Laboratorio de fisicoqumica I

PRINCIPIOS DE CALORIMETRIA Y DETERMINACIN POTENCIOMTRICA DE

LA CONSTANTE DE BASICIDAD

Jhoanna Romero, Cristhian Betancourt, Tatiana Pez*
1
*Profesores en Formacin Universidad Pedaggica Nacional. Lic. Qumica.





Tabla 1: Determinacin de la constante del calormetro

Constante del calormetro:
Ensayo 1

( )

( ) (
)

ENSAYO 1 ENSAYO 2
MASA INICIAL DEL AGUA FRA 60 g 60g
T INICIAL DEL AGUA FRA 292.15 K 292.65 K
MASA INICIAL DEL AGUA
CALIENTE 60 g 60 g
T INICIAL DEL AGUA CALIENTE 343.15 K 343.15 K
T MXIMA DE LA MEZCLA 306.55 K 312.15 K
CONSTANTE DEL
CALORMETRO 139.3 J/C 143.8 J/C
VALOR DE LA CONSTANTE
DEL CALORMETRO

387.02 J/K

138.072 J/K

Ensayo 2

( )

( ) (
)

Graficas calormetro
Tabla 2: Datos de calorimetra en ensayo 1 y ensayo 2

Ensayo 1 Ensayo 2
t(s) T(C) t(s) T(C)
0 19 0 19,5
30 19 30 19,5
60 19 60 19,5
90 19 90 19,5
120 19 120 19,5
135 40 135 39
165 40,5 165 39
195 40,5 195 39
225 40,5 225 39
255 40 255 39
285 40 285 38,8
315 40 315 38,8
345 40 345 38,8
375 39,5 375 38,8
405 39,5 405 38,5
435 39,5 435 38,5

Grafica 1: Representacion de temperatura Vs tiempopara un calormetro de caf






Grafica 2: representacin grfica de temperatura Vs tiempo para un calormetro
de caf



Cabe resaltar que el calormetro tipo taza de caf, consta de dos vasos de
poliestireno, este material presenta la conductividad trmica ms baja de todos los
termoplsticos, lo cual se considera como un aislante trmico; por el contrario, si
en la elaboracin de un calormetro se utilizara metales, los datos de temperatura
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
0 100 200 300 400 500
Ensayo 1 T(C) Vs t(s)
Ensayo 1 T(C)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
0 100 200 300 400 500
Ensayo 2 T(C) Vs t(s)
Ensayo 2 T(C)
no seran tan percibibles debido a que abra flujo de calor hacia los alrededores, lo
que causara que la constante del calormetro fuera muy baja. As, la fabricacin
de calormetros tipo taza de caf debe contener aislantes trmicos.
De igual manera la gran cantidad de puentes de hidrogeno en el agua da lugar a
unas propiedades trmicas anormales, como un calor especifico alto; cuando
aumenta la temperatura del agua, las molculas vibran ms rpidamente y con
una mayor amplitud, para permitir este movimiento debe suministrarse energa al
sistema para romper los puentes de hidrogeno entre las molculas de agua; as, el
agua necesita un aporte de energa relativamente grande para elevar su
temperatura, lo cual, le permite absorber o desprender grandes cantidades de
calor con pequeas variaciones de su temperatura; esta propiedad hace posible la
regulacin de la temperatura en los calormetros para absorber as el calor.
(Morales y Snchez, S.F).
Analizando la grfica obtenida por medio de la calibracin del calormetro donde
se incluyeron los dos ensayos realizados se afirma que la relacin entre las dos
variables tiende a ser lineal en el tramo final, mientras que al inicio de la grfica
descrita se ve un aumento constante de la temperatura.


ESTANDARIZACIN DE LA BASE Vs BIFTALATO
meq-g OH
-
= meq-g H
+

Preparacin del cido propanoico 1M:













Se tomaron 7,48 ml del cido concentrado para preparar 100 ml a 1M
ESTANDARIZACIN DE CIDO PROPANOICO:
Se tomaron 10 ml del cido preparado anteriormente a 1M, se aforo a 100ml para
obtener la concentracin final a 0.1 M; dicha disolucin se estandarizado con el
NaOH a una concentracin de 0,1076 N obteniendo una concentracin real para
el cido porpanico de 0.1044 N.

Neutralizacin del acido
CH
3
CH
2
COOH
(l)
+ NaOH CH
3
CH
2
COONa
(l)
+ H
2
O
E.I 1 mmol 1mmol --------------------
E.E --------- ------- 1mmol

HIDROLISIS

CH
3
CH
2
COO
-
(l)
+ H
2
O CH
3
CH
2
COOH
(l)
+ OH
-

E.I 1 mmol / (20mL) 1mmol ---------------
E.E 0, 05 - x ------- x x
Khb= kW/ (ka) (10
-4
)/ (10
-4, 87
) 7,413 x 10
-10

7,413 x 10
-10
= x
2
/ 0, 05 x
3,706 x 10
-11
- 7,413 x 10
-10
x = x
2
0 = x
2
+ 7,413 x 10
-10
x - 3,706 x 10
-11
0 = 7,413 x 10
-10
(+/-) (7,413 x 10
-10
)
2
+ 4 (3,706 x 10
-11
) = 6,088x10
-6

2
pH = -log [6,088x10
-6
] pOH = 14 [pH]
= 5,21 = 8,78

NOTA: De acuerdo al pH obtenido el indicador a utilizar es la Fenolftalena.


CALCULOS DE LA CONCENTRACIN REAL DEL ACIDO PROPANOICO


() ()
()

CALOR DE NEUTRALIZACIN

Tabla 3: Datos de calor de neutralizacin para la reaccin del acido propionico Vs
hidrxido sodio






CALCULOS
Tomando la constante del primer ensayo:

()

()
(

) (

()

( ) (
)

Tomando la constante del segundo ensayo:

()

()
(

) (

()

( ) (
)

Calor de Neutralizacin
Volumen de la base 1M 20 mL
Temperatura inicial de la base 1M 301.15
Volumen del cido 1M 20 mL
Temperatura inicial del cido 1M 295.15
Temperatura mxima de la mezcla 301.15
Volumen o masa total de la mezcla 40 mL

Ley de Hess:
CH
3
CH
2
COOH
(ac)
+ NaOH
(ac)
CH
3
CH
2
COONa
(ac)
+ H
2
O
(l)
= H
B
= -55.84
kJ/mol
Reaccin final
CH
3
CH
2
COOH
(l)
+ NaOH CH
3
CH
2
COONa
(l)
+ H
2
O H
rxn
= kJ/mol

Reacciones Inicas Totales
CH
3
CH
2
COOH
(l)
+ Na
+
(ac)
+ OH
-
(ac)
CH
3
COO
-
(ac)
+ Na
+
(ac)
+ H
2
O
(l)

Reaccin Final
CH
3
CH
2
COOH
(l)
+ Na
+
(ac)
+ OH
-
(ac)
CH
3
COO
-
(ac)
+ Na
+
(ac)
+ H
2
O
(l
=
H rxn =
Segn la literatura:
Hrxn = {HF [CH
3
CH
2
COONa
(l)
] + HF [H
2
O
(l)
] } { HF [NaOH
(ac)
] + HF
[CH
3
CH
2
COOH
(l)
]}
Valores de Handbook
H
F
[CH
3
CH
2
COONa
(l)
] = - kJ/mol
H
F
[NaOH
(ac)
] = - kJ/mol
H
F
[CH
3
CH
2
COOH
(l)
] = -108.75 kJ/mol
HF [H
2
O
(l)
] = -285.83 kJ/mol



Reaccin final a partir de datos de Handbook:
CH
3
CH
2
COOH
(l)
+ NaOH CH
3
CH
2
COONa
(l)
+ H
2
O Hrxn =

Potenciometria:
cido
propionico pH V Vm pH pH/V (pH/V) (pH/V)/Vm
V Acido
(mL)

0 3,02


1,94

1,04 0,53608247

1,94 4,06

1,95

-0,29118452 -0,149325392

1,96

0,48 0,24489796

3,9 4,54

1,93

-0,03437164 -0,017809142

1,9

0,4 0,21052632

5,8 4,94

1,95

0,03947368 0,020242915

2

0,5 0,25

7,8 5,44

1,45

0,23888889 0,164750958

0,9

0,44 0,48888889

8,7 5,88

0,55

0,11111111 0,202020202

0,2

0,12 0,6

8,9 6

0,2

0,4 2

0,2

0,2 1

9,1 6,2

0,15

0,4 2,666666667

0,1

0,14 1,4

9,2 6,34

0,1

0,3 3

0,1

0,17 1,7

9,3 6,51

0,1

1 10

0,1

0,27 2,7

9,4 6,78

0,1

4,5 45

0,1

0,72 7,2

9,5 7,5

0,1

17,6 176

0,1

2,48 24,8

9,6 9,98

0,1

-20,5 -205

0,1

0,43 4,3

9,7 10,41

0,1

1,1 11

0,1

0,54 5,4

9,8 10,95

0,1

-3,9 -39

0,1

0,15 1,5

9,9 11,1

-4,4

-1,52134831 0,345760981
Grafica 3: pH Vs volumen, valoracin potenciomtrica del cido propionico e
hidrxido de sodio.

Grfica 4: segunda derivada Vs pH, valoracin potenciomtrica del cido
propanoico con hidrxido de sodio.





( )
( )

( )

0
2
4
6
8
10
12
14
0 5 10 15 20 25
Series1
2 per. Mov. Avg.
(Series1)
-250
-200
-150
-100
-50
0
50
100
150
200
0 2 4 6 8 10 12 14
Series1

( )

()

ANLISIS DE RESULTADOS
La calibracin de un calormetro se hace con el fin de cuantificar la cantidad de
energa en forma de calor que fluye hacia el calormetro (por el aumento o
disminucin de la temperatura en 1C) debido a las propiedades de los
materiales que constituyen el calormetro, hecho que se traduce en que el sistema
no est completamente cerrado. La cuantificacin de este parmetro se
hace a travs de la constante del calormetro que en este caso tiene un valor
promedio de 262.546 J/C.
Con relacin a las grficas se puede concluir que el calormetro se caracteriza por
ser un buen sistema adiabtico, ya que los datos obtenidos en el mencionado
calormetro no presenta una variacin significativa en la temperatura del sistema,
tanto en el inicio con el agua fra como en la temperatura de equilibrio posterior a
la adicin del agua caliente; de las grficas se observa que luego de un tiempo la
temperatura se estabiliza, es decir que en ese tiempo la grfica describe una
relacin constante entre las dos variables, tendencia que se ve de forma clara en
las grficas obtenidas, esto indica que el sistema estaba bien cerrado, por lo tanto
no va a existir una transferencia de energa entre el sistema y los alrededores.
Igualmente se analiz el sistema CH
3
CH
2
COOH/NaOH, para determinar la
entalpia de neutralizacin, lo cual fue posible dado a que se trabaj bajo una
presin constante segn las condiciones del laboratorio, por lo cual no se efecta
trabajo lo que permite igualar al calor, que para este caso particular fluye hacia el
agua presente en el sistema y hacia el calormetro.
Analizando las grfica obtenida de este sistema se observa que al transcurso del
tiempo, la variacin de la temperatura es menor, sin llegar a ser constante debido
a lo ya expuesto con relacin al intercambio de energa desde el sistema hacia los
alrededores. As, a tiempo cero se registran la menor temperatura del sistema, que
segn la grfica es de 19C y 19.5C para cada ensayo. Valor que est por
encima los dos valores registrados para la temperatura de los reactantes del
proceso, hecho que indica que durante la reaccin se produce energa siendo el
proceso exotrmico razn por la que el valor de la Entalpa debe ser negativo.

Bibliografa
1. http://www.profesorenlinea.cl/fisica/Calor_y_Temperatura.htm (Consultada Julio
2012)
2. http://www.ecured.cu/index.php/Joule_(unidad) (Consultada Julio 2012)
3. http://es.scribd.com/doc/18463341/6-TRANSFERENCIA-DE-CALOR
(Consultada Julio 2012)
4. Treichel, P; Kotz, J y Weaver, G. Qumica y reactividad qumica. Sexta edicin.
Ed: Thomson. 2006. Pag: 222-224.
5. Morales, J; Snchez, J. Fsica y qumica. Volumen 3. Ed: Mad. S.F. Pag: 90-93
6. Umland J. B. y Bellama J. M., Qumica general, 3ed., International Thomson,
Mxico, 2000, Pg.: 574, 578, 579, 605