Qumica orgnica

Introduccin
Se llama orgnica a la qumica de los compuestos de carbono. Adems del carbono, los elementos que con
ms frecuencia intervienen en la qumica orgnica son, por orden de importancia: H, , !, Halgenos, S, ...
"n la ma#ora de las mol$culas de qumica orgnica %a# tomos de carbono unidos entre s formando cadenas
que pueden llegar a ser mu# largas. &a parte de la mol$cula que representa las uniones carbono'carbono se
llama cadena o esqueleto. &a figura de la derec%a representa el esqueleto de la mol$cula de la i(quierda.
&os carbonos unidos a un slo tomo de carbono se llaman primarios) los que estn unidos a dos,
secundarios) los unidos a tres, terciarios # los unidos a cuatro, cuaternarios.
*ipos de frmulas
&a comple+idad de los compuestos orgnicos %ace que interese utili(ar frmulas desarrolladas #a que conocer la
estructura del compuesto # la disposicin de sus enlaces tienen gran importancia para estudiar sus
propiedades. Sin embargo, en muc%as ocasiones, resulta recomendable la utili(acin de diversas
simplificaciones #a que la frmula desarrollada sera e,cesivamente incmoda. &as frmulas semidesarrolladas detallan
los enlaces del carbono pero escriben de manera abreviada aquellos elementos cu#a disposicin en la
mol$cula no da lugar a confusin. -eamos, a modo de e+emplo, cmo sera la frmula molecular, desarrollada #
semidesarrollada para el .pentano.:
"n el caso una parte de la mol$cula apare(ca varias veces seguidas puede escribirse entre par$ntesis e indicar,
mediante un subndice el n/mero de veces que aparece en la mol$cula. 0tili(ando esta forma abreviada, la
frmula del pentano es:
*ambi$n pueden representarse las mol$culas mediante lneas quebradas. 1ada v$rtice representa un tomo de
carbono. &os tomos de %idrgeno no se representan. 1on esta representacin, la frmula del pentano es:
"sta /ltima representacin se utili(a sobre todo para los casos en los que la cadena de tomos de carbono es cclica.
&a figura indica las diferentes frmulas para el ciclo%e,anol.
Isomera
&a frmula molecular indica mu# poco sobre un compuesto orgnico. 2e %ec%o e,isten muc%os compuestos
orgnicos que teniendo distinta estructura # distintas propiedades fsicas # qumicas tienen la misma frmula
molecular) son los llamados ismeros. ",isten varios tipos de isomera que iremos describiendo a medida que va#an
surgiendo en los diferentes series de compuestos estudiados.
34 parte: 5ormulacin # nomenclatura
Hidrocarburos.
Se llaman %idrocarburos a los compuestos formados /nicamente por carbono e %idrgeno.
Alcanos
&os alcanos 6parafinas7 son %idrocarburos que no contienen ciclos ni dobles ni triples enlaces. *ambi$n
reciben el nombre de %idrocarburos saturados debido a que tienen .ocupadas. todas las valencias posibles del tomo
de carbono. Su frmula molecular general es 1,H8,98.
&os alcanos de cadena lineal se nombran utili(ando un prefi+o que indica el n/mero de tomos de carbono que
contiene la cadena # la terminacin A!. &os cuatro primeros tienen nombres especiales.
1H: ;etano
1H< ' 1H< "tano
1H< ' 1H8 ' 1H< =ropano
1H< ' 61H878 ' 1H< >utano
=ara nombrar un alcano ramificado deben conocerse de antemano los nombres de las ramificaciones 6tambi$n
llamadas, radicales, sustitu#entes o grupos alquilo7. &os radicales ms importantes son:
=ara nombrar un %idrocarburo ramificado se deben seguir las siguientes reglas:
1 Se escoge la secuencia de tomos de carbono 6cadena7 ms larga de la mol$cula. "sta constitu#e el alcano
principal el cual da nombre a la mol$cula utili(ando, como antes, un prefi+o num$rico seguido de la
terminacin A!. Si %ubiese varias cadenas de la misma longitud se debe elegir la que posea un ma#or n/mero de
sustitu#entes.
1 Se numeran consecutivamente los tomos de carbono de la cadena principal comen(ando por el e,tremo que
permita asignar a los carbonos con ramificaciones el n/mero ms ba+o posible. "n caso de empate en el
primer n/mero debe acudirse al segundo # as sucesivamente.
1 "l nombre de la cadena principal debe ir precedido de los nombres de los radicales, ordenados
alfab$ticamente, # precedidos de un n/mero 6locali(ador7 que indica su posicin en la cadena principal.
&os radicales se nombran como prefi+os es decir quitando la .o. final 6metil en lugar de metilo7.
1 Si e,isten dos grupos sobre el mismo carbono se debe escribir el locali(ador delante de los nombres de los
dos radicales.
1 &os locali(adores se separan del resto del nombre mediante guiones.
1 Si un mismo sustitu#ente aparece ms de una ve( en la cadena, los locali(adores se separan entre s por
comas # se usan los prefi+os .di., .tri., etc., para indicar el n/mero de veces que aparece dic%o grupo.
"+emplo:
?'etil 8,8,:,?'tetrametil octano
Isomera de cadena
&os alcanos:
tienen la misma frmula molecular .1:H3@. pero son, evidentemente, compuestos distintos. "n este caso, la diferencia
entre ambos compuestos es la disposicin de los tomos de carbono en la cadena) por esta ra(n se llaman ismeros de
cadena o de esqueleto. 1uando el n/mero de tomos de carbono de un alcano es elevado, el n/mero de ismeros
posibles es enorme.
1omo el .metil propano. es el /nico ismero del butano, es tambi$n llamado isobutano. Al nombre de los
%idrocarburos de cadena lineal suele antepon$rsele el prefi+o .n'.) en lugar de decir .butano., por e+emplo, se dice .n'
butano..
Hidrocarburos insaturados.
Son los que tienen dobles o triples enlaces entre los tomos de carbono. 1omo %emos visto se subdividen en
alquenos # alquinos.
Alquenos
Son %idrocarburos que tienen un doble enlace en su cadena carbonada. Son llamados tambi$n etilenos
6nombre del primer compuesto de la serie7 u olefinas 6nombre primitivo del etileno7. Su frmula molecular
general es: 1,H8,
=ara nombrar los alquenos se usan criterios mu# parecidos a los de los alcanos con las siguientes diferencias: 1 Se
utili(a la terminacin "!.
1 &a cadena principal debe contener al doble enlace, es decir, debe ser la ms larga de entre todas las que
contengan al doble enlace.
1 2ebe indicarse la posicin del doble enlace cuando sea necesario. =ara ello se numeran los enlaces
comen(ando por el e,tremo de la cadena ms pr,imo al doble enlace.
1 &a numeracin de los tomos de carbono de la cadena principal debe %acerse comen(ando por el mismo
e,tremo que en la numeracin de los enlaces.
1 1uando %a# ms de dos dobles enlaces, puede ocurrir que uno de ellos forme obligatoriamente parte de un radical.
Aunque e,isten reglas para nombrar estos radicales, aqu nos limitaremos a conocer el nombre vulgar de los ms
importantes:
"+emplo:
",isten %idrocarburos que pueden contener ms de un doble enlace en su mol$cula) son los polienos. 2e ellos los ms
importantes son los dienos los cuales, se clasifican en tres grupos atendiendo a las posiciones relativas de sus dobles
enlaces: los que tienen los dos dobles enlaces en carbonos contiguos se llaman alenos, los que tienen un enlace simple
entre medias se llaman dienos con+ugados # los que tienen los dobles enlaces con ms de un enlace simple de
separacin que no reciben ning/n nombre especial. Se nombran igual que los alquenos pero utili(ando una partcula
num$rica que indica el n/mero de dobles enlaces.
3,<'butadieno
Isomera de posicin
&os compuestos 3'buteno # 8'buteno tienen la misma frmula molecular # se diferencian /nicamente en la
situacin del doble enlace:
1H<'1H8'1HA1H8 1H<'1HA1H'1H<
Adems de los alquenos, este tipo de isomera e,iste en compuestos en los que %a# una funcin qumica
situada sobre uno de los carbonos de la cadena. =or e+emplo, son ismeros de posicin los dos alco%oles:
1H<'1HH'1H< 1H<'1H8'1H8H
Isomera geom$trica
&os estereoismeros o ismeros espaciales son aquellos que tienen la misma frmula molecular, la misma frmula
desarrollada pero distinta frmula configuracional, es decir, estn formados por los mismos tomos, enla(ados de
la misma forma pero dispuestos en el espacio de diferente manera.
&a isomera geom$trica es debida a la imposibilidad de giro de las mol$culas alrededor del doble enlace) los cuatro
tomos unidos al doble enlace 1A1 estn situados en un plano que contiene tambi$n a los dos tomos de carbono. "n
el 8'buteno, pueden darse las siguientes dos posibles configuraciones:
1omo puede verse en el e+emplo, se llama ismero 1IS a aquel en el que los dos grupos principales, unidos al
doble enlace, estn al mismo lado) se llama *BA!S al caso contrario. ",isten unas reglas mu# e,tensas para
decidir qu$ grupos son los ms importantes) aqu nos conformaremos con elegir aquellos que tengan ms
tomos de carbono.
Alquinos
Son %idrocarburos que contienen un triple enlace en su cadena carbonada. Su frmula general es: 1,H8,'8
&os alquinos se nombran siguiendo las mismas reglas que en los alquenos pero utili(ando la terminacin I!. "l
primero de ellos 61HC1H7 recibe nombre especial: Acetileno.
Hidrocarburos cclicos.
Son %idrocarburos en los cuales la cadena carbonada se cierra sobre s misma. ",isten %idrocarburos cclicos
saturados, cicloalcanos, # con dobles o triples enlaces, cicloalquenos # cicloalquinos. Sus frmulas generales
son:
1icloalcano 1,H8, 1icloalqueno
1,
H
8,'8
1icloalquino
1,
H
8,':
=ara nombrar los %idrocarburos cclicos debe procederse como en los correspondientes no cclicos pero
teniendo en cuenta las siguientes diferencias:
1 &a cadena principal suele ser el ciclo.
1 Al nombre de dic%a cadena se le aDade el prefi+o .ciclo..
1 1uando %a# ramificaciones, estas, se nombran como en los %idrocarburos no cclicos numerando la cadena
de tal forma que se obtengan los n/meros ms ba+os posibles. "n caso de que %a#a un doble enlace en el
ciclo la numeracin se debe %acer asignando los n/meros 3 # 8 a los carbonos que forman parte del doble
enlace.
1 1uando %a# varios ciclos unidos a una cadena abierta resulta ms cmodo nombrar estos como radicales. &os
nombres de los radicales son como los de cadena abierta pero precedidos de la palabra ciclo.
Hidrocarburos aromticos.
Se llaman %idrocarburos aromticos o arenos a todos aquellos que contienen en su mol$cula al benceno de
frmula molecular 1?H?. Sus especiales propiedades %acen que se deban estudiar aparte del resto de los
%idrocarburos cclicos.
&a frmula estructural del benceno fue establecida por el qumico alemn August
EeFul$ en 3GH?) seg/n la teora de EeFul$ los seis tomos de carbono se distribu#en
formando un ciclo en el que los dobles enlaces se alternan con enlaces sencillos.
Sin embargo e,perimentalmente puede comprobarse que todos los enlaces 1'1 del
benceno son equivalentes # de orden intermedio entre el simple # el doble enlace.
=ara simplificar suele utili(arse una representacin del benceno en la que el con+unto
de dobles enlaces se reproduce mediante una circunferencia interior al %e,gono:
"l .benceno. es el ms importante, pero e,isten otros %idrocarburos aromticos formados por varios anillos
.benc$nicos. unidos entre s. &os ms importantes son:
1uando un %idrocarburo aromtico contiene ramificaciones no aromticas se nombra considerando como
radicales dic%as ramificaciones:
Si el %idrocarburo posee dos ramificaciones se utili(an los prefi+os B*, ;"*A # =ABA para indicar su posicin
relativa: B* 6carbonos contiguos7, ;"*A 6un carbono entre medias de los dos radicales7 # =ABA 6dos carbonos
entre medias7. "+emplos:
&os prefi+os orto, meta # para se pueden abreviar escribiendo slo la primera letra seguida de un guin: o'
dimetilbenceno, m'dimetilbenceno # p'dimetilbenceno.
"n caso de que %a#a ms de dos sustitu#entes se utili(a la misma nomenclatura que la de los %idrocarburos
cclicos:
"l radical procedente del benceno 61?HH'7 se llama fenilo:
2erivados %alogenados.
Son compuestos en los que uno o varios tomos de %idrgeno de un %idrocarburo %an sido sustituidos por
%algenos. Son tambi$n llamados %alogenuros de alquilo.
Se nombran igual que los %idrocarburos pero anteponiendo el nombre del %algeno precedido de un n/mero que
indica su posicin en la cadena. "n el caso de que se trate de %idrocarburos ramificados, se da preferencia al %algeno
frente al radical a la %ora de numerar la cadena principal) en el nombre, radicales # %algenos se escriben en orden
alfab$tico. "+emplos:
*ambi$n puede nombrarse la cadena carbonada como un radical: en lugar de 8'clorobutano, por e+emplo,
puede decirse cloruro de secbutilo. Algunos derivados %alogenados tienen nombres especiales. *al es el caso
del .cloroformo. 6*riclorometano7, antiguamente utili(ado como anest$sico: 1H1l<. &os derivados clorados #
fluorados, desprovistos de %idrgeno, se conocen con el t$rmino gen$rico de freones o .clorofluorcarbonos 6151s7..
"l ms conocido es el fren: 11l858
Irupos funcionales
&as propiedades de los compuestos orgnicos que contienen o,geno, nitrgeno u otros elementos 6adems de
carbono e %idrgeno7 dependen fundamentalmente de la parte de la cadena en la que estn dic%os elementos. "sta parte
se llama grupo funcional. "studiaremos varios grupos de compuestos 6series %omlogas7 que tienen propiedades
anlogas por tener todos ellos el mismo grupo funcional.
Alco%oles # fenoles.
"l grupo funcional formado por un tomo de o,geno # un tomo de %idrgeno se llama %idro,ilo. &os
compuestos que llevan dic%o grupo se llaman alco%oles. Si B, BJ # BJJ son radicales alquilos 6o tomos de
%idrgeno7, la frmula general de un alco%ol es:
&os alco%oles se clasifican en primarios, secundarios o terciarios dependiendo de la naturale(a del carbono que
.sostiene. el grupo funcional. A los compuestos en los que el grupo H
'
est unido a un radical .fenilo. se les
llama fenoles.
&os alco%oles se nombran utili(ando el nombre del %idrocarburo correspondiente utili(ando la terminacin
& e indicando mediante un n/mero la posicin del grupo alco%ol. &a numeracin de la cadena se %ace dando
prioridad al grupo alco%ol, es decir, la cadena principal debe contener al grupo alco%ol # la numeracin de la
cadena debe %acerse comen(ando por el lugar que asigne n/mero ms ba+o al carbono que contiene dic%o
grupo. Algunos de ellos tienen nombres especiales que se indican en los e+emplos entre par$ntesis.
"l grupo alco%ol puede aparecer varias veces en una mol$cula) en este caso el n/mero de grupos alco%ol debe
especificarse mediante un prefi+o num$rico.
&os fenoles se nombran dando prioridad al anillo aromtico. "l grupo alco%ol se nombra en este caso como un radical:
%idro,i
Hidro,ibenceno o'di%idro,ibenceno m'di%idro,ibenceno p'di%idro,ibenceno
6fenol7 6=irocatequina7 6Besorcina7 6Hidroquinona7
Kteres
Se llaman $teres a todos los compuestos formados por dos grupos alquilo o arilo unidos a un tomo de o,geno:
Se nombran los dos radicales alquilo # se termina con la palabra .$ter.. *ambi$n pueden nombrarse
intercalando el prefi+o .o,i. entre los dos radicales.
Isomera de funcin
&os $teres tienen la misma frmula molecular que los alco%oles del mismo n/mero de tomos de carbono. A estos
compuestos, que tienen propiedades qumicas tan diferentes por tener distinta funcin qumica, se les llama ismeros
de funcin. 0n e+emplo de este tipo de isomera es la de los compuestos:
Alde%dos # cetonas.
Son compuestos en los que un tomo de carbono est unido mediante un doble enlace a un tomo de o,geno 6grupo
carbonilo7. Si el carbono es terminal el compuesto se llama alde%do, si es un carbono intermedio en la cadena,
cetona.
"videntemente, un alde%do # una cetona del mismo n/mero de tomos de carbono son ismeros. Aunque pudiera
pensarse que son ismeros de posicin, se considera que lo son de funcin #a que tienen propiedades diferentes. &os
alde%dos se nombran utili(ando la terminacin A&
&as cetonas se nombran utili(ando la terminacin !A o bien nombrando los radicales # terminado en
1"*!A.
Acidos carbo,licos.
"n los cidos carbo,licos se encuentran unidos en un carbono terminal el grupo carbonilo 61A7 # el grupo
%idro,ilo 61'H7, pero la influencia entre ambos es tan estrec%a que merecen ser estudiados como un grupo aparte
6grupo carbo,ilo7. &a frmula general de un cido carbo,lico es:
&os cidos carbo,licos se nombran utili(ando la palabra cido # la terminacin I1. ;uc%os de ellos tienen
nombres vulgares.
&os aceites # grasas son derivados de los llamados cidos grasos. Algunos de ellos son:
Sales
&o mismo que los cidos inorgnicos, los cidos carbo,licos pueden formar sales con los metales. Se nombran igual
que las o,osales.
Aminas
=ueden considerarse derivados del amonaco donde los tomos de %idrgeno %an sido sustituidos por
radicales alquilo. 2ependiendo de que se sustitu#a uno, dos o tres %idrgenos, las aminas se llaman
respectivamente primarias, secundarias o terciarias. &a frmula general de las aminas es:
donde los grupos B, BJ # BJJ pueden ser radicales alquilo o arilo o tomos de %idrgeno. Se nombran primero los
radicales 6o los %idrocarburos de los que proceden7 # se termina con la palabra amina.
!itrilos
=ueden considerarse derivados del cido cian%drico donde el %idrgeno %a sido sustituido por un radical alquilo.
&a frmula general de los nitrilos es:
Se nombran utili(ando el nombre del %idrocarburo base # terminando con la palabra nitrilo. Aunque esta es la
nomenclatura de la I0=A1, tambi$n suelen llamarse como cianuros de alquilo.
!itrocompuestos
Son compuestos en los que el grupo nitro .!8. est unido a una cadena de carbonos que puede ser aliftica o
aromtica. &a estructura %a de e,plicarse acudiendo a la teora de la resonancia:
Se nombran utili(ando la palabra nitro seguida del nombre del %idrocarburo base.
2erivados de cido
Son compuestos en los que el %idrgeno 6o el grupo H7 de un cido es sustituido por otro tomo o grupo de
tomos. &os ms importantes son los $steres # las amidas:
!omenclatura de los $steres
&os $steres se nombran de manera anloga a las sales, es decir cambiando la terminacin .I1. de los cidos
carbo,licos por .A*..
&os $steres de los cidos grasos con la glicerina 6grasas7 tienen importancia industrial por ser la base de la
fabricacin de los +abones # detergentes:
!omenclatura de las amidas
Se nombran utili(ando el nombre del %idrocarburo base # terminando con la palabra amida.
0na amida especialmente interesante es la que se forma al sustituir los dos grupos .H. del cido carbnico. Se
llama urea # est contenida en la orina de los mamferos. Su frmula es:
Se llaman amidas sustituidas a aquellas en las que uno los dos tomos de %idrgeno unidos al nitrgeno %an
sido reempla(ados por radicales. =ara indicar qu$ radical est unido al nitrgeno se utili(a el prefi+o !':
1ompuestos con varios grupos funcionales
",isten compuestos que tienen varios grupos funcionales diferentes en su mol$cula. &a siguiente tabla
muestra el orden de prioridad que se establece para nombrarlos.
cido oico carbo,i'
$ster 'oato de o,icarbonil'
amida 'amida carbamoil'
alde%do 'al o,o'
cetona 'ona o,o'
nitrilo 'nitrilo ciano'
alco%ol 'ol %idro,i'
amina 'amina amino'
$ter 'o,i' 'o,i'
"l grupo que se encuentra ms arriba en la tabla se considera el principal) este grupo recibe el mismo nombre
que tendra si fuera el /nico 6columna central7. "l resto de los grupos se nombran, como si fueran sustitu#entes,
utili(ando prefi+os o sufi+os distintos 6columna de la derec%a7) por e+emplo, el grupo alco%ol se nombra
utili(ando la terminacin ol cuando es el grupo principal # la palabra %idro,i cuando es el secundario.
-eamos algunos e+emplos:
1H< ' 1HH ' 1H Acido 8'%idro,i propanoico 6Acido lctico7
1H < ' 1 ' 1H 8 ' 1H <'o,o'butanal
1H< ' 1H!H8 ' 1H Acido 8'amino propanoico 6Alanina7
1H8H ' 1 ' 1H< 3'%idro,i propanona
1H ' 1HH ' 1HH ' 1H Lcido 8,<'di%idro,i'butanodioico 6Lcido tartrico7
Isomera ptica.
&os ismeros pticos se llaman as porque una de las pocas diferencias que tienen en su comportamiento es la
diferente desviacin que producen en el plano de polari(acin de la lu(. Aunque la diferencia entre los ismeros pticos
es mu# pequeDa, su estudio tiene importancia en la qumica de los seres vivos.
&a isomera ptica e,iste en los compuestos en los que un tomo de carbono est unido a cuatro grupos
diferentes carbono asim$trico. "sto es lo que ocurre, por e+emplo, con el carbono central del cido lctico:
&os cuatro enlaces de un tomo de carbono estn apro,imadamente dirigidos seg/n los v$rtices de un
tetraedro. "sto %ace que e,istan dos posibles configuraciones, representadas en la figura, que no son
superponibles) en realidad la mol$cula de la derec%a es la imagen especular de la de la i(quierda.
"l ismero que desva el plano de la lu( polari(ada %acia la derec%a se llama de,trgiro # el que lo desva %acia la
i(quierda levgiro. &a me(cla a partes iguales de dic%os ismeros se llama rac$mico) naturalmente el rac$mico es
pticamente inactivo.

8
8
8
<
84 parte: Beacciones orgnicas
Introduccin
&as reacciones orgnicas siguen las mismas reglas termodinmicas # cin$ticas que las inorgnicas # se
formulan de la misma manera. !o obstante, tienen ciertas peculiaridades que conviene citar:
1 &a reaccin qumica suele ocurrir en la (ona de la mol$cula ms activa qumicamente: el grupo funcional. "l resto de
la mol$cula permanece inalterado.
1 "n la ma#ora de las reacciones se mantiene el esqueleto de las mol$culas.
1 Salvo pocas e,cepciones las reacciones se producen entre una mol$cula orgnica de tamaDo considerable a la que
llamaremos sustrato # una mol$cula pequeDa, generalmente inorgnica, a la que llamaremos
reactivo. "+emplo:
1H< 1H<+ 1l
8
1H< 1H81l+ H1l
donde el etano es el sustrato # el cloro el reactivo.
1 &as ecuaciones que representan a dic%as reacciones suelen abreviarse escribiendo /nicamente las sustancias
orgnicas # el reactivo sobre la flec%a:
1l
8
1H< 1H
<
1H< 1H81l
*ambi$n suelen escribirse sobre la flec%a las condiciones en las que se reali(a la reaccin as como el
catali(ador utili(ado. "n la %idrogenacin de alquenos, por e+emplo, se usa como catali(ador el platino. &a
reaccin se escribira as:
1H8= 1H H8,=t
1H< 1H
8 <
&a ma#ora de las reacciones orgnicas obedecen a procesos comple+os con varios pasos # la formacin de
compuestos intermedios. "l con+unto de estos procesos elementales que componen una reaccin se le llama
mecanismo. "l estudio de los mecanismos de las reacciones ser mu# /til #a que nos a#udar a controlar la reaccin, a
aumentar su velocidad encontrando el catali(ador adecuado, a me+orar los rendimientos # a predecir nuevas reacciones
que nos permitirn reali(ar sntesis de otros compuestos.
Aunque el n/mero de reacciones orgnicas conocidas es enorme, pueden agruparse en unos cuantos grupos de
acuerdo con el mecanismo de la reaccin. "n efecto, e,isten reacciones aparentemente mu# distintas que
responden al mismo mecanismo # tienen, por tanto, propiedades anlogas.
*ipos de reacciones orgnicas
Atendiendo a su mecanismo las reacciones orgnicas pueden clasificarse en los siguientes tipos: Sustitucin,
adicin, eliminacin, condensacin, cido'base # red'o,.
Beacciones de sustitucin
Son aquellas en las que se transforma un enlace 1'M en uno 1'N 6N sustitu#e a M7, donde M e N pueden ser un tomo
o un grupo de tomos. &as ms importantes son:
1 Halogenacin de alcanos
0n tomo de un %algeno sustitu#e a uno de %idrgeno:
1H:+ 1l 1H<1l+ H1l
&a sustitucin de cloro contin/a por lo que esta reaccin no es adecuada para obtener clorometano:
1H<1l+ 1l
8
1H81l8+ H1l
1H81l8+ 1l
8
1H1l<+ H1l
1H1l<+ 1l 11l:+ H1l
!aturalmente, si el metano se encuentra en e,ceso, predominar el clorometano. Si, por el contrario, es el cloro el
que est en e,ceso se formar una ma#or cantidad de tetracloruro de carbono.
1uando el alcano tiene ms de un tomo de carbono, el %algeno se sustitu#e preferentemente en un
carbono terciario que en uno secundario # en uno secundario que en un primario. "n el siguiente e+emplo se %a
escrito /nicamente el compuesto que se forma en ma#or cantidad:
1H< 1H8 1H<+ 1l 1H< 1H1l 1H<+ H1l
1 !itracin de alcanos
&os alcanos reaccionan con el cido ntrico sustitu#endo uno de sus %idrgenos por el grupo nitro:
1H< 1H<+ H! 1H< 1H8!8+ H8

1 Sustitucin en anillos aromticos
&as reacciones anteriores tambi$n ocurren con los arenos:
1 Sustituciones en derivados %alogenados
"l %algeno se sustitu#e con facilidad por otros grupos:
1H< 1H81l + EH
1H< 1H81l + !H <
1H< 1H81l + E1!
agua
1H< 1H8H + E1l
1H< 1H8!H8 + H1l
1H< 1H81! + E1l
1 Sustitucin de grupo %idro,ilo por %algeno
1H< 1H8H + H1l 1H< 1H81l + H8
Beacciones de adicin
Son aquellas en las que se rompe un doble enlace # las valencias que quedan libres de los tomos que lo
formaban se ocupan por otros tomos o grupos de tomos. "l proceso general es:
&as ms importantes son:
1 Hidrogenacin de alquenos
1H< 1H =1H8 + H 1H< 1H8 1H
8 <
1 Halogenacin de alquenos
1H< 1H = 1H8 + 1l
8
1H< 1H1l 1H81l
1 Adicin de %aluros de %idrgeno
1H8= 1H8 + H1l 1H< 1H81l
1uando se trata de un alqueno asim$trico respecto al doble enlace se forman dos productos pero predomina el
indicado por la regla de ;arFovniFov: 1uando a un alqueno asim$trico se adiciona un %aluro de
%idrgeno, el %idrgeno se une al carbono que tiene ms tomos de %idrgeno.
1H< 1H =1H8 + H1l 1H< 1H1l 1H<
&a adicin puede producirse a un doble enlace 1A
1 Adicin de cianuro de %idrgeno a un grupo carbonilo
1 Adicin a alquinos
&a adicin al triple enlace ocurre en dos fases:
1H< 1 1H + H
8
1H< 1H =1H
8
1H< 1H =1H8 + H 1H< 1H8 1H
8 <
Beacciones de eliminacin
Son las reacciones opuestas a las de adicin. "l proceso general es:
&as ms importantes son:
<





1H< 1H8!H< 1l
1 2es%idratacin de alco%oles
"s la reaccin que se suele utili(ar para obtener alquenos. 1omo agente des%idratante puede utili(arse cido
sulf/rico:
1H< 1H8H
H8S:
1H8= 1H8 + H8
1uando se puede obtener ms de un alqueno, el ms abundante es 6seg/n la regla de Sa#t(ev7 el que resulta de
perder el %idrgeno del carbono que tiene menos %idrgenos:
1H< 1HH 1H8 1H 1H< 1H = 1H 1H<+ H8
1 2es%idro%alogenacin de derivados %alogenados
"l sustrato es un derivado %alogenado # el reactivo una base igual que la reaccin de sustitucin citada en la
pgina 33 por lo que las dos reacciones compiten entre s. Si el disolvente es mu# polar 6agua7
predomina la sustitucin, si es menos polar 6alco%ol7 predomina la eliminacin:
1H< 1H81l + EH
Beacciones de condensacin
alco%ol
1H8= 1H8 + H8 + E1l
Son aquellas en las que dos mol$culas orgnicas se unen para formar una mol$cula ma#or con p$rdida de una
mol$cula pequeDa. &a reaccin inversa se llama %idrlisis. &as ms importantes son:
1 "sterificacin
"s la reaccin de un cido carbo,lico con un alco%ol para formar un $ster. "ntre los dos grupos
funcionales se desprende una mol$cula de agua.
1H< 1H + 1H<H 1H< 1 1H< + H8
&a reaccin inversa se llama, en este caso, saponificacin.
1 5ormacin de amidas
1uando reaccionan un cido carbo,lico # una amina se forma una amida # se desprende una mol$cula de
agua:
1H< 1H + 1H<!H
8
1H< 1!H 1H< + H8
Beacciones cido'base
&os cidos carbo,licos son solubles en agua # una ve( disueltos se disocian parcialmente de+ando libre un protn.
Se comportan pues como cidos d$biles de Arre%nius:
B 1H B 1 + H
+
1 5ormacin de sales
1omo los cidos inorgnicos, reaccionan con las bases para dar sales:
1H< 1H + !aH 1H< 1 !a + + H8
&as aminas, por el contrario, son bases de >rOnsted'&oPr#. "n presencia de agua se establece el equilibrio:
B !H8 + H8 B !H<+ + H
1 5ormacin de sales
Beaccionan con los cidos para dar sales:
1H< 1H8!H8 + H1l
Beacciones red'o,

+
"n los compuestos orgnicos que contienen o,geno el tomo de carbono se encuentra con diferente estado de
o,idacin. &as siguientes secuencias representan sustancias que pueden transformarse unas en otras mediante
reacciones de o,idacin reduccin. "n todas ellas, de i(quierda a derec%a aumenta el n/mero de o,idacin del
tomo de carbono.
alcoholes secundarios 7 cetonas
alcoholes primarios 7 aldehdos 7 cidos carboxlicos
aminas 7 nitrocompuestos

1omo o,idantes suelen utili(arse el permanganato potsico o el dicromato potsico # como reductores el
%idrgeno o el %idruro de litio # aluminio 6&iAlH :7. -eamos algunos e+emplos de estas reacciones:
E;n
:
1H< 1HH 1H 1H< 1 1H
< <
1H< 1H8H
1 1ombustin
E;n:
1H< 1H
;uc%os compuestos orgnicos arden en presencia de o,geno. "n la reaccin se destru#e la cadena de
tomos de carbono # se forma di,ido de carbono # agua.
1H< 1H8 1H< +H < 1 + : H8
1H< 1H8H + <
8 8
8 1 + < H8
8 8
*ipos de reactivos
"n funcin de su estructura # sus propiedades los reactivos que intervienen en las reacciones orgnicas
pueden clasificarse en dos grandes grupos: nuclefilos # electrfilos.
&os reactivos nuclefilos son aquellos que poseen alg/n tomo con elevada densidad electrnica. Beali(an el ataque
por cesin de dic%a carga. Suelen ser aniones 6bases de >rOnsted7 o mol$culas neutras con pares de electrones libres
6bases de &ePis7, como por e+emplo:
HQ 1!Q !H8Q MQ H8 !H<
&os reactivos nuclefilos reali(an el ataque a centros de la mol$cula orgnica con carga positiva 6deficiencia
electrnica7.
&os reactivos electrfilos son los que poseen alg/n tomo con ba+a densidad electrnica. Son cationes o
mol$culas neutras con tomos que poseen orbitales vacos 6cidos de >rOnsted o de &ePis7. Son e+emplos de
ellos:
H
9
!89 >5< Al1l<
"fecto inductivo
&a e,istencia de centros con carga el$ctrica en una mol$cula orgnica es debida a la diferencia de
electronegatividad entre dos tomos que forman un enlace produci$ndose un despla(amiento de los electrones) los dos
tomos del enlace quedan cargados, uno positivamente # otro negativamente. A%ora bien, no slo los tomos que
forman parte del enlace adquieren carga el$ctrica sino que el despla(amiento electrnico se propaga por toda la cadena
de tomos de carbono 6efecto inductivo7.
"l efecto inductivo se presenta en mol$culas orgnicas que presentan enlaces covalentes mu# polares. &a
polaridad de estos enlaces se transmite a lo largo de la cadena carbonada. =or e+emplo, en el caso de la mol$cula de 3'
cloro propano, el carbono'3 adquiere carga positiva debido a la ma#or electronegatividad del tomo de cloro) la carga
positiva del carbono'3 atrae a los electrones del enlace 6carbono'3, carbono'87 lo que %ace que apare(ca carga positiva
sobre el carbono'8 # as sucesivamente.
&a carga el$ctrica de los tomos de carbono disminu#e con la distancia al enlace polar, es decir: R <9 S R 89 S R 3 9. 1uando,
como en este caso, el tomo de carbono est unido a un tomo de un elemento ms electronegativo se dice que el
elemento tiene un efecto inductivo negativo 6'I 7) cuando est unido a un tomo menos
electronegativo el efecto es el contrario 69I7.
"l efecto inductivo permite e,plicar por qu$ el cido <'cloro propanoico es ms fuerte que el cido propanoico #a que
debido a $ste en el primer compuesto, el par de electrones del enlace o,geno'%idrgeno se despla(a ms %acia el
o,geno que en el segundo # el %idrgeno queda ms suelto.
;s fuerte a/n ser el cido 8'cloro ac$tico #a que, como %emos dic%o el efecto inductivo disminu#e con la
distancia.
"fecto mesmero
"s el despla(amiento de las nubes electrnicas de los enlaces T. Se presenta sobre todo en mol$culas con
enlaces m/ltiples con+ugados. &as flec%as del esquema de la figura indican los despla(amientos electrnicos
que se producen en un alde%do con un doble enlace con+ugado con el del grupo carbonilo. &as dos especies son formas
resonantes por lo que al efecto mesmero se le llama tambi$n resonante.
"l efecto mesmero e,plica la formacin del tercer compuesto en la siguiente reaccin:
1H8= 1H 1H =1H1l + H 8
8H 1

U

1H< 1H8 1H = 1H1l + 1H8= 1H 1H8 1H81l + 1H< 1H = 1H 1H81l
Intermedios de reaccin.
0na reaccin en qumica orgnica implica la ruptura de enlaces e,istentes en las sustancias reaccionantes # la
formacin de nuevos enlaces en los productos de la reaccin. "n la ruptura de un enlace simple la mol$cula se parte en
dos fracciones) entonces pueden producirse dos situaciones:
Buptura %omoltica: "s aquella en la que la que los dos electrones que forman el enlace se reparten
quedndose uno con cada fraccin de la mol$cula. &os fragmentos procedentes de la ruptura %omoltica son
el$ctricamente neutros resultando ser tomos o mol$culas que poseen un electrn desapareado 6radicales libres7.
&os radicales libres alquilo se representan .Bq.. "n la ruptura %omoltica de uno de los enlaces del metano se forma
un tomo de %idrgeno # el radical metilo:
Buptura %eteroltica: "s aquella en la que los dos electrones del enlace se quedan con la misma fraccin
de la mol$cula. &as rupturas de enlace %eterolticas dan lugar a fragmentos con carga. 1uando los dos
electrones del enlace abandonan el grupo orgnico # permanecen con el sustitu#ente que se separa, el
fragmento orgnico resultante tiene carga positiva # se denomina in carbonio o carbocatin.
Al igual que ocurre con los radicales, la ma#ora de los iones carbonio son transitorios. 1uando, en una ruptura
%eteroltica, los dos electrones del enlace permanecen con el grupo orgnico, $ste queda con carga negativa
denominndose carbanin.
<4 parte: =olmeros
",isten sustancias qumicas formadas por mol$culas mu# grandes que contienen miles de tomos
6macromol$culas7. Algunas de ellas, los polmeros, estn formadas por la repeticin de una mol$cula sencilla
llamada monmero.
",isten polmeros naturales como la seda, los polisacridos # el cauc%o # artificiales como el n#lon, los
plsticos # los cauc%os artificiales.
"n general, los polmeros tienen gran resistencia al desgaste # a la rotura, a los agentes qumicos #
atmosf$ricos, elasticidad, facilidad de teDido, ba+a densidad, capacidad para formar fibras # son aislantes de la
corriente el$ctrica.
Atendiendo a sus propiedades particulares, los polmeros se dividen en: plsticos, fibras # elastmeros.
=lsticos. Son los polmeros ms importantes. Se pueden moldear por el calor. "n funcin de su
comportamiento frente a las altas temperaturas se dividen en termoplsticos # termoestables. &os
termoplsticos, los que %abitualmente denominamos plsticos, se pueden moldear varias veces por el calor. Son
e+emplos el polietileno, el polipropileno # el cloruro de polivinilo. &os termoestables o resinas slo pueden moldearse
en una ocasin. 1uando se solidifican forman un material resistente # de estructura rgida. 0n
e+emplo de este tipo de plsticos es la baquelita.
5ibras. Son estructuras polim$ricas unidimensionales que se obtienen al someter el polmero a e,trusin
6%acerlo pasar a presin por agu+eros mu# finos7. Se establecen fuer(as de -an der Vaals entre mol$culas
vecinas lo que permite la formacin de %ilos. Son fibras naturales la lana, la seda # el algodn # sint$ticas las
poliamidas # el poli$ster.
"lastmeros. Son polmeros de gran estabilidad. Sus mol$culas estn enrolladas de manera que cuando se
estiran su longitud aumenta de forma considerable. 1uando se de+an en libertad sus mol$culas tienden a
enrollarse de nuevo # recuperar su forma original. 0n elastmero natural es el cauc%o, un polmero del isopreno 6metil'
3,<'butadieno7) para me+orar sus caractersticas elsticas, se %ace que reaccione con a(ufre
6vulcani(acin7 para establecer enlaces o puentes disulfuro entre cadenas vecinas.
Atendiendo al tipo de reaccin en la que se produce la formacin del polmero a partir del monmero, los
polmeros se dividen en dos grandes clases: polmeros de adicin # de condensacin.
1uando el polmero se forma a partir de un /nico monmero se llama %omopolmero. Si se alternan varios
monmeros, se llama copolmero.
=olmeros de adicin
Se forman entre monmeros con doble enlace. &os dobles enlaces se rompen # los monmeros se unen entre s
formando largas cadenas. -eamos a modo de e+emplo la formacin del poliestireno:
&a parte del polmero situada entre las dos lneas verticales se llama unidad recurrente. "n los polmeros de adicin
la unidad recurrente tiene la misma frmula que el monmero.
=olietileno: "s el polmero de adicin ms sencillo:
"l n/mero de unidades de monmero que se unen para formar el polmero depende de las condiciones de la
reaccin. "n funcin de estas se forman polmeros de mu# diferentes propiedades. "l polietileno obtenido a ba+a presin
es de cadena lineal # tiene alta densidad, es duro # rgido) se utili(a por e+emplo para %acer cubos #
barreDos. "l obtenido a alta presin es ramificado # tiene ba+a densidad, es transparente # mu# fle,ible) se
utili(a para %acer bolsas de plstico.
1auc%o natural: 1uando se forma un polmero de adicin a partir de un dieno con+ugado, debido al efecto
mesmero se produce un despla(amiento del doble enlace:
=olmeros de condensacin
"n este caso, como vimos al estudiar las reacciones de condensacin, por cada dos mol$culas de monmero que se
unen se desprende una mol$cula inorgnica, generalmente agua. -eamos un e+emplo:
&a frmula de la unidad recurrente 61< HH !7 es a%ora distinta de la del monmero 61< HW 8 !7.
Almidn # celulosa: Son dos polmeros naturales de condensacin de la glucosa:
"ntre los polmeros de condensacin abundan los copolmeros. 0n e+emplo es el nailon que se forma entre el cido
adpico 6%e,anodioico7 # la %e,ametilendiamina 63,?'diamino%e,ano7:
Siliconas
Son polmeros de condensacin en los que el elemento principal es el silicio. Se forman con monmeros del
tipo: B 8 Si 6H7 8 donde .B. es un radical alquilo. &a silicona ms com/n es el polidimetilsilo,ano cu#o
monmero es el dimetilsilanol:
&as siliconas son mu# estables frente al calor # la o,idacin. Se utili(an para fabricar aceites lubricantes, pata
sellante, material peditrico # clnico, etc.