Red considrer
sont:
H
2
O/H
2
O
2
/H
2
O Cl

/Cl
2
La raction H
2
(g) +
1
2
O
2
(g) H
2
O(g) est une raction exothermique
qui libre 286 kj par mole de H
2
consomm.
La combustion complte de lheptane (un des constituants de lessence) libre
4 854 kJ par mole de C
7
H
16
consomm.
Masses molaires molculaires: M(H) = 1 g.mol
1
, M(O) = 16 g.mol
1
, M(C) =
12 g.mol
1

Expliquer le plus prcisment possible le fonctionnement dune pile combus-


tible fonctionnant au dihydrogne H
2
.

Daprs les documents prsents, quels sont les avantages et les inconv-
nients de lutilisation du dihydrogne comme source dnergie?

Calculer la quantit dnergie produite par la raction entre le dioxygne de lair


et le dihydrogne lorsquun triporteur hydrogne parcourt la distance de 1km.

Quelle quantit dheptane doit-on brler pour produire la mme quantit


dnergie qu la question 3? Quelle est alors la masse de dioxyde de carbone
produite?
Vous utiliserez un tableau davancement pour rpondre cette question.
2. Problme 2
Lartmia est le nom scientifique dun petit crustac qui possde la particula-
rit de pouvoir vivre dans des milieux trs sals tels que certains lacs et marais
salants. Pour se dvelopper, les artmias ont besoin de vivre dans un milieu marin
dont la teneur (ou la concentration massique) moyenne en ions chlorure Cl

est
suprieure 30 g.L
1
. Dans ces conditions, leur dveloppement nest pas com-
promis car les prdateurs aquatiques ne supportent pas des conditions salines
aussi leves.
Avant dimplanter un levage dartmias dans des marais salants du sud de la
France, on se propose de dterminer la concentration en ions chlorure dun pr-
Donnes
Questions
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57 Squence 2 SP03
lvement deau dun marais de la zone choisie. Cette eau contient exclusivement
des ions sodium et des ions chlorure.
La mthode utilise permet de doser les ions chlorure par prcipitation avec les
ions argent Ag
+
. Lquation bilan dcrivant la raction scrit:
Ag
+
(aq) + Cl

(aq)

AgCl(s)

.
Le chlorure dargent form est un solide blanc. Lquivalence du dosage sera
dtermine de deux manires:
en utilisant un indicateur color,
en mesurant la conductivit lors du dosage.
Lindicateur color de fin de raction est prpar en dissolvant quelques grains
de dichlorofluorescine dans un mlange eau-thanol (mthode de Fajans). La
solution obtenue a une couleur jaune. La prsence dions sodium Na
+
, chlorure
Cl

ou nitrate (NO
3

) ne modifie pas la couleur de la dichlorofluorescine. Par


contre, en prsence dions Ag
+
, la solution de dichlorofluorescine prend une
couleur rose-rouge.

Proposer un protocole exprimental simple mais complet (nom de la verre-


rie, volumes prlevs, concentration des ractifs) qui permette dillustrer le
principe de la dtermination de lquivalence avec lindicateur color prpar.

Faire un schma annot du dispositif de titrage.


En septembre 2003, aprs un t caniculaire, on a prlev un chantillon deau
dans un marais salant de la zone prvue pour implanter llevage dartmias. On
dilue 10 fois cette eau pour obtenir la solution S
1
doser. On ralise le dosage
dun volume V
1
= 10,0 mL de solution S
1
par une solution S
2
de nitrate dargent
de concentration C
2
= 1,00 10
1
mol.L
1
. Le volume de nitrate dargent vers
lquivalence est: V
E
= 15,2 mL.

Le marais salant tudi est-il adapt llevage dartmias ? (Vous prsen-


terez clairement vos conclusions aprs une analyse complte des donnes
fournies.)
Une tude complmentaire est ralise en utilisant une mthode conductim-
trique pour suivre le mme dosage. Le document ci-dessous prsente lvolution
de la conductivit lectrique o au cours du dosage en fonction du volume de
nitrate dargent vers.
0 5
0
50
100
150
200
250
c
o
n
d
u
c
t
i
v
i
t


(
m
S
.

m

1
)
10
V (mL)
15 20 25
Cned - Acadmie en ligne
58 Squence 2 SP03

Expliquer, sans calculs, lvolution de la conductivit au cours du dosage.


Cette tude complmentaire modifie-t-elle les conclusions du c)? (Vous prsen-
terez clairement votre rponse aprs une analyse complte des donnes four-
nies.)
Masse molaire atomique du chlorure: M(Cl) = 35,5 g.mol
1
.
a
Donne
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