O 83

MONTAJE DE CURVAS DE CALIBRACIN PARA ANLISIS DE GOMAS,
FOSFATOS, SLICE, AZCAR Y SULFITOS POR ESPECTROFOTOMETRA UV

- VISIBLE EN EL LABORATORIO DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL
INGENIO PICHICHI S.A.

MARITZA CECILIA OSPINA VALENCIA

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DE PEREIRA
FACULTAD DE TECNOLOGA
TECNOLOGA QUMICA
PEREIRA
2008
MONTAJE DE CURVAS DE CALIBRACIN PARA ANLISIS DE GOMAS,
FOSFATOS, SLICE, AZCAR Y SULFITOS POR ESPECTROFOTOMETRA UV
- VISIBLE EN EL LABORATORIO DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL
INGENIO PICHICHI S.A.

MARITZA CECILIA OSPINA VALENCIA

Trabajo de Grado
Trabajo para optar al ttulo de Tecnlogo Qumico

Director
Nelson Contreras Coronel

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DE PEREIRA
FACULTAD DE TECNOLOGA
TECNOLOGA QUMICA
PEREIRA
2008
Nota de aceptacin

________________________

________________________

________________________

________________________

Presidente del jurado

_______________________
Jurado

Pereira, Febrero de 2008
TABLA DE CONTENIDO

Pgina

1. JUSTIFICACIN 1

2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA 3

3. OBJETIVOS 4

3.1 OBJETIVO GENERAL 4

3.2 OBJETIVOS ESPECFICOS 4

4. MARCO DE REFERENCIA 5

4.1 MARCO TERICO 5

4.1.1 PROCESO DE FABRICACIN DEL AZCAR DE CAA 5

4.1.2 ESPECTROFOTOMETRA 19

4.1.3 CARACTERSTICAS TCNICAS DEL ESPECTROFOTOMETRO 26
GNESIS 10

4.1.4 FUNDAMENTOS TERICOS DE LOS ANLISIS PARA LOS 27
CUALES SE REALIZARON LAS CURVAS

4.1.5 FUNDAMENTOS TERICOS DE ESTADSTICA PARA LAS CURVAS 32
DE CALIBRACIN

5. METODOLOGA 42

5.1 METODOLOGA PARA CONSTRUIR LA CURVA DE CALIBRACIN 42
DE GOMAS EN JUGOS DE CAA

DE FOSFATOS EN JUGOS DE CAA

DE SILICE EN AGUAS DE CALDERAS

DE SULFITOS EN AZUCAR

DE AZUCAR EN EFLUENTES

6. RESULTADOS 61

6.1 RESULTADOS DE LA CURVA DE CALIBRACIN DE GOMAS EN 61
JUGOS DE CAA

6.2 RESULTADOS DE LA CURVA DE CALIBRACIN FOSFATOS EN 72
JUGOS DE CAA

6.3 RESULTADOS DE LA CURVA DE CALIBRACIN SLICE EN 84
AGUA DE CALDERAS

6.4 RESULTADOS DE LA CURVA DE CALIBRACIN SULFITOS 95
EN AZCAR

6.5 RESULTADOS DE LA CURVA DE CALIBRACIN AZCAR 108
EN EFLUENTES

7. DISCUSIN

8. CONCLUSIONES

9. RECOMENDACIONES

10. BIBLIOGRAFIA

LISTA DE TABLAS

Pgina

Tabla 1. Especificaciones de la caa de azcar 6

Tabla 2. Variables de control en el proceso de molienda 7

Tabla 3. Variables de control en la sulfitacin de jugo 9

Tabla 4. Variables de control en la alcalinizacin de jugo 11

Tabla 5. Variables de control en el calentamiento secundario de jugo 13

Tabla 6. Variables de control en la clarificacin de jugo 14

Tabla 7. Variables de control en la evaporacin de jugo 15

Tabla 8. Parmetros de calidad para la precisin de los mtodos 33
Analticos

Tabla 9. Valores de t para varios niveles de probabilidad 36

Tabla 10. Niveles de confianza para varios valores de z 41

Tabla 11. Calidad, pureza y marca de reactivos utilizados para la 43
Curva de calibracin gomas en jugos de caa

Tabla 12. Volmenes de solucin patrn necesarios para preparar los 44
patrones para la curva de calibracin de gomas en jugos de caa

curva de calibracin de fosfatos en jugos de caa

patrones para la curva de calibracin de fosfatos en jugos de caa

curva de calibracin slice en agua de calderas

patrones para la curva de calibracin de slice en aguas de calderas

curva de calibracin sulfitos en jugos de caa

patrones para la curva de calibracin de sulfitos en azcar

curva de calibracin azcar en efluentes

patrones para la curva de calibracin de azcar efluentes

Tabla 21. Datos obtenidos de absorbancia para la curva de 61
calibracin gomas en jugos de caa
Tabla 22. Datos para calcular el lmite de deteccin para la curva de 64
gomas en jugos de caa

Tabla 23. Desviaciones estndar para cada una de las concentraciones 68
de la curva de calibracin gomas en jugos de caa

Tabla 24. Sensibilidad analtica para cada una de las concentraciones 69
de la curva de calibracin gomas en jugos de caa.

Tabla 25. Datos para calcular la desviacin estndar del blanco
bl
s 70
en la curva de calibracin gomas en jugos de caa

calibracin fosfatos en jugos de caa

Tabla 27. Datos para calcular la precisin para la curva fosfatos 76
en jugos de caa

de la curva de calibracin fosfatos en jugos de caa

de la curva de calibracin fosfatos en jugos de caa.

bl
s en 82
la curva de calibracin fosfatos en jugos de caa

Tabla 31. Datos obtenidos de absorbancia para la curva de calibracin 84
slice en agua de calderas

Tabla 32. Datos para calcular la precisin para la curva slice en agua 87
de calderas

de la curva de calibracin slice en agua de calderas

de la curva de calibracin slice en aguas de calderas.

bl
s en 93
a curva de slice en aguas de calderas

Tabla 36. Datos obtenidos de absorbancia para la curva de calibracin 95
sulfitos en azcar

Tabla 37. Datos para calcular la precisin para la curva sulfitos en 98
azcar

de la curva de calibracin fosfatos en jugos de caa

de la curva de calibracin sulfitos en azcar

bl
s 104
en la curva de calibracin sulfitos en azcar

calibracin azcar en efluentes

Tabla 42. Datos para calcular la precisin para la curva azcar en 110
efluentes

de la curva de azcar en efluentes

de la curva de calibracin azcar en efluentes.

bl
s en 116
la curva de calibracin azcar en efluentes

LISTA DE GRAFICAS

Pgina

Grfica 1. Curva de calibracin de gomas en jugos de caa 62

Grfica 2. Curva de calibracin de fosfatos en jugos de caa 74

Grfica 3. Curva de calibracin de slice en agua de calderas 85

Grfica 4. Curva de calibracin de sulfitos en azcar 98

Grfica 5. Curva de calibracin azcar en efluentes 110

1. JUSTIFICACIN

El Ingenio Pichichi S.A. se encuentra ubicado en el departamento del Valle del
Cauca en inmediaciones del municipio de Guacar, es una empresa agroindustrial
orientada a la satisfaccin de sus clientes mediante la elaboracin y
comercializacin de productos derivados de la caa de azcar (azcar blanco,
azcar crudo, mieles de caa y otros subproductos como bagazo y cachaza),
garantizando productos de la mejor calidad, bajo los ms altos estndares de
higiene y seguridad, contando con certificacin bajo norma ISO 9001 versin 2000
para Aseguramiento de la Calidad y la certificacin bajo norma ISO 14001 versin
2004 para el Sistema de gestin ambiental, por lo cual es muy importante la
eficiencia y productividad en los procesos y el control de calidad que en estos se
hace.

Por lo anterior el Ingenio Pichichi S.A. cuenta con un laboratorio de aseguramiento
de la calidad en el cual se hacen anlisis a las materias primas, productos en
proceso y producto terminado frecuentemente con eficiencia y oportunidad
garantizando la calidad de dichos anlisis.

Dentro de los anlisis realizados en el laboratorio se encuentran el anlisis de
gomas y fosfatos en jugos de caa, slice en agua de calderas, sulfitos en azcar y
azcar en efluentes de fbrica por espectrofotometra UV Vis que son anlisis
de vital importancia para garantizar la calidad de los procesos y de los productos
terminados los cuales actualmente se realizan en el espectrofotmetro Spectronic
401.

En los ltimos aos se adquiri un nuevo espectrofotmetro, el Gnesis 10, el cual
se utiliza principalmente para anlisis de color en azcares, jugos y meladuras, y
no tiene en su sistema de almacenamiento las curvas de calibracin con las que
cuenta el espectrofotmetro Spectronic 401, por eso se llego a la conclusin de
que dicho equipo est siendo subutilizado y se plantea en el presente trabajo de
grado el montaje de las curvas de calibracin en el espectrofotmetro Gnesis 10
logrando as optimizar su uso y mejorando la eficiencia y productividad en el
laboratorio de Aseguramiento de la Calidad del Ingenio Pichichi S.A.

2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Debido a que en el laboratorio de control de calidad del Ingenio Pichichi S.A. se
realizan constantemente anlisis a las materias primas, materiales en proceso y
producto terminado para garantizar la calidad en los procesos y en el producto
final es de vital importancia el anlisis de gomas y fosfatos en jugos de caa,
slice en agua de calderas, sulfitos en azcar y azcar en efluentes de fbrica los
cuales se realizan por espectrofotometra, es necesario que los equipos con que
se cuenta tengan un uso ptimo y no estn relegados a unos cuantos anlisis
desaprovechndose su calidad como es el caso del espectrofotmetro Gnesis
10.

El espectrofotmetro Gnesis 10 es un equipo de alta tecnologa y de gran utilidad
para los anlisis que se realizan por espectrofotometra en el Laboratorio de
Aseguramiento de la Calidad del Ingenio Pichichi S.A. y no esta cumpliendo con
todas las funciones para las cuales fu fabricado debido a la falta de las Curvas de
Calibracin para dichos anlisis en su sistema de almacenamiento.

3. OBJETIVOS

3.1 OBJETIVO GENERAL

Implementar las curvas de calibracin para los anlisis de gomas y fosfatos en
jugos de caa, slice en agua de calderas, sulfitos en azcar y azcar en efluentes
por espectrofotometra UV - Visible en el espectrofotmetro Gnesis 10.

3.2 OBJETIVOS ESPECFICOS

Conocer y revisar las metodologas que van a ser utilizadas para realizar
las curvas de calibracin para los anlisis de gomas y fosfatos en jugos de
caa, slice en agua de calderas, sulfitos en azcar y azcar en efluentes
por espectrofotometra UV - Visible en el espectrofotmetro Gnesis 10.

Realizar el montaje de las curvas de calibracin para los anlisis de gomas
y fosfatos en jugos de caa, slice en agua de calderas, sulfitos en azcar y
azcar en efluentes por espectrofotometra UV - Visible en el
espectrofotmetro Gnesis 10.

Realizar anlisis estadstico a cada una de las curvas mencionadas, tales
como lmite de deteccin, desviacin estndar, precisin y sesgo.

4. MARCO DE REFERENCIA

4.1 MARCO TERICO

4.1.1 PROCESO DE FABRICACIN DEL AZCAR DE CAA EN EL
INGENIO PICHICHI S.A. [1]

Los diferentes procesos realizados para la elaboracin del azcar de caa en el
Ingenio Pichichi S.A., estn divididos entre las reas de Molinos y Elaboracin.

4.1.1.1 MOLINOS

4.1.1.1.1 RECEPCIN DE MATERIA PRIMA

Se recibe la caa trada del campo y se le extrae el jugo. En l se distinguen
cuatro secciones: recepcin de materia prima, preparacin de caa, molienda y
pesaje de jugo.

Composicin aproximada de la caa de azcar Porcentaje
Agua 73 - 76%
Slidos 24 - 27%
Fibra(seca) 11 16%
Slidos solubles 10 16 %

Composicin Aproximada del Guarapo Porcentaje
Azcares 75 - 92%
Sales 3 7.5%
cidos orgnicos libres 0.5 2.5%
Otros: Protenas, almidn, gomas
Ceras, grasas, fosftidos.

TABLA 1. Especificaciones de la caa de azcar

CARACTERSTICA UNIDAD
RANGO DE
CONTROL
BRIX % 15-22
RENDIMIENTO TERICO % Mnimo 8
GOMAS ppm Mximo 400
EDAD meses 10-15
ANTIGEDAD A LA
BSCULA
horas Mximo 50
MATERIA EXTRAA % Mximo 7

La caa cosechada en el campo se transporta a la Fbrica en tractomulas y trenes
caeros, estos son pesados para obtener por diferencia el peso de la caa entrada
a Fbrica. La caa es descargada mediante gras hilo a un transportador de
cadenas denominado mesacaa, donde se regula y acondiciona la forma como
la caa es alimentada a las picadoras.

4.1.1.1.2 MOLIENDA

4.1.1.1.2.1 MOLINOS

En los molinos se hace la extraccin de jugo o guarapo por la compresin de la
caa en los molinos. Estos son equipos compuestos generalmente por tres
cilindros de gran tamao, llamados mazas, con grabados o ranuras de
diferentes formas dispuestas en forma triangular.

TABLA 2. Variables de control en el proceso de molienda

REQUISITOS DE
ENTRADA
CONDICIONES DE
PROCESO
REQUISITOS DE SALIDA (%)
Caa Preparada IP 80
Extraer la mxima
cantidad de
Azcar de la caa que
entra.
Sacarosa en bagazo 2.3 2.5
Extraccin 95
Humedad del bagazo 50 - 51

Todo el jugo del primer molino y parte del jugo del segundo molino en cada
tandem son tamizados en filtros DSM (Dutch State Mines), los cuales consisten en
una caja de alimentacin, una boquilla distribuidora del chorro y una superficie
cncava de metal perforado.

El jugo mezclado se tamiza en la superficie cncava mientras que las partculas de
fibra son obligadas a correr hacia abajo, mediante la accin del chorro de jugo,
para ser descargadas por la boca de rebose y retornadas al bagazo que alimenta
el primer molino. La extraccin de esta fibra mejora la capacidad de los
clarificadores y produce jugos ms claros y cachazas ms densas.

4.1.1.2 ELABORACIN

En esta rea al jugo proveniente de los molinos se le realizan las siguientes
operaciones: clarificacin de jugo, evaporacin, clarificacin de meladura,
cristalizacin, centrifugacin, secado y empaque.

4.1.1.2.1 CLARIFICACIN DE JUGO

La clarificacin de jugo tiene como objeto producir un precipitado de composicin
compleja que contiene sales insolubles de cal, albmina coagulada, ceras, grasas
y gomas que contiene el jugo de caa, ya que stas son precursoras de color y
turbiedad, adems disminuyen la eficiencia de extraccin de sacarosa. Esta
remocin se lleva a cabo con los siguientes equipos:

* Torre de sulfitacin. * Calentadores 1 y 2
* Torre de prefloculacin * Clarificadores 1, 2,3
* Tanque de jugo claro * Filtros Oliver.

Y se efectan las siguientes operaciones:

4.1.1.2.1.1 Calentamiento primario de jugo

El jugo mezclado procedente de la bscula con un pH de 5.2 a 5.5, se pasa a
travs de dos calentadores de carcaza y tubos, con 2400 ft
2
de superficie de
calentamiento, que operan en paralelo y utilizan VAPOR GAS (5 - 7 psi) como
medio de calentamiento.

En el calentamiento la temperatura del jugo se lleva de 30C a 85C, debido a que
a esta temperatura se minimizan los consumos de azufre y cal porque la velocidad
de reaccin es mayor, adems con el calentamiento a pH cido se coagulan
protenas y albminas.

4.1.1.2.1.2 Sulfitacin de jugo

TABLA 3. Variables de control en la sulfitacin de jugo

REQUISITOS DE
ENTRADA
CONDICIONES DE
PROCESO
REQUISITO DE SALIDA
Jugo mezclado
pH 5.2 5.5
Descenso de pH del jugo por
la absorcin de vapores de
SO
2
(anhidro sulfuroso) en
una torre de sulfitacin)
Jugo sulfitado variable
pH 4.2 4.6

La sulfitacin consiste en la adicin de SO
2
(Anhidro Sulfuroso) al jugo mezclado
para conseguir los siguientes objetivos:

Retirar no-azcares y sulfato de calcio (CaSO
4
) por reacciones de precipitacin
para conseguir azcar de color blanco. Adems el CaSO
4
forma cristales
gruesos que son una excelente ayuda filtrante.

Reducir el ion frrico a ferroso, lo que disminuye el efecto catalizador del
primero en las reacciones de oxidacin de azcares reductores y polifenoles
(taninos, hidrxilos fenlicos de la antacianina en la corteza y escaretina en la
fibra) que producen compuestos coloreados. Esto se logra con la adicin de
SO
2
en solucin cida.

La adicin de SO
2
se realiza en una torre de absorcin de seccin rectangular, en
la cual el jugo y el SO
2
fluyen en contracorriente. Se debe mantener regulado el
bombeo desde la bscula de jugo hacia la torre de sulfitacin, controlando el
retorno. El SO
2
se produce al quemar azufre pulverizado en un quemador ubicado
en la base de la torre, los gases son conducidos por una tubera de acero
recubierta internamente con plomo que es refrigerada externamente con agua. El
flujo de gases es propiciado por medio de un ventilador de correas.

En la sulfitacin el pH del jugo desciende 0.8 a 1.0 unidades, cuando se est
produciendo azcar crudo no se sulfita el jugo.

Si el descenso de pH es menor de 0.5 se toman las siguientes acciones:

Revisar que el extractor este trabajando correctamente.

Revisar posibles roturas en al torre de sulfitacin en las tuberas.

Revisar si el bombeo de jugo esta muy irregular.

Revisar si estn trabajando las dos bandejas en el quemador.

4.1.1.2.1.3 Alcalinizacin de jugo

TABLA 4. Variables de control en la alcalinizacin de jugo

REQUISITO DE
ENTRADA
CONDICIONES DEL
PROCESO
REQUISITO DE SALIDA

Jugo sulfatado
pH: 4.2 4.6
Aumentar el pH por la
adicin de una lechada de
cal para disminuir la
inversin. Tambin acta
como floculante formando
principalmente sulfato
tricalcico

pH 6.7 7.7

La alcalinizacin consiste en la adicin de lechada de la cal al jugo, la lechada se
prepara con Cal Viva (CaO) que se diluye con agua, adems se le adiciona azcar
para iniciar la formacin del Sacarato de Calcio y as aumentar la solubilidad. La
lechada de cal se prepara a 12Baum y luego es bo mbeada a la planta. Los
principales objetivos de la alcalinizacin o defecacin del jugo son:

Elevar el pH del jugo para disminuir la inversin de la sacarosa. La inversin es
la descomposicin de sacarosa en Glucosa (Dextrosa) y Fructosa (Levulosa),
sta ocurre principalmente a pH cidos y bajas temperaturas.

Eliminar sustancias precursoras de turbidez mediante reacciones que producen
sales poco solubles de cal, tales como: Fosfato Triclcico, Oxalato de Calcio y
Sulfato de Calcio. Tambin se forman hidrxidos ligeramente solubles como
Fe(OH)
3
y Al(OH)
3
.

El fosfato que contiene el jugo de la caa es uno de los factores ms importante
para lograr una clarificacin eficiente, por tanto su contenido no debe ser menor de
300 ppm. Debido a que muchas veces la caa no aporta estas cantidades, se
hace necesario adicionar fosfato soluble antes de la alcalinizacin. En el Ingenio
se adiciona Acido Fosfrico despus del tamizado del jugo y antes del pesaje del
mismo.

El pH del jugo claro debe ser 7.0 as que en la alcalinizacin del jugo mezclado
caliente se debe alcanzar un pH entre 7.3 y 7.6. Deben evitarse los pH superiores
a 8.0 ya que esto produce un exceso de sales clcicas las cuales ocasionan
descomposicin de azcares reductores y aumento del color.

4.1.1.2.1.4 Calentamiento secundario de jugo

El jugo alcalinizado se calienta hasta el punto de ebullicin (103C) o un poco ms
alta, para coagular la albmina y algunas grasas, ceras y gomas: el precipitado
que estas forman engloba tanto los slidos suspendidos como las partculas ms
finas. Adems el calentamiento tiene una gran importancia ya que asegura la
eliminacin de aire disuelto, por evaporacin instantnea y disminucin de la
solubilidad, lo cual es esencial para la sedimentacin de las impurezas.

TABLA 5. Variables de control en el calentamiento secundario de jugo

REQUISITO DE
ENTRADA
CONDICIONES DE
PROCESO
REQUISITO DE
SALIDA
Jugo Encalado:
Temperatura:
42 46 C
Calentar el jugo para coagular
albmina y algunas grasas,
ceras y gomas.
Asegurar la eliminacin del
aire disuelto por evaporacin
instantnea y disminucin de
la solubilidad, lo cual es
esencial para la precipitacin
de las impurezas
Temperatura :
95 103C

4.1.1.2.1.5 Clarificacin de jugo

La clarificacin es un proceso empleado para eliminar la mxima cantidad de
impurezas que posee el jugo. Para efectuar la clarificacin se necesita de: Cal,
temperatura y sedimentacin-decantacin.

TABLA 6. Variables de control en la clarificacin de jugo

REQUISITO DE
ENTRADA
CONDICIONES DE
PROCESO
REQUISITO DE SALIDA

Jugo encalado caliente
pH: 7.4 7.8
Separar los lodos formados
por las reacciones con la
cal, el SO
2
y el
calentamiento secundario en
sedimentadores continuos,
para aumentar la
precipitacin de lodos se
usa ayuda de floculantes
JUGO CLARO:
Color 10.000 u.m.a
Turbiedad 1600 u.m.a.
pH 6.7 7.7
slidos insolubles
0.12%
Fosfatos 20 ppm
Cachaza: Buena
consistencia.

El precipitado formado en el jugo alcalinizado es de composicin compleja, tiene
una parte ms ligera y otra ms pesada que el jugo y est formado por los
productos de las reacciones con la cal, el SO
2
y el calentamiento secundario.

4.1.1.2.2 EVAPORACIN DE JUGO

El jugo retirado de los clarificados, denominado JUGO CLARO, es enviado a un
tanque provisto de una malla para retirar el bagacillo y de all es bombeado a los
evaporadores.

TABLA 7. Variables de control en la evaporacin de jugo

REQUISITO DE
ENTRADA
CONDICIONES DE
PROCESO
REQUISITO DE SALIDA
Brix jugo claro 15 17 Evaporar entre el 75 al 80%
del agua del jugo para
obtener un jugo concentrado
llamado meladura
Meladura sin clarificar
Brix : 58-64

El jugo claro contiene aproximadamente un 85% de agua y 15% de slidos. El
proceso de evaporacin tiene como objetivo eliminar parte del agua para obtener
un jugo concentrado, denominado MELADURA, con una composicin aproximada
de 35% de agua y 65% de slidos.

4.1.1.2.3. CLARIFICACIN DE MELADURA

Aunque el clarificador de meladura por s solo (sin sulfitacin) prcticamente no
remueve el color si es muy importante para la calidad de azcar en cuanto a la
turbiedad se refiere, e indirectamente ayuda en el color por mejorar las etapas de
cristalizacin y centrifugacin. El propsito de la clarificacin de meladura es
remover por flotacin parte de las impurezas que no se pudieron retirar en la
purificacin de jugo, ya sea porque se mantuvieron en solucin, suspensin o
porque flotaron en el jugo claro.

4.1.1.2.3.1 Sulfitacin de meladura

La meladura obtenida en los evaporadores es enviada a dos tanques cilndricos,
donde tambin se adiciona el lavado de las centrfugas de primera la entrada a la
torre de sulfitacin es regulada por la vlvula que da el acceso a est.

La sulfitacin de meladura tiene los mismos objetivos de la sulfitacin de jugo, la
nica diferencia es que se realiza en una torre de absorcin de seccin circular
construida en acero, con platos de malla en acero inoxidable.

La meladura sulfitada es recibida en un tanque de sello ubicado en la parte
inferior de la torre, en el cual se le adiciona Acido Fosfrico y un tensoactivo
(Propeg) para reducir la viscosidad y favorecer la flotacin.

4.1.1.2.3.2 Alcalinizacin de meladura

Esta operacin tiene los mismos objetivos y se realiza con el mismo tipo de cal
que la alcalinizacin de jugo, la mezcla Cal - Meladura se hace en un mezclador
esttico.
Se debe aplicar cido fsforico par conseguir mnimo 80 ppm en la meladura sin
clarificar y se aplica tensoactivo para mejorar la asencin de los floculos.

4.1.1.2.3.3 Calentamiento en la meladura

Los objetivos del calentamiento son liberar el exceso de aire en la meladura por
disminucin de la solubilidad y reducir la viscosidad de la meladura. En el
calentamiento la temperatura de la meladura es elevada hasta 80C - 85C. Esta
temperatura permite disminuir la viscosidad para mantenerla por debajo de 10
centipoises sin que exista un incremento de color. Para el calentamiento se usa
vapor vivo en contacto directo con la meladura.

4.1.1.2.3.4 Floculacin de meladura

El floculante se adiciona para juntar los cogulos y as aumentar su tamao de
modo que puedan ser izados por una o ms burbujas de aire. Este perodo debe
cumplirse agitando el material sin que haya un rgimen turbulento, por tanto se
debe utilizar un floculador bien diseado.

4.1.1.2.4 CRISTALIZACION

La cristalizacin es la produccin y desarrollo de cristales a partir de meladura y/o
mieles que se alimentan a un evaporador de simple efecto operado al vaco,
llamado TACHO. El principal objetivo de esta operacin, llamada TEMPLA, es
extraer la mayor cantidad de sacarosa que se encuentra solubilizada en la
meladura y/o mieles como cristales de azcar.

4.1.1.2.5 CENTRIFUGACIN

La masacocida proveniente de los tachos es descargada en tanques, llamados
mezcladores de donde se alimentan las centrfugas, las cuales son mquinas que
giran a altas velocidades y emplean la fuerza centrfuga para separar los cristales
que contiene la masacocida de las mieles que los rodean.

La centrfuga consta de un tambor perforado o canasto que gira sobre un eje
vertical llamado huso, flecha o eje, el canasto gira dentro de un envolvente
metlico que recoge la miel expulsada por la fuerza centrfuga a travs de las
perforaciones del canasto, mientras que el azcar forma una capa dentro del
mismo, que es lavada con agua caliente y vapor para retirar la miel residual.
La descarga del azcar se hace en las mquinas por tandas por la parte inferior
del canasto cilndrico, utilizando un arado para desprender la capa de azcar
mientras el canasto gira lentamente. En las mquinas continuas el descargue se
hace por rebose en la parte superior del canasto cnico sin disminucin de la
velocidad de operacin. El azcar descargado es conducido por transportadoras
sin fin.

4.1.1.2.6 SECADO

Cuando se est produciendo azcar blanco, ste debe tener una humedad
mxima de 0.07% por lo cual se hace necesario secar el azcar obtenido en las
centrfugas de primera. Para reducir la humedad del azcar que se va a empacar
se hace pasar esta por una secadora rotatoria que trabaja con aire, el cual es
calentado con vapor vivo en un radiador y fluye en contracorriente con el azcar.

El cilindro de la secadora tiene en su parte terminal un tamiz a travs del cual se
descarga el azcar a una tolva, que alimenta la seccin de empaque y separa los
terrones, que son disueltos junto con el polvillo. En el Ingenio se cuenta con dos
secadoras que operar en paralelo.

4.1.1.2.7 EMPAQUE

El Azcar Blanco se empaca en bultos de papel Kraft de tres capas con capacidad
de 50 kilogramos, El Azcar Blanco Directo Especial de exportacin se empaca en
sacos de polipropileno con bolsa interna de polietileno con capacidad de 50
kilogramos y el azcar Crudo se despacha a granel en tractomulas o volcos.

4.1.2 ESPECTROFOTOMETRA [2]

4.1.2.1 ABSORCIN DE RADIACIONES

Una sustancia es una estructura energtica: se mueven sus molculas, los grupos
de tomos en las molculas, los tomos en los grupos, los electrones en los
tomos. El grado de agitacin depende del tipo de sustancia, de la influencia del
medio en que se halle y del efecto de energa externa que le llegue.

Dependiendo de su complejidad, una sustancia puede llegar a una infinidad de
estados energticos, pero todos ellos cuantificados. Las energas de las
radiaciones electromagnticas tambin son cuantificadas. Por lo tanto, cada
sustancia puede absorber ciertas radiaciones y otras no. La absortividad
especfica a y la absortividad molar E son factores que indican la capacidad
de una sustancia para absorber una radiacin determinada y junto con su curva
espectral son parmetros utilizados como referencia para la identidad de un
compuesto.

4.1.2.2 TRANSMITANCIA Y ABSORBANCIA

Una radiacin tendr un 100% de transmitancia (T) si al pasar a travs de una
sustancia sale inalterada, es decir, su intensidad, no es absorbida por la sustancia.
Si la radiacin es absorbida parcialmente, la transmitancia ser inferior al 100%.

Si se escoge una radiacin que puede ser absorbida por la sustancia en estudio,
el porcentaje transmitido disminuye en proporcin logartmica con la cantidad de
sustancia presente. Como esta disminucin es logartmica se introduce por
conveniencia prctica el trmino absorbancia (A) : A = -log (T);
o A = 2 - log % T.

Las escalas del sistema de lectura vienen graduadas en porcentajes de
transmitancia (%T) o en (A). Transmitancia 100% equivale a absorbancia cero. 0%
transmitancia corresponde a absorbancia infinita.

4.1.2.3 LEY DE BEER Y PARMETROS DE CONTROL

La ley de Beer establece que si a travs de una solucin con concentracin c en
una especie absorbente, contenida en una celda de espesor b, pasa una radiacin
monocromtica que es absorbida por la especie, se cumple la relacin: A = abc,
siendo A, la absorbancia y a la absortividad especfica; o sea, que la magnitud de
la absorbancia es proporcional al poder absorbente, al espesor de la celda y de la
concentracin, b se expresa en cm y c en g/L o mg/ml, la absorbancia A tambin
es igual Ebc (A = Ebc), siendo E la absortividad molar (E = a * pm) donde pm =
masa molar de la sustancia, cuando se utiliza esta expresin matemtica c se
expresa en moles por litro (mol/L).

Un anlisis matemtico del error de medida debido a las limitaciones
instrumentales (luz no estrictamente monocromtica, ruido o inestabilidad
electrnica, imprecisiones en el ajuste del equipo, etc.), lleva a concluir que el
error de medida es mnimo cuando la absorbancia es de 0.4343, que corresponde
a 36.8% de transmitancia. El error fotomtrico no aumenta mucho si se trabaja en
condiciones que dan entre 15 y 70% de transmitancia (absorbancias 0.8 a 0.15
aproximadamente). Es claro que el error fotomtrico es solo uno de los factores
del error total en una determinacin.

En la prctica para ajustarse a los rangos de absorbancia o transmitancia dados,
se debe trabajar dentro de un rango apropiado de concentraciones, aunque
tambin se podra cambiar el espesor de la celda, o variar la absortividad
especfica. La absortividad especfica se puede variar, utilizando
otra radiacin que la sustancia absorba ms o menos, segn se requiera. Tambin
se puede variar llevando la sustancia a un estado qumico que presente un mayor
o menor poder absorbente; esta ltima opcin implica generalmente cambiar
tambin la radiacin por una apropiada al nuevo estado de la sustancia.

4.1.2.3 LOS COLORES Y LA LUZ BLANCA

Las radiaciones entre 400 y 800 nm (luz visible), las puede diferenciar el ojo
humano: 420 luz violeta, 470 azul, 520 verde, 580 amarillo, 700 rojo, y an tonos
intermedios. La luz blanca es una mezcla balanceada de las radiaciones entre 400
y 800 nm. Si a la luz blanca le quitamos la radiacin azul, la mezcla de las dems
radiaciones da una sensacin visual similar al amarillo real; o sea que si una
sustancia es de color amarillo puede ser que absorbe todas las radiaciones menos
el amarillo (580 nm) o que absorbe preferencialmente el azul y lo que vemos es la
mezcla de los dems (decimos que el azul absorbido es el color complementario
del amarillo), Similarmente el amarillo es el complementario del azul, el rojo es el
complementario del verde azuloso.

4.1.2.4 BLANCO FOTOMTRICO

Cuando se va a determinar el poder absorbente de una sustancia, esta se
encuentra generalmente dentro de un medio formado por el solvente, los reactivos
agregados u otras sustancias que la acompaan, todo lo cual puede llegar a
interferir un poco la medida. Para corregir esos fenmenos es necesario disponer
de una base de comparacin, que es una solucin que contiene las sustancias
que pueden causar interferencia, todos los reactivos adicionados pero no contiene
la especie absorbente que se va a estudiar. A esta solucin se le domina blanco
fotomtrico.

4.1.2.5 ESPECTROFOTOMETRO

Es un equipo diseado para medir el % de T, la A o directamente la concentracin
c, tambin puede trazar directamente la curva espectral y la de calibracin.

Puede clasificarse en anlogos y digitales, manuales, semiautomticos
automticos e inteligentes; pueden cubrir varias regiones del espectro
electromagntico, segn su diseo pueden ser de haz sencillo, doble haz o haz
dividido. Los equipos de doble haz dividen el haz de radiaciones en dos; un haz
pasa por el blanco fotomtrico y el otro por la muestra, de modo que hacen los
ajustes automticamente, dan mayor precisin y son tiles para trazar espectros, o
sea grficas de transmitancia o de absorbancia contra longitudes de onda de la
radiacin, lo cual facilita los anlisis.

Hay espectrofotmetros para cada regin del espectro (visible, ultravioleta o
infrarroja). Constan de las mismas partes esenciales apropiadas para la regin
correspondiente.
Las partes de un espectrofotmetro son:

a. La fuente de radiaciones: El material emisor vara, por ejemplo: gas hidrgeno
o deuterio para el ultravioleta, filamento de tungsteno, o tungsteno halgeno para
el visible, aleacin de nquel y cromo, o cuerpos incandescentes de Nernst o un
Globar para el infrarrojo; existen fuentes de muchos otros materiales para las
distintas regiones. Una buena fuente debe emitir todas las radiaciones de su
regin con intensidad suficiente y uniforme. En la realidad las fuentes emiten unas
radiaciones con mayor intensidad que otras.

b. Sistema selector de una radiacin de longitud de onda especfica: puede
ser un filtro de absorcin, de interferencia, de difraccin, o un sistema
monocromador. Los filtros absorben o interfieren casi todas las radiaciones del haz
y dejan pasar selectivamente ciertos rangos estrechos de longitud de onda; se
requiere un filtro diferente para cada longitud de onda que se desee seleccionar.
Un sistema monocromador es ms complejo y costoso, pero permite seleccionar
rangos de longitud de onda ms estrechos y adems, cualquier rango de inters.
Por tanto, los monocromadores dan anchos de banda ms estrechos, o sea que la
radiacin es mejor seleccionada. Un monocromador en s, no logra seleccionar
radiaciones realmente monocromticas; es decir, de una sola longitud de onda.

Un monocromador es un sistema ptico que consta de lentes o espejos de
curvaturas especiales y de un prisma o de una rejilla de difraccin. En los equipos
modernos se prefieren los espejos respecto de los lentes y las rejillas de difraccin
respecto de los prismas. Cuando se usan lentes y prismas, el material de que
estn hechos debe ser transparente a la regin del espectro en que van a
funcionar. En el monocromador se encuentra un sistema regulador de la
intensidad del rayo y del ancho de banda constituido por rendijas de tamao
adecuado para dejar pasar un haz de radiaciones mayor o menor. Generalmente
existen una a la entrada y otra a la salida del sistema monocromador. Unos
equipos tienen rendijas de salida de tamao constante, otros de tamao variable
manualmente o automtico, de acuerdo con la intensidad de la radiacin
seleccionada o como recurso individual para regular el ancho de banda.

c. Las celdas: Son los recipientes dentro de los cuales se coloca la sustancia a
analizar. El material de la celda debe ser transparente a las radiaciones de la
regin espectral en que se usa, o sea, que no debe absorber dichas radiaciones.
Para el ultravioleta el cuarzo, para el visible el vidrio, el cuarzo, metacrilato; para el
infrarrojo las celdas son de cristal aunque a veces se usan tubos de ensayo
cilindricos, idealmente las paredes deben ser planas, y colocadas en forma que el
rayo incida perpendicularmente sobre ellas. Adems, estas paredes deben
conservarse perfectamente pulidas y limpias.

Cuando en la ley de Beer se habla del espesor de la celda, no se refiere al
espesor de la pared, sino al espesor de la capa de solucin que es atravesada por
el rayo, o sea la distancia interna entre las paredes de la celda.

e. Sistema detector amplificador y de lectura: El detector es un dispositivo
sobre el cual incide la radiacin y produce una seal electrnica de la magnitud
proporcional a la intensidad de la radiacin. La seal electrnica producida pasa
generalmente a un sistema de amplificacin. La seal amplificada acciona el
sistema de lectura.

Cada regin del espectro requiere de un detector adecuado, por ejemplo, un
fototubo para el ultravioleta, una celda fotovoltaica para el visible, una termocupla
o un bolmetro para el infrarrojo, diodos de silicio o un arreglo de diodos para el
ultravioleta/visible/IR cercano; estos detectores deben de ser de un material
sensible apropiado.

El sistema de lectura puede ser una aguja que se desplaza sobre una escala, un
sistema digital electrnico, o una pluma de escribir que traza un registro sobre un
papel, un monitor una pantalla de cristal lquido, una impresora.

4.1.3 CARACTERSTICAS TCNICAS DEL ESPECTROFOTOMETRO GENESIS
10 [3]

CONEXIN: 100 240 V

FUENTE: Lmpara de Tungseno

RANGO ESPECTRAL: 190 a 1100 nm

ANCHO DE BANDA: 5 nm

DISEO PTICO: Haz Dividido, en base de rejilla, doble detector

CELDAS: De vidrio cilndricas de 1.0 cm. de espesor y hasta 10 ml de capacidad.

SISTEMA DE AMPLIFICACIN: Electrnico

SISTEMA DE LECTURA: Digital

INSTRUMENTO DE LECTURA: Pantalla de cristal lquido (LCD)

4.1.4 FUNDAMENTOS TERICOS DE LOS ANLISIS PARA LOS CUALES SE
REALIZARON LAS CURVAS

4.1.4.1 GOMAS EN JUGOS DE CAA [4]

Las dextranas y gomas son polisacridos que, a diferencia del almidn, son
solubles en el guarapo fro. Los dextranos son los productos de la infeccin
microbiana de las clulas daadas. El trmino general gomas, usado con
frecuencia para incluir las dextranas y que originalmente se defina como aquellos
materiales que se podan precipitar con alcohol al 75%, se refiere a los
polisacridos solubles que ocurren naturalmente, como los polisacridos
estructurales de las paredes celulares, ISP (por sus siglas en ingls, indigenous
sugarcane polysaccharide); polisacrido natural de la caa de azcar, un polmero
de arabinosa, galactosa y cido glucurnico y sarkarn (un polmero de glucosa).
La pectina se menciona en la bibliografa antigua como un compuesto de la caa
de azcar, sin hacer referencia alguna a su aislamiento o identificacin. La pectina
est constituida por unidades de cido galacturnico, y se ha demostrado que no
se encuentra cido galacturnico en hidrolizados de los polisacridos de la caa
de azcar, ni en los de del azcar crudo, ni en los del jugo de caa. Por
consiguiente, parece ser que la pectina no existe en la caa de azcar. La pectina
se encuentra en la remolacha azucarera y es posible que en las referencias
antigas sta se haya confundido con la caa.

Si la caa se ha deteriorado y formado dextrano, el nivel de goma excede del 1%.
En catorce muestras de guarapo fresco procedente de la desmenuzadora se
encontr un promedio de 620 ppm (0.62% en volumen) de polisacridos solubles.

Los dextranos constituyen una serie de polmeros de glucosa con un 50% de
enlaces 1,6 cuando menos. Los dextranos presentes en la caa de azcar,
originados por el Leuconostoc mesenteroides, contienen cuando menos un 90%
de enlaces 1,6, otros enlaces 1,4 1,3) ocurren en los puntos de
ramificacin de la cadena. Los dextranos se forman rapidamente en condiciones
de pH cido, bajo brix y temperatura ligeramente elevada, como las que se
encuentran en el guarapo y en los materiales de baja pureza en la fbrica y la
refinera. La acumulacin de los dextranos causa muchos problemas en el
proceso, tales como: prdidas del rendimiento, baja recuperacin, aumento de la
viscosidad y la pureza de las melazas, dificultades en la filtracin y distorcin en
los cristales. Un problema importante lo constituye el efecto de los dextranos sobre
las lecturas de polarizacin debido a que poseen una rotacin especfica de ( )
20
D
+ 199.

4.1.4.2 FOSFATOS EN JUGOS DE CAA [4]

El contenido de fosfato en el jugo es el factor ms importante para una
clarificacin eficiente. En la caa de azcar, los fosfatos son de naturaleza
inorgnica y orgnica. Los fosfatos inorgnicos existen como iones fosfatos libres,
mientras que los fosfatos inorgnicos existen en forma de fosfolpidos,
fosfoprotenas, nucletidofosfatos y hexosafosfatos.

Es comprensible que slo los iones fosfato libres tomen parte en la clarificacin del
jugo. Por lo tanto, los jugos con una cantidad adecuada de fosfatos inorgnicos
son los ms deseables.

Los estudios realizados confirman la necesidad de aplicar cantidades balanceadas
de fertilizantes al cultivo de la caa, y observan un incremento significativo en el
nivel total de fosfatos cuando la caa alcanza el mximo de maduracin y una
acumulacin pronunciada de fosfatos inorgnicos en el jugo. Si los fertilizantes no
se aplican de manera adecuada, es probable que haya ms fosfatos orgnicos en
el jugo que fosfatos inorgnicos. En estas condiciones, el jugo no responde bien a
la clarificacin.

Por otra parte, esta bien comprobado que si el nivel de fosfatos inorgnicos en el
jugo crudo es menor de 300 ppm, no se podr clarificar apropiadamente el jugo, y
es probable que se requiera la aplicacin de fosfatos.
La cantidad de fosfato inorgnico que se deja en el jugo clarificado no debe ser
menor de 10 ppm; de otra forma, existe el riesgo considerable de que el jugo se
alcalice en exceso, condicin acompaada de un alto contenido de no azcares en
el jugo clarificado, mayor nmero de de sales de calcio y azcares crudos
resultantes de baja calidad.

4.1.4.3 SLICE EN AGUA DE CALDERAS [5]

El agua es el fluido de trabajo de los sistemas de vapor y una de las sustancias
naturales ms abundantes; sin embargo, nunca se encuentra en estado puro,
adecuado para la alimentacin directa de una caldera. Por lo comn en estado
natural, el agua se encuentra turbia, con materias slidas en suspensin fina.
Incluso cuando est clara, el agua natural contiene soluciones de sales y cidos
que daan con rapidez el acero y los metales a base de cobre de los sistemas de
vapor.

El agua cruda contiene componentes inicos que forman incrustaciones tales
como las de slice que causan corrosin tales como oxgeno disuelto, dixido de
carbono, etc. Estos componentes pueden precipitar como incrustacin sobre las
paredes interiores de la caldera o causar corrosin. Esto reducir la eficiencia
trmica y puede causar ruptura en los tubos de la caldera.

La slice no forma incrustacin en solitario sino que imparte una estructura vtrea a
los depsitos de sulfato clcico, lo que produce una costra muy dura, frgil y
prcticamente insoluble en los cidos. La slice en las calderas de alta presin de
una central trmica generadora se volatiliza y viaja con el vapor al turbogenerador
para depositarse como incrustacin dura, pareciendo porcelana sobre las piezas
internas de la turbina.

4.1.4.4 SULFITOS EN AZCAR [4]

Los sulfitos son las sales o steres del cido sulfuroso H
2
SO
3
. Las sales de sulfito
contienen el anin SO
3
2-
, siendo los ms importantes el sulfito sdico y el sulfito de
magnesio. Se forman al poner en contacto el dixido de azufre (SO
2
) con
disoluciones alcalinas. Se trata de sustancias reductoras pasando el azufre del
estado de oxidacin +4 a +6. En disoluciones cidas se descomponen liberando
de nuevo dixido de azufre. Los sulfitos orgnicos (R-S(O)-R'; R, R' = restos
orgnicos) se obtienen convenientemente a partir de Cloruro de Tionilo (SOCl
2
) y
alcoholes.
El ion del sulfito tiene forma casi tetradrica con el tomo de azufre en el centro y
los tres tomos de oxgeno y un par de electrones apuntando a las esquinas.

En la elaboracin de azcar de caa se realiza un proceso conocido como
sulfitacin y consiste en la adicin de SO
2
al jugo mezclado para conseguir los
siguientes objetivos:

- Retirar no azcares y sulfato clcico por reacciones de precipitacin para
conseguir azcar de color blanco. Adems el sulfato clcico forma cristales
gruesos que son una excelente ayuda filtrante.
- Reducir el in frrico a ferroso, lo que disminuye el efecto catalizador del
primero en las reacciones de oxidacin de azcares reductores y
polifenoles que producen compuestos coloreados.

4.1.5 FUNDAMENTOS TERICOS DE ESTADSTICA PARA LAS CURVAS DE
CALIBRACIN [11], [12]

4.1.5.1 PRECISIN

La precisin describe la reproducibilidad de los resultados; es decir, la
concordancia entre los valores numricos de dos o ms medidas replicadas o
medidas que se han realizado exactamente de la misma forma. En general, la
precisin de un mtodo analtico se obtiene fcilmente mediante la simple
repeticin de la medida.

La precisin indica la medida del error aleatorio, o indeterminado, de un anlisis.
Los parmetros de calidad de la precisin de la desviacin estndar absoluta, la
desviacin estndar relativa, el coeficiente de variacin y la varianza. Estos
trminos se definen en la siguiente tabla:

TABLA 8. Parmetros de calidad para la precisin de los mtodos analticos

Trminos Frmula

Desviacin estndar
absoluta, s

Desviacin estndar
relativa (RSD)

Desviacin estndar de la
media,
m
s

Coeficiente de variacin,
CV

Varianza

( )
1
1
2
=
N
x x
s
N
i
i

x
s
RSD =

N s s
m
/ =

% 100 *
x
s
CV =

2
s

4.1.5.2 SESGO

El sesgo mide el error sistemtico, o determinado, de un mtodo analtico. El
sesgo se define mediante la ecuacin

t
x Sesgo =

(1)

Donde es la medida de la concentracin de un analito en una muestra cuya
concentracin es
t
x

para determinar la exactitud hay qu analizar uno o varios
materiales de referencia cuya concentracin de analito es conocida. Sin embargo,
los resultados de dichos anlisis tambin tendrn tanto errores sistemticos, pero
si se realiza un nmero suficiente de determinaciones, se puede detectar el valor
de la media, para un nivel de confianza dado.

4.1.5.2.1 Prueba del sesgo

El sesgo de un mtodo analtico, generalmente, se detecta analizando uno o
varios materiales de referencia cuya composicin se conoce. Con toda seguridad,
la media experimental del anlisis x diferir del valor verdadero proporcionado
para el material de referencia. En este caso, debe juzgarse si esta diferencia es
consecuencia de un error aleatorio en el anlisis del material de referencia o de un
sesgo en el mtodo usado.

La forma habitual de tratar estadsticamente este problema consiste en comparar
la diferencia x - con la diferencia que cabra esperar para un nivel de
probabilidad dado si no existiera sesgo. Si el valor experimental x - es mayor
que la diferencia calculada, es probable que exista un sesgo, por el contrario, si el
valor experimental es igual o menor que la diferencia calculada, no queda
demostrada la presencia de un sesgo.

Este test de deteccin del sesgo utiliza el parmetro estadstico t y se utiliza la
siguiente ecuacin:

N
ts
x =
(2)

Donde N es el nmero de medidas replicadas que se han utilizado en el test. La
presencia de un sesgo en el mtodo viene indicada cuando el valor de x -
experimental es mayor que el valor de x - calculado a partir de la ecuacin (2).
Por el contrario, si el valor calculado a partir de la ecuacin (2) es ms grande, no
queda demostrada la presencia de un sesgo.
En la siguiente tabla se muestran los valores de t para varios niveles de
probabilidad:

TABLA 9. Valores de t para varios niveles de probabilidad

Grados de
libertad
Valor para un intervalo de confianza (%)
80 90 95 99 99.9

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

3,08
1,89
1,64
1,53
1,48
1,44
1,42
1,40
1,38
1,37
1,36
1,36
1,35
1,34
1,29

6,31
2,92
2,35
2,13
2,02
1,94
1,90
1,86
1,83
1,81
1,80
1,78
1,77
1,76
1,64

12,7
4,30
3,18
2,78
2,57
2,45
2,36
2,31
2,26
2,23
2,20
2,18
2,16
2,14
1,96

63,7
9,92
5,84
4,60
4,03
3,71
3,50
3,36
3,25
3,17
3,11
3,06
3,01
2,98
2,58

637
31,6
12,9
8,60
6,86
5,96
5,40
5,04
4,78
4,59
4,44
4,32
4,22
4,14
3,29

4.1.5.3 SENSIBILIDAD

En general se acepta que la sensibilidad de un instrumento o de un mtodo es una
medida de su capacidad de diferenciar pequeas variaciones en la concentracin
del analito. Dos factores limitan la sensibilidad: la pendiente de la curva de
calibrado y la reproducibilidad o precisin del sistema de medida. Entre dos
mtodos que tengan igual precisin, ser ms sensible aquel cuya curva de
calibrado tenga mayor pendiente.

La definicin cuantitativa de sensibilidad, aceptada por la Unin Internacional de
Qumica pura y Aplicada (IUPAC), es la de sensibilidad de calibrado, que se
define como la pendiente curva de calibrado a la concentracin objeto de estudio.
La mayora de las curvas de calibrado que se usan en qumica analtica son
lineales y se pueden representar mediante la ecuacin.

bl
S mc S + =
(3)

En la que S es la seal medida, c es la concentracin del analito,
bl
S

es la seal
instrumental de un blanco y m es la pendiente de la lnea recta. La sensibilidad de
calibrado como parmetro de calidad tiene el inconveniente de no tener en cuenta
la precisin de las medidas individuales.

Mandel y Stiehler consideraron la necesidad de incluir la precisin en un
tratamiento matemtico coherente para la sensibilidad y proponen la siguiente
definicin para la sensibilidad analtica, .

S
S
m
=
(4)

Aqu, mes de nuevo la pendiente de la curva de calibrado y
S
S es la desviacin
estndar de las medidas.

La sensibilidad analtica tiene la ventaja de ser relativamente insensible a los
factores de amplificacin. Por ejemplo, al aumentar la ganancia de un instrumento
por un factor de cinco, el valor de m se incrementar en cinco veces. Sin
embargo, este aumento vendr acompaado, en general, del correspondiente
aumento en
S
S y por tanto la sensibilidad analtica se mantendr prcticamente
constante. La segunda ventaja de la sensibilidad analtica radica en su
independencia de las unidades de medida S .

4.1.5.4 LMITE DE DETECCIN

La definicin cualitativa ms aceptada para el lmite de deteccin es la mnima
concentracin o la mnima masa de analito que se puede detectar para un nivel de
confianza dado. Este lmite de depende de la relacin entre la magnitud de la
seal analtica y el valor de las fluctuaciones estadsticas de la seal del blanco.
Por tanto, a no ser que la seal analtica sea mayor que la del blanco, en un
mltiplo k de la variacin del blanco debida a errores aleatorios, no ser posible
detectar con certeza esta seal. As al aproximarse al lmite de deteccin, la seal
analtica y su desviacin estndar se aproximan a la seal del blanco
bl
S

y a su
desviacin estndar
bl
s . Por tanto la mnima seal analtica distinguible
m
S se
considera que es igual a la suma de la seal media del blanco bl S ms un mltiplo
k de la desviacin estndar del mismo, Esto es,

bl
bl m
S ks S + =
(5)

Experimentalmente,
m
S se puede determinar realizando 20 o 30 medidas del
blanco, preferiblemente durante un amplio perodo de tiempo. A continuacin, los
datos se tratan estadsticamente para obtener
bl
S y
bl
s Finalmente, la pendiente
de la ecuacin (3) y
m
S se utilizan para calcular
m
c que se define como lmite de
deteccin, y cuya ecuacin es:

m
S S
c
l
m
m
b
=
(6)

Como ha indicado Ingle
1
para determinar el valor de k en la ecuacin (5) se han
usado numerosas alternativas, relacionadas correcta o incorrectamente con los
estadsticos para los niveles de confianza. Kaiser
2
argumenta que un valor
razonable para la constante es k = 3. Considera que es incorrecto suponer una
distribucin estrictamente normal de los resultados a partir de las medidas del
blanco, y que cuando k = 3, el nivel de confianza de la deteccin ser de un 95
por 100 en la mayora de los casos. Asimismo considera ventajoso un mayor valor
de k y por tanto un mayor nivel de confianza. Long y Winefordner
3
, en un estudio
sobre lmites de deteccin, tambin recomiendan la utilizacin de k = 3.

_____________

1
J.D. Ingle Jr., Chem. Educ., 1970, 42, 100.
2
H. Kaiser, Anal. Chem., 1987, 42, 53 A
3
G. l. Long y J. D. Winefordner, Anal. Chem., 1983, 55.

4.1.5.5 INTERVALO LINEAL

El intervalo lineal de un mtodo analtico va desde la concentracin ms pequea
a la que se puede realizar en medidas cuantitativas (lmite de cuantificacin LOQ)
hasta la concentracin a la que la curva de calibrado se desva de la linealidad
(lmite de linealidad, LOL). Para las medidas cuantitativas se toma como lmite
inferior, en general, la que corresponde a diez veces la desviacin estndar de las
medidas repetidas en un blanco o
bl
s 10 . En este punto, la desviacin estndar
relativa es del orden de un 30 por 100 y disminuye con rapidez cuando las
concentraciones aumentan. En el lmite de deteccin, la desviacin estndar
relativa es del 100 por 100.

Para que un mtodo analtico sea til, debe tener un intervalo lineal de, al menos,
dos rdenes de magnitud. Algunos intervalos de concentracin aplicable de cinco
a seis rdenes de magnitud.

4.1.5.6 LIMITES DE CONFIANZA (LC)

La media de la poblacin ) ( o media verdadera de un conjunto de medidas es
una constante que siempre ser desconocida. Sin embargo, en ausencia de
errores sistemticos, se pueden fijar unos lmites dentro de los cuales cabe
esperar que se encuentre la media de la poblacin con un grado de probabilidad
dado. Los lmites obtenidos de esta forma se denominan lmites de confianza.

Los lmites de confianza, que se calculan a partir de la desviacin estndar de la
muestra, dependen de la certeza con que se conoce s. Si hay razones para creer
que s es una buena aproximacin de , Los lmites de confianza sern ms
significativamente ms estrechos que si la estimacin de s se ha obtenido con
slo dos o tres medidas.
Para calcular los lmites de confianza se utiliza la siguiente ecuacin:

N
z
x LCpara

=
(7)

En la siguiente tabla se encuentran los valores de z para varios niveles de
confianza:

TABLA 10. Niveles de confianza para varios valores de z

Nivel de confianza (%) z

50
68
80
90
95
96
99
99.7
99.9

0,67
1,00
1,29
1,64
1,96
2,00
2,58
3,00
3,29

5. METODOLOGA

Las metodologas que se siguieron para la elaboracin de las curvas de
calibracin descritas en este trabajo de grado son las siguientes:

5.1 METODOLOGA PARA CONSTRUIR LA CURVA DE CALIBRACIN DE
GOMAS EN JUGOS DE CAA [6]

5.1.1 PRINCIPIO

El mtodo considera las gomas como el material polisacrido precipitado en
etanol, a partir de una solucin de sacarosa, libre de almidones y protenas. De
acuerdo con el procedimiento el cido tricloroactico precipita la protena del
jugo; la filtracin subsiguiente remover slidos, las protenas y una gran parte del
almidn que no es soluble en el jugo fro. Se forma una turbiedad con etanol la
cual se lee a una longitud de onda de 720 nm.

5.1.2 EQUIPO
Espectrofotmetro GENESIS 10
Balanza analtica
Celdas de absorcin
Erlenmeyers
Pipetas volumtricas
Papel filtro Whatman N1
Matraces volumtricos
Vidrio de reloj
5.1.3 REACTIVOS

TABLA 11. Calidad, pureza y marca de reactivos utilizados para la curva de
calibracin gomas en jugos de caa

REACTIVO CALIDAD PUREZA [%] MARCA
cido tricloroactico Reactivo 99.5 MERCK
Etanol absoluto Reactivo 99.9 MERCK
Sacarosa Reactivo 99.0 MERCK
Dextrana Reactivo 99.0 MERCK

5.1.3.1 Solucin de sacarosa pura: Disolver 100 g de sacarosa grado analtico
en agua y llevarlo a 1000 ml.

5.1.3.2 Etanol absoluto

5.1.3.3 cido tricloroactico al 10%

5.1.3.4 Agua destilada

5.1.4 PROCEDIMIENTO

5.1.4.1 Solucin patrn de dextrana: Tomar 1000 mg de dextrana y disolverlos
en agua destilada, adicionando la solucin a un matraz volumtrico de 1000 ml y
completando el volumen con agua destilada.

5.1.4.2 Blanco: Tomar 20 ml de solucin de sacarosa en un matraz volumtrico
de 50 ml y adicionar 2 ml de etanol absoluto.

5.1.4.3 Patrones para la curva de calibracin: Tomar 20 ml de solucin de
sacarosa en un matraz volumtrico de 50 ml y adir los mililitros necesarios de la
solucin patrn de dextrana (5.1.4.1) para preparar cada uno de los
patrones de acuerdo a la Tabla 9, completar el volumen con agua destilada.

TABLA 12. Volmenes de solucin patrn necesarios para preparar los
patrones para la curva de calibracin de gomas en jugos de caa

Patrn
(Dextrana)
Concentracin
[ppm]
Volumen de
solucin patrn
[ml]
Volumen solucin
de sacarosa [ml]
1 50 2.5 20
2 100 5.0 20
3 200 10.0 20
4 300 15.0 20
5 400 20.0 20
6 500 25.0 20

Tomar alcuotas de 10 ml , llevar a tubos de ensayo y adicionar 2 ml de cido
triclorocetico, agitar la solucin y filtrar a travs de papel filtro Whatman N1.

Despus adicionar 5 ml de etanol absoluto y dejar en reposo por dos minutos, leer
con un blanco de reactivos en un espectrofotometro la turbidez a una longitud de
onda de 720 nm.
FOSFATOS EN JUGOS DE CAA [6]

5.2.1 PRINCIPIO

Los fosfatos se determinan por reaccin del molibdato de amonio en medio cido
formando cido fosfomolbdico que se reduce a un complejo intensamente azul
por accin del cido amino-naftol-sulfnico.

5.2.2 EQUIPO

Balanza analtica
Plancha de agitacin
Celdas de absorcin
Erlenmeyers
Pipetas volumtricas
Vidrio de reloj

5.2.3 REACTIVOS

calibracin fosfatos en jugos de caa

cido Sulfrico Reactivo 95.0 MERCK
Molibdato de amonio Reactivo 81.0 MERCK
Acido 1-amino-
2naftol-4sulfonico
Reactivo 95.0 CARLO ERBA
Fosfato de potasio Reactivo 99.0 MERCK

5.3.2.1 cido sulfrico 10 N: Agregar 280 ml

de cido sulfrico concentrado a
500 ml de agua destilada, mezclar y completar el volumen a 1000 ml.

5.3.2.2 Solucin de molibdato de amonio: Disolver 30 g de molibdato de amonio
en 350 ml de agua destilada, agregar 600 ml de cido sulfrico 10 N (o 168 ml de
cido sulfrico concentrado) lentamente mientras agita. Enfriar y completar el
volumen a 1000 ml con agua destilada y guardar en frasco de polietileno.

5.3.2.3 Solucin de Acido 1-Amino-2-Naftol-4-Sulfnico: Disolver 1.5 g de cido
1-amino-2-naftol-4-sulfnico y 7.5 g de sulfito de sodio o 3.8 g de sulfito de
sodio anhidro en 100 ml de agua destilada y mezclar hasta disolver.

Agregar 79.7 g de bisulfito de sodio, disueltos en 700 ml de agua destilada y
completar a 1000 ml con agua destilada. Guardar en frasco de color ambar.

5.3.2.4 Solucin Estndar de Fosfato (100 ppm): Disolver 0.1433 g de fosfato de
potasio monobsico (seco en estufa) en 1000 ml de agua destilada.

5.2.4 PROCEDIMIENTO

5.2.4.1 Solucin Estndar de Fosfato (100 ppm): Disolver 0.1433 g de fosfato de
potasio monobsico (seco en estufa) en 1000 ml de agua destilada.

5.2.4.2 Blanco: tomar 40 ml de agua destilada, pasar a un matraz volumtrico de
50 ml y agregar 5 ml de solucin cida de molibdato de amonio, completar el
volumen con agua destilada.

5.1.4.3 Patrones para la curva de calibracin: Tomar los mililitros necesarios de
la solucin estndar de fosfato (5.2.4.1) para preparar cada uno de los patrones de
acuerdo a la Tabla 11, llevar a un matraz volumtrico de 100 ml y completar el
volumen con agua destilada.

patrones para la curva de calibracin de fosfatos en jugos de caa

Patrn

Concentracin
[ppm]
Volumen de solucin estndar
[ml]
1 2 2.0

2 5 5.0

3 10 10.0

4 20 20.0

5 40 40.0

6 60 60.0

7 80 80.0

8 100 100.0

Tomar 10 ml de cada una de estas soluciones y pasarlas a un matraz volumtrico
de 50 ml, diluir en 30 ml de agua destilada, agregar 5 ml de solucin cida de
molibdato de amonio y 2 ml de solucin de cido 1-amino-2-naftol-4-sulfnico,
completar el volumen con agua destilada, agitar bien y esperar 5 minutos para leer
luego en espectrofotmetro a una longitud de onda de 650 nm, usando la muestra
blanco para cuadrar el cero de absorbancia.

SLICE EN AGUA DE CALDERAS [7]

5.3.1 PRINCIPIO

La slice se determina por medida del color azul desarrollado por el complejo slico
molibdato con sulfito de sodio en medio cido. Cuando hay fosfatos presentes
en la muestra estos forman un complejo fosfo-molibdato similar, el cual se
destruye por la adicin de cido oxlico para eliminar la interferencia.

5.3.2 EQUIPO

Espectrofotmetro, GENESIS 10
Celdas de absorcin.
Balanza analtica
Plancha de agitacin
Erlenmeyers
Pipetas volumtricas
Vidrio de reloj

5.3.3 REACTIVOS

calibracin slice en agua de calderas

REACTIVO

CALIDAD PUREZA [%] MARCA
Acido Clorhidrico Reactivo 37.0 MERCK
Molibdato de
amonio
Reactivo 81.0 MERCK
Acido oxlico Reactivo 99.8 CARLO ERBA
Metasilicato de
amonio
Reactivo 95.0 MERCK
cido 1-amino-2-
naftol-4-sulfnico
Reactivo 95 CARLO ERBA

5.3.3.1 cido clorhdrico 50%: Adicionar a un matraz volumtrico de 1000 ml,
300 ml de agua bidestilada y adicionar 500 ml de cido clorhdrico concentrado,
completar el volumen con agua bidestilada, agitar y guardar en frasco de
polietileno.

5.3.3.2 Reactivo de molibdato de amonio: Dilyanse 10 g de molibdato de
amonio en 100 ml de agua bidestilada, ajstese el pH a 7-8 con hidrxido de
amonio o hidrxido de sodio y llvese a un frasco de polietileno para su
conservacin.

5.3.3.3 Solucin de cido oxlico: Disulvanse 7.5 g de cido oxlico en 50 ml
de agua bidestilada y compltese a 100 ml en un matraz volumtrico de 100 ml.

5.3.3.4 Agente reductor: Disulvanse 500 mg de cido 1-amino-2-naftol-4-
sulfnico y 1.0 g de sulfito de sodio en 50 ml de agua bidestilada con calor suave
si fuera necesario. Fltrese y llvese a un frasco de polietileno, conservndolo
refrigerado.

5.3.4 PROCEDIMIENTO

5.3.4.1 Solucin madre de slice (1000 g/L): Disulvanse 4.73 g de metasilicato
de sodio nonahidratado, en agua bidestilada y llvese a 1000 ml.

5.3.4.2 Solucin estndar de slice: Disulvanse 10 ml de solucin a 1000 ml
con agua bidestilada y consrvese en frasco de polietileno.

5.3.4.3 Blanco: En un erlenmeyer de 50 ml adicionar 50 ml de agua bidestilada y
agregar en sucesin rpida 1 ml de cido clorhdrico al 50 % y 2 ml de reactivo de
molibdato de amonio. Mzclese y deje reposar durante 5 minutos y adase 2 ml
de solucin de cido oxlico.

la solucin estndar de slice (5.3.4.2) para preparar cada uno de los patrones de
acuerdo a la Tabla 13, llevar a un matraz volumtrico de 50 ml y completar el
volumen con agua bidestilada.

Tabla 16. Volmenes de solucin patrn necesarios para preparar los
patrones para la curva de calibracin de slice en aguas de calderas

Patrn

Concentracin
[ppm]
[ml]
1 0.1 0.5
2 0.5 2.5
3 1.0 5.0
4 1.5 7.5
5 2.0 10

Pasar cada una de las muestras a matraces volumtricos de 100 ml y adicionar en
sucesin rpida 1.0 ml de cido clorhdrico al 50 % y 2 ml de reactivo de molibdato
de amonio. Mzclese invirtiendo seis veces por lo menos, y djese reposar
durante 5 minutos. Adanse 2 ml de solucin de cido oxlico; esprese 2
minutos; adanse 2 ml de agente reductor y mzclese totalmente. Al cabo de 5
minutos, mdase el color azul fotomtricamente a una longitud de onda de 815 nm.

5.4 METODOLOGA PARA CONSTRUIR LA CURVA DE CALIBRACIN
SULFITOS EN AZCAR [8]

5.4.1 PRINCIPIO

El color del complejo sulfito/rosanilina es una medida fotomtrica, en una longitud
de onda cercana a 560 nm, despus de la reaccin con formaldehdo.

5.4.2 EQUIPO

Balanza analtica
Plancha de agitacin
Celdas de absorcin de 1.0 cm
Matraces volumtricos de 100 ml
Pipetas volumtricas
Vidrio de reloj
Tubos de ensayo

5.4.3 REACTIVOS

calibracin sulfitos en jugos de caa

Hidrocloruro de
rosanilina
Reactivo 97.0 MERCK
Acido clorhidrico Reactivo 37.0 MERCK
Formaldehido Reactivo 37.0 MERCK
sacarosa Reactivo 99.0 MERCK
Hidrxido de sodio Reactivo 99.0 MERCK
Yoduro de potasio Reactivo 99.5 MERCK
Yodo Bisublimado Reactivo 99.9 CARLO ERBA
Almidn Reactivo 99.5 MERCK
Tiosulfato de sodio Reactivo 99.5 MERCK
Sulfito de sodio Reactivo 98.0 MERCK

5.4.3.1 Solucin saturada de hidrocloruro de rosanilina: Disulvase 1.0 g de
hidrocloruro de rosanilina en 100 ml de agua destilada, calentar a 50 C y dejar
enfriar con agitacin. Despus dejar reposar por 48 h, filtrar la solucin.

5.4.3.2 Solucin coloreadora de rosanilina: Transferir 4 ml de solucin saturada
de hidrocloruro de rosanilina a un frasco volumtrico de 100 ml, adicionar 6 ml de
cido clorhdrico concentrado y lleve la mezcla hasta la marca con agua destilada.

5.4.3.3 Solucin de formaldehdo: En un matraz volumtrico de 1000 ml diluir 5
ml de formaldehdo en 200 ml de agua destilada y despus completar el volumen.
5.4.3.4 Solucin de sacarosa pura: Disolver 100 g de sacarosa grado analtico
en agua destilada y llevarlo a 1000 ml.

5.4.3.5 Solucin de hidrxido de sodio 0.1 mol/L

5.4.3.6 Solucin de Yodo, 0.05 mol/L: Disolver 20 g de reactivo de yoduro de
potasio grado analtico en 40 ml de agua destilada en un frasco volumtrico de
1000 ml. Despus de la adicin de 12.69 g de reactivo de yodo grado analtico,
agitar hasta que se disuelva todo el yodo y completar hasta la marca con agua
destilada.

5.4.3.7 Solucin de Acido clorhidrico concentrado

5.4.3.8 Indicador de yodo (almidn)

5.4.3.9 Solucin tiosulfato de sodio, 0.1 mol/L: Disolver 24.817 g de reactivo de
tiosulfato de sodio pentahidratado en 200 ml de agua destilada en un matraz
volumtrico de 1000 ml y despus completar el volumen.

5.4.4 PROCEDIMIENTO

5.4.4.1 Solucin estndar de sulfito: Disolver aproximadamente 2.5 g de
reactivo de sulfito de sodio heptahidratado en solucin de sacarosa y lleve a 500
ml con esta solucin pura de sacarosa.

5.4.4.1.1. Valoracin de la solucin estndar de sulfito: Adicionar 25 ml de
solucin de yodo 0.05 mol /L en un erlenmeyer de 250 ml y agregar 10 ml de la
solucin de cido clorhidrico 1 mol/L y agregar aproximadamente 100 ml de agua
destilada. Medir con una pipeta 25 ml de solucin estndar de sulfito en este
frasco mientras que el frasco es agitado. Entonces titular el exceso de yodo con la
solucin de tiosulfato de sodio 0.1 mol/L hasta que el color del frasco sea plido.
Despus agregar 1 ml de indicador de yodo (almidn) y continuar la titulacin
hasta que se desaparezca el color azul. Registrar la titulacin.

5.4.4.2 Solucin estndar diluida de sulfito: Diluir 5 ml de solucin estndar de
sulfito a 100 ml exactamente con solucin pura de sacarosa.

5.4.4.3 Blanco: como blanco se utiliza nicamente agua destilada

la solucin estndar diluida de sulfito (5.4.4.2) para preparar cada uno de los
patrones de acuerdo a la Tabla 15, llevar cada uno de los patrones a un matraz
volumtrico de 100 ml, adicionar a cada uno de los frascos volumtricos 4.0 ml de
solucin de hidrxido de sodio 0.1 mol/L y llevar hasta la marca con la solucin
pura de sacarosa y mezclar.

patrones para la curva de calibracin de sulfitos en azcar.

De cada uno de los matraces volumtricos transferir una alcuota de 10 ml a tubos
de ensayo limpios y secos, agregar 2.0 ml de solucin decoloradora de rosanilina
y 2.0 ml de solucin de formaldehdo, tapar los tubos y mezclar, dejarlos en reposo
a temperatura ambiente durante 30 minutos y despus leer fotomtricamente
utilizando como blanco agua destilada para leer a una longitud de onda de 560
nm.

Patrn

Concentracin
[ppm]
[ml]
1 2.48 1.0
2 4.96 2.0
3 7.44 3.0
4 9.92 4.0
5 12.4 5.0
6 14.88 6.0
5.5. METODOLOGA PARA CONSTRUIR LA CURVA DE CALIBRACIN
AZCAR EN EFLUENTES [9]

5.5.1 PRINCIPIO

Este mtodo se fundamenta en la reaccin del resorcinol en medio cido fuerte,
con la molcula de fructosa proveniente de la hidrlisis de la sacarosa
desarrollndose un color rosa caracterstico que demuestra la positividad de la
prueba.

5.5.2 EQUIPO

Balanza analtica
Pipetas volumtricas
Tubos de vidrio con tapa (pirex)

5.5.3 REACTIVOS

calibracin azcar en efluentes

Resorcinol Reactivo 99.0 MERCK
Etanol Reactivo 99.9 MERCK
Sacarosa Reactivo 99.0 MERCK

5.5.3.1 Solucin de resorcinol al 1%: Disolver 1.0 g de resorcinol en etanol
absoluto y transferirlo a una matraz volumtrico de 100 ml, completar el volumen
hasta la marca con etanol y mezclar. Guardar en frasco color mbar y colocarlo en
refrigeracin.

5.5.3.2 cido clorhdrico concentrado

5.5.4 PROCEDIMIENTO

5.5.4.1 Solucin estndar de sacarosa reactivo (1000 mg/L): Pesar 0.2 g de
sacarosa grado analtico y disolverlos en agua en matraz volumtrico de 200 mL,
completar el volumen con agua destilada y mezclar.

5.5.4.2 Blanco: Transferir 4.0 mL de agua destilada a un tubo de ensayo y 2.5 mL
de cido clorhdrico concentrado.

la solucin estndar de sacarosa reactivo (5.5.4.1) para preparar cada uno de los
patrones de acuerdo a la Tabla 20, llevar cada uno de los patrones a un matraz
volumtrico de 50 mL y completar el volumen con agua destilada.

patrones para la curva de calibracin de azcar efluentes.

Tomar alcuotas de 4.0 mL en tubos de ensayo, adicionar a cada uno 2.5 mL de
cido clorhdrico y 1.5 de solucin de resorcinol al 1% leer fotometricamente,
tomando el blanco (5.5.4.2) como referencia a una longitud de onda de 480 nm.

Patrn

Concentracin
[ppm]
[ml]
1 50 2.5
2 100 5.0
3 200 10
4 300 15
5 400 20
6 500 25
6. RESULTADOS

6.1 RESULTADOS DE LA CURVA DE CALIBRACIN DE GOMAS EN JUGOS
DE CAA

6.1.1 Datos obtenidos
Siguiendo la metodologa descrita para la realizacin de la curva de calibracin
para gomas en jugos de caa (5.1) se prepararon los patrones y se realizaron 10
lecturas de absorbancia de cada uno para tratamiento estadstico posterior, con
las lecturas obtenidas se calcul la media de la absorbancia para cada uno de los
patrones y se tabularon con los datos de las concentraciones, despus se
graficaron para obtener as la curva de calibracin. Se comprob que el sistema
obedece a la ley de Beer, se realiz el ajuste de la recta pasando por cero y se
obtuvo la ecuacin y el coeficiente de correlacin.

TABLA 21. Datos obtenidos de absorbancia para la curva de calibracin
gomas en jugos de caa

Patrn Nmero de lecturas
por patrn
Concentracin
[ppm Dextrana]
Media de
Absorbancia
0 Blanco 0 0.000
1 10 50 0.029
2 10 100 0.054
3 10 200 0.095
4 10 300 0.155
5 10 400 0.205
6 10 500 0.245

Grfica 1. Curva de calibracin de gomas en jugos de caa

y = 0,0005x
R
2
= 0,9974
0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0,3
0 100 200 300 400 500
CONCENTRACION DE DEXTRANA[ppm]
A
B
S
O
R
B
A
N
C
I
A

Para determinar el contenido de dextrana en una muestra se obtiene directamente
la concentracin de la curva de calibracin si no fue necesaria ninguna dilucin. Si
fue necesaria alguna dilucin de la muestra para poder utilizar la curva, entonces
la concentracin de dextrana en la muestra original es:

(ppm de dextrana directamente de la curva)*Vol. final
mg dextrana/L = --------------------------------------------------------------------------
mL de muestra

6.1.2 Anlisis estadstico

6.1.2.1 Coeficiente de correlacin

El coeficiente de correlacin obtenido fue de 0.9974

6.1.2.2 Precisin

Para el clculo de la precisin se prepararon 10 muestras con un contenido de
150 ppm de dextrana y se analizaron con la metodologa descrita para el anlisis
de gomas en jugos de caa, a las cules se les calcularon los parmetros de
calidad de la precisin.

A continuacin se muestran los datos obtenidos para los clculos de la precisin:

Tabla 22. Datos para calcular la precisin para la curva gomas en jugos de
caa

Muestra Absorbancia Concentracin
[ppm]
1 0.076 152
2 0.076 152
3 0.076 152
4 0.075 150
5 0.077 154
6 0.076 152
7 0.076 152
8 0.074 148
9 0.074 148
10 0.076 152

6.1.2.2.1 Desviacin estndar absoluta ( s )

Utilizando la frmula para la desviacin estndar absoluta de la Tabla 8., se
calcula para los datos de la tabla anterior, obtenindose el siguiente resultado.

= s 1,93 para un nivel de probabilidad de 95% se reportar la precisin como 2 s

6.1.2.2.2 Desviacin estndar relativa (RSD)

Con la desviacin estndar absoluta s y la media x y utilizando la frmula para
desviacin estndar relativa de la Tabla 8, se calcula y el resultado es el siguiente:

x = 151,2

RSD = 0,013 ppm de dextrana

6.1.2.2.3 Desviacin estndar de la media (
m
s )

La desviacin estndar de la media se calcula con la desviacin estndar absoluta
s y la raz del nmero de muestras N = 10, con la frmula para desviacin
estndar de la media de la Tabla 8, obtenindose el siguiente resultado:

m
s = 0,611 para un nivel de probabilidad de 95% se reportar la precisin como 2
s

6.1.2.2.4 Coeficiente de variacin (CV)

El coeficiente de variacin se calcula utilizando la frmula de la Tabla 8., con la
desviacin estndar s y la media x , obtenindose el siguiente porcentaje para el
coeficiente de variacin.

CV = 1,30 %

6.1.2.2.5 Varianza (
2
s )

La varianza es el cuadrado de la desviacin estndar s , el resultado obtenido es
el siguiente:

2
s = 3,73

6.1.2.3 Sesgo

Debido a que el sesgo se detecta analizando uno o varios materiales de referencia
cuya composicin se conoce se utilizan los datos obtenidos de la tabla 22 para el
clculo de este.

Se calcula la medida experimental del sesgo con la ecuacin (1), utilizando la
media de los datos x y el valor verdadero que es la concentracin a la que
fueron preparadas las muestras en este caso =150.

El resultado fue:

x - = 1,20 % de Sesgo

Luego, con la desviacin estndar s y la ecuacin (2) , se determina si hay
presencia de un sesgo, esta frmula utiliza el parmetro estadstico t y en este
caso este valor es para un nivel de confianza de 95% y 9 grados de libertad, el
valor de t para determinados niveles de confianza se encuentra en la Tabla 9.

Para un nivel de confianza 95 % y 9 grados de libertad el valor de t = 2.26.
El valor obtenido es 1,38 utilizando la ecuacin (2)

De acuerdo a lo descrito en el numeral 4.1.5.2.1, no queda demostrada la
presencia de un sesgo en el mtodo debido a que el valor x - = 1,20 es menor
que 1.38 obtenido de la ecuacin (2) para un nivel de confianza de 95%.

6.1.2.4 Sensibilidad

6.1.2.4.1 Sensibilidad de calibracin

La sensibilidad de calibracin se define como la pendiente de la lnea de
calibracin, en este caso la pendiente obtenida, es decir, la sensibilidad de
calibracin S para la curva de calibracin de gomas en jugos de caa fue:

S = 0,0005 ppm de dextrana

6.1.2.4.2 Sensibilidad analtica

Para calcular la sensibilidad analtica se calcul la desviacin estndar s de
cada una de las medidas de las concentraciones de la curva de calibracin. En la
siguiente tabla se muestra los datos obtenidos para cada una de las
concentraciones y su respectiva desviacin estndar.

TABLA 23. Desviaciones estndar para cada una de las concentraciones de
la curva de calibracin gomas en jugos de caa

Concentracin
de dextrana ppm
N. de replicados
,N
Media de la
absorbancia
Desviacin
estndar, ppm
50 10 0.029
0,0014

100 10 0.054
0,0007

200 10 0.095
0,0021

300 10 0.155
0,0028

400 10 0.205
0,0014

500 10 0.245
0,0014

Luego, con la sensibilidad de calibrado S y la desviacin estndar para cada una
de las concentraciones se utiliz la ecuacin (4) para obtener las sensibilidades
analticas para cada una de las concentraciones, a continuacin se muestran
los resultados obtenidos.

TABLA 24 . Sensibilidad analtica para cada una de las concentraciones de
la curva de calibracin gomas en jugos de caa.

Concentracin de dextrana
ppm
Sensibilidad analtica

50
0,353

100
0,707

200
0,236

300
0,178

400
0,354

500
0,354

6.1.2.5 Lmite de deteccin

Se prepararon 10 blancos de acuerdo a la seccin (5.1.4.2), leyndose las
absorbancias de cada uno de los blancos a 720 nm, para calcular con estos la
desviacin estndar del blanco
bl
s .

TABLA 25. Datos para calcular la desviacin estndar del blanco
bl
s en la
curva de calibracin gomas en jugos de caa

Blanco

Absorbancia
1 0.001
2 0.001
3 -0.001
4 -0.001
5 0.000
6 0.002
7 -0.002
8 0.000
9 0.000
10 -0.001

La desviacin estndar para el blanco
bl
s es:
bl
s = 0,0014

Con la desviacin estndar del blanco y la sensibilidad de calibracin S con un k =
3, y las ecuaciones (5) y (6), se calcula el limite de deteccin
m
c .

m
c = 8,49 ppm de Dextrana

6.1.2.6 Intervalo lineal

6.1.2.6.1 lmite de cuantificacin (LOQ)

Para calcular el lmite de cuantificacin se multiplic la medida de la desviacin
estndar del blanco por 10, obtenindose el siguiente resultado:

bl
s = 0,0014 * 10 = 0,014 A

Con este resultado de absorbancia se determina a que concentracin de dextrana
corresponde, entonces:

LOQ = 24,14 ppm de dextrana

El intervalo lineal para la curva de calibracin de gomas en jugos de caa es de
seis rdenes de magnitud.

6.1.2.7 Lmites de confianza

Se calcularon los lmites de confianza para la concentracin de gomas en la
muestra de 150 ppm, utilizando para esto la desviacin estndar de las
concentraciones obtenidas de las 10 muestras Tabla 22, calculndose con la
ecuacin (6) para un nivel de confianza del 95%, el valor de z se encuentra en la
Tabla 9, para determinados niveles de confianza.

Para un nivel de confianza del 95% z = 1.96

x = 151,2

= s 1,93

9
93 . 1 * 96 . 1
2 . 151 % 95 = LC
26 . 1 2 . 151 % 95 = LC

De lo anterior se concluye que hay un 95% de probabilidad de que la x =
151.2 se encuentre entre 149.9 y 152.5 ppm de dextrana.

6.2 RESULTADOS DE LA CURVA DE CALIBRACIN DE FOSFATOS EN
JUGOS DE CAA

6.2.1. Datos obtenidos

para fosfatos en jugos de caa (5.2) se prepararon los patrones y se realizaron 10

Tabla 26. Datos obtenidos de absorbancia para la curva de calibracin
fosfatos en jugos de caa

por patrn
Concentracin
[ppm PO
-
4
]
Media de
Absorbancia
0 Blanco 0.0 0.000
1 10 2.0 0.020
2 10 5.0 0.062
3 10 10.0 0.093
4 10 20.0 0.148
5 10 40.0 0.316
6 10 60.0 0.436
7 10 80.0 0.585
8 10 100.0 0.762

Grfica 2. Curva de calibracin de fosfatos en jugos de caa
y = 0,0074x
R
2
0,9977 =
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0 20 40 60 80 100
CONCENTRACION DE FOSFATOS [ppm]
A
B
S
O
R
B
A
N
C
I
A

Para determinar el contenido de fosfatos en una muestra se obtiene directamente
la concentracin de la curva de calibracin si no fue necesaria
ninguna dilucin. Si fue necesaria alguna dilucin de la muestra para poder utilizar
la curva, entonces la concentracin de fosfatos en la muestra original es:

(ppm de PO
-
4
directamente de la curva)*Vol. final
mg PO
-
4
/L = -------------------------------------------------------------------
mL de muestra




6.2.2.2 Precisin

Para el clculo de la precisin se prepararon 10 muestras con un contenido de 70
ppm de PO
-
4
y se analizaron con la metodologa descrita para el anlisis de
fosfatos en jugos de caa, a las cules se les calcularon los parmetros de calidad
de la precisin.


Tabla 27. Datos para calcular la precisin para la curva fosfatos en jugos de
caa

Muestra Absorbancia
Concentracin
[ppm]
1 0.511 69.1
2 0.505 68.2
3 0.513 69.3
4 0.508 68.6
5 0.515 69.6
6 0.520 70.3
7 0.502 67.8
8 0.513 69.3
9 0.519 70.1
10 0.524 70.8



= s 0,928



x = 69,3

RSD = 0,013

m
s )


m
s = 0,293



CV = 1,34 %

2
s )

el siguiente:

2
s = 0,860

6.2.2.3 Sesgo

clculo de este.

fueron preparadas las muestras en este caso =70.

El resultado fue:

x - = -0,676 % de Sesgo



De acuerdo a lo descrito en el numeral 4.1.5.2.1, se establece que x - =
-0,676 es una diferencia significativa respecto a 0,663 obtenido de la ecuacin
(2) para un nivel de confianza de 95%, siendo mayor x - = -0,676 lo
que indica la presencia de un sesgo en el mtodo, nos equivocaremos en
promedio 5 veces de cada 100.



calibracin S para la curva de calibracin de fosfatos en jugos de caa fue:

S = 0,0074 ppm de PO
-
4



la curva de calibracin fosfatos en jugos de caa

Concentracin
de PO
-
4

ppm
N. de
replicados ,N
Media de
Absorbancia
Desviacin
estndar, ppm
2.0

10 0.020
0,0014

5.0

10 0.062
0,0042

10.0

10 0.093
0,0021

20.0

10 0.148
0,0049

40.0

10 0.316
0,0057

60.0

10 0.436
0,0028

80.0

10 0.585
0,0021

100.0

10 0.762
0,0007

la curva de calibracin fosfatos en jugos de caa.

Concentracin de PO
-
4

ppm

2.0
5,23

5.0
1,74

10.0
3,49

20.0
1,50

40.0
1,31

60.0
2,62

80.0
3,49

100.0
10,5


bl
s .

bl
s en la curva
de calibracin fosfatos en jugos de caa

Blanco

Absorbancia
1 -0.001
2 0.000
3 0.003
4 0.001
5 0.001
6 0.001
7 0.002
8 0.000
9 0.000
10 0.002

bl
s es:
bl
s = 0,002

m
c .

m
c = 0,860 ppm de PO
-
4




bl
s = 0,002 * 10 = 0,021 A

Con este resultado de absorbancia se determina a que concentracin de fosfato

LOQ = 2 ppm de PO
4

El intervalo lineal para la curva de calibracin de fosfatos en jugos de caa es de
ocho rdenes de magnitud.


Se calcularon los lmites de confianza para la concentracin de fosfatos en la
muestra de 70 ppm, utilizando para esto la desviacin estndar de las

x = 69,3

= s 0,928

9
928 . 0 * 96 . 1
3 . 69 % 95 = LC
606 . 0 3 . 69 % 95 = LC

69.3 se encuentre entre 68.7 y 69.9 ppm de PO
-
4.

6.3 RESULTADOS DE LA CURVA DE CALIBRACIN DE SILICE EN AGUA DE
CALDERAS


para slice en aguas de calderas (5.3) se prepararon los patrones y se realizaron
10 lecturas de absorbancia de cada uno para tratamiento estadstico posterior, con

Tabla 31. Datos obtenidos de absorbancia para la curva de calibracin slice
en agua de calderas

por patrn
Concentracin
[ppm Si0
2
]
Medias de
Absorbancia
0 Blanco 0.0 0.000
1 10 0.1 0.045
2 10 0.5 0.162
3 10 1.0 0.309
4 10 1.5 0.407
5 10 2.0 0.580

Grfica 3. Curva de calibracin de slice en agua de calderas

y = 0,2883x
R
2
= 0,9933
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0 0,5 1 1,5 2 2,5
CONCENTRACION DE SiO2 [ppm]
A
B
S
O
R
B
A
N
C
I
A

Para determinar el contenido de Si0
2
en una muestra se obtiene directamente la
concentracin de la curva de calibracin si no fue necesaria ninguna dilucin. Si
la concentracin de Si0
2
en la muestra original es:

(ppm de Si0
2
mg Si0
2
/L = -------------------------------------------------------------------
mL de muestra




6.3.2.2 Precisin

Para el clculo de la precisin se prepararon 10 muestras con un contenido de 0.6
ppm de Si0
2
y se analizaron con la metodologa descrita para el anlisis de slice
en aguas de calderas, a las cules se les calcularon los parmetros de calidad de
la precisin.


Tabla 32. Datos para calcular la precisin para la curva slice en agua de
calderas



= s 0,014

[ppm SiO
2
]
1 0.178 0.617
2 0.172 0.597
3 0.177 0.614
4 0.169 0.586
5 0.178 0.617
6 0.178 0.617
7 0.170 0.590
8 0.172 0.597
9 0.169 0.586
10 0.169 0.586


x = 0,601

RSD = 0,023

m
s )


m
s = 0,004



CV = 2,33 %

2
s )

el siguiente:

2
s = 0,0001

6.3.2.3 Sesgo

clculo de este.

fueron preparadas las muestras en este caso =0.600 ppm de SiO
2
.

El resultado fue:

x - = 0,0007 % de Sesgo



presencia de un sesgo en el mtodo debido a que el valor x - = 0,0007 es
menor que 0,0100 obtenido de la ecuacin (2) para un nivel de confianza de
95%.



calibracin S para la curva de calibracin de slice en agua de calderas fue:

S = 0,288 ppm de SiO
2



S = 0.2883 ppm de SiO
2

la curva de calibracin slice en agua de calderas

Concentracin
de SiO
2

ppm
N. de
replicados ,N
Media de
Absorbancia
Desviacin
estndar, ppm
0.1 10 0.045
0,002

0.5 10 0.162
0,011

1.0 10 0.309
0,003

1.5 10 0.407
0,004

2.0 10 0.580
0,005


la curva de calibracin slice en aguas de calderas.

Concentracin de SiO
2

ppm

0.1
101,9

0.5
27,18

1.0
101,9

1.5
81,54

2.0
58,25


bl
s .

bl
s en la
curva de slice en aguas de calderas

Blanco

Absorbancia
1 0.001
2 -0.001
3 0.000
4 -0.005
5 0.003
6 0.003
7 0.000
8 -0.002
9 0.002
10 0.005

bl
s es:
bl
s = 0,003

m
c .

m
c = 0,029 ppm de SiO
2




bl
s = 0,003 * 10 = 0,030 A

Con este resultado de absorbancia se determina a que concentracin de sulfitos

LOQ = 0.067 ppm de SiO
2

El intervalo lineal para la curva de calibracin de slice en agua de calderas es de
cinco rdenes de magnitud.


Se calcularon los lmites de confianza para la concentracin de slice en la
muestra de 0.600 ppm SiO
2
, utilizando para esto la desviacin estndar de las

x = 0,601

= s 0,014

9
014 . 0 * 96 . 1
601 . 0 % 95 = LC
009 . 0 601 . 0 % 95 = LC

0.601 se encuentre entre 0.592 y 0.610 ppm de SiO
2.

6.4 RESULTADOS DE LA CURVA DE CALIBRACIN DE SULFITOS EN
AZCAR


para sulfitos en azcar (5.4) se prepararon los patrones y se realizaron 10 lecturas
de absorbancia de cada uno para tratamiento estadstico posterior, con las
lecturas obtenidas se calcul la media de la absorbancia para cada uno de los

sulfitos en azcar

por patrn
Concentracin
[ppm SO
2
]
Media de
Absorbancia
0 Blanco 0.00 0.000
1 10 2.48 0.796
2 10 4.96 1.391
3 10 7.44 1.919
4 10 9.92 2.559
5 10 12.40 3.189
6 10 14.88 3.601
Grfica 4. Curva de calibracin de sulfitos en azcar

y = 0,2531x
R
2
= 0,992
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
4
0 5 10 15 20
CONCENTRACION SO2 [ppm]
A
B
S
O
R
B
A
N
C
I
A

Para determinar el contenido de SO
2
en una muestra se obtiene directamente la
la concentracin de SO
2
en la muestra original es:

(ppm de SO
2
mg SO
2
/L = ------------------------------------------------------------------
mL de muestra




6.4.2.2 Precisin

Para el clculo de la precisin se prepararon 10 muestras con un contenido de 6
ppm de SO
2
y se analizaron con la metodologa descrita para el anlisis de
sulfitos en azcar, a las cules se les calcularon los parmetros de calidad de la
precisin.


Tabla 37. Datos para calcular la precisin para la curva sulfitos en azcar

[ppm SiO
2
]
1 1.578 6.23
2 1.671 6.60
3 1.588 6.27
4 1.543 6.10
5 1.523 6.02
6 1.587 6.27
7 1.556 6.15
8 1.545 6.10
9 1.567 6.19
10 1.617 6.39



= s 0,168



x = 6,233

RSD = 0,027

m
s )


m
s = 0,053



CV = 2,70 %

2
s )

el siguiente:

2
s = 0,028

6.4.2.3 Sesgo

clculo de este.

fueron preparadas las muestras en este caso = 6.00 ppm de SO
2

El resultado fue:

x - = 0.233 % de Sesgo


El valor obtenido es 0.120 utilizando la ecuacin (2)

De acuerdo a lo descrito en el numeral 4.1.5.2.1, se establece que x - =
0.233 es una diferencia significativa respecto a 0,120 obtenido de la ecuacin
(2) para un nivel de confianza de 95%, siendo mayor x - = 0.233 lo
que indica la presencia de un sesgo en el mtodo, nos equivocaremos en
promedio 5 veces de cada 100.



calibracin S para la curva de calibracin de sulfitos en azcar fue:

S = 0.253 ppm de SO
2



la curva de calibracin sulfitos en azcar

Concentracin
de SO
2

ppm
N. de
replicados ,N
Media de
Absorbancia
Desviacin
estndar, ppm
2.48 10 0.796
0,0028

4.96 10 1.391
0,0021

7.44 10 1.919
0,0014

9.92 10 2.559
0,0085

12.40 10 3.189
0,0064

14.88 10 3.601
0,0064


la curva de calibracin sulfitos en azcar

Concentracin de SO
2

ppm

2.48
89,48

4.96
119,3

7.44
179,0

9.92
29,82

12.40
39,77

14.88
39,77


bl
s .

bl
s en la
curva de calibracin sulfitos en azcar

bl
s es:
bl
s = 0,007

m
c .

m
c = 0,067 ppm de SO
2

Blanco

Absorbancia
1 0.001
2 0.009
3 0.007
4 0.003
5 0.002
6 0.001
7 0.001
8 0.003
9 0.002
10 -0.007



bl
s = 0,007 * 10 = 0,070 A

Con este resultado de absorbancia se determina a que concentracin de sulfitos

LOQ = 0,88 ppm de SO
2

El intervalo lineal para la curva de calibracin de sulfitos en azcar es de seis
rdenes de magnitud.


Se calcularon los lmites de confianza para la concentracin de sulfitos en la
muestra de 6.0 ppm de SO
2
, utilizando para esto la desviacin estndar de las

x = 6.23

= s 0.168

9
168 . 0 * 96 . 1
23 . 6 % 95 = LC
110 . 0 23 . 6 % 95 = LC

6.23 se encuentre entre 6.12 y 6.34 ppm de SO
2.

6.5 RESULTADOS DE LA CURVA DE CALIBRACIN DE AZCAR EN
EFLUENTES


para azcar en efluentes (5.5) se prepararon los patrones y se realizaron 10

azcar en efluentes

por patrn
Concentracin
[ppm azcar]
Media de
Absorbancia
0 Blanco 0 0.000
1 10 200 0.433
2 10 400 0.910
3 10 600 1.379
4 10 800 1.842
5 10 1000 2.185

Grfica 5. Curva de calibracin azcar en efluentes

y = 0,0022x
R
2
= 0,998
0
0,5
1
1,5
2
2,5
0 200 400 600 800 1000 1200
CONCENTRACIN AZUCAR [ppm]
A
B
S
O
R
B
A
N
C
I
A

Para determinar el contenido de azcar en una muestra se obtiene directamente la
la concentracin entonces la concentracin de azcar en la muestra original es:

(ppm de azcar directamente de la curva)*Vol. final
mg azcar/L = --------------------------------------------------------------------------
mL de muestra




6.5.2.2 Precisin

Para el clculo de la precisin se prepararon 10 muestras con un contenido de
700 ppm de azcar y se analizaron con la metodologa descrita para el anlisis
de azcar en efluentes, a las cules se les calcularon los parmetros de calidad de
la precisin.


Tabla 42. Datos para calcular la precisin para la curva azcar en efluentes

[ppm azcar]
1 1.544 701.8
2 1.541 700.5
3 1.555 706.8
4 1.537 698.6
5 1.533 696.8
6 1.535 697.7
7 1.531 695.9
8 1.540 700.0
9 1.538 699.1
10 1.529 695.0



= s 3,395



x = 699,2

RSD = 0,0049

m
s )


m
s = 1,073



CV = 0,49 %

2
s )

el siguiente:

2
s = 11,53

6.5.2.3 Sesgo

cuya composicin se conoce se utilizan los datos obtenidos de la Tabla 42 para el
clculo de este.

fueron preparadas las muestras en este caso =700 ppm de azcar.

El resultado fue:

x - = -0,780 % de Sesgo



presencia de un sesgo en el mtodo debido a que el valor x - = -0,780 es menor
que 2,43 obtenido de la ecuacin (2) para un nivel de confianza de 95%.



calibracin S para la curva de calibracin de gomas en jugos de caa fue:

S = 0,0022 ppm de azcar



la curva de azcar en efluentes

Concentracin
de azcar
ppm
N. de
replicados ,N
Media de
Absorbancia
Desviacin
estndar, ppm
200 10 0.433
0,0057

400 10 0.910
0,0007

600 10 1.379
0,0028

800 10 1.842
0,0085

1000 10 2.185
0,0021


la curva de calibracin azcar en efluentes.

Concentracin de azcar
ppm

200
0,3890

400
3,111

600
0,7778

800
0,2593

1000
1,0371


bl
s .

bl
s en la curva
de calibracin azcar en efluentes

Blanco

Absorbancia
1 0.001
2 0.002
3 0.012
4 -0.012
5 0.001
6 0.015
7 0.014
8 0.003
9 -0.004
10 -0.015

bl
s es:
bl
s = 0,0113

m
c .

m
c = 15,43 ppm de azcar




bl
s = 0,0113 * 10 = 0,113 A

Con este resultado de absorbancia se determina a que concentracin de azcar

LOQ = 52.20 ppm de azcar

El intervalo lineal para la curva de calibracin de azcar en efluentes es de cinco
rdenes de magnitud.


Se calcularon los lmites de confianza para la concentracin de azcar en la
muestra de 700 ppm de azcar, utilizando para esto la desviacin estndar de las

x = 699,2

= s 3,395

9
395 . 3 * 96 . 1
2 . 699 % 95 = LC
218 . 2 2 . 699 % 95 = LC

699.2 se encuentre entre 696.9 y 701.4 ppm de azcar.

7. DISCUSIN

Para obtener una calibracin ms representativa y completa las curvas de
calibracin: gomas en jugos de caa, fosfatos en jugos de caa, slice en aguas de
calderas, sulfitos en azcar y azcar en efluentes se obtuvieron mediante las
caractersticas de curvas de regresin lineales dada la influencia de distintos
factores instrumentales y operativos.

Los valores de r = 0.9974 en la curva de calibracin de gomas en jugos de caa, r
= 0.9977 en la curva de calibracin de fosfatos en jugos de caa, r = 0.9933 en la
curva de calibracin slice en aguas de calderas, r = 0.9920 en la curva de
calibracin sulfitos en azcar, r = 0.9980 en la curva de calibracin azcar en
efluentes, nos muestra una buena correlacin entre las variables en cada una de
las curvas, es decir que la calidad de las rectas obtenidas es buena.

Las curvas de calibracin resultaron ser lineales en los siguientes rangos, con sus
respectivas ecuaciones y los coeficientes de correlacin mencionados
anteriormente: gomas en jugos de caa result ser lineal en el rango de 50 500
ppm de dextrana con una ecuacin de regresin y=0.0005x, la curva de
calibracin fosfatos en jugos de caa es lineal en el rango de 2 100 ppm de PO
4

con una ecuacin de regresin y = 0.0074x, slice en aguas de calderas es lineal
en el rango de 0.1 2.0 ppm de SiO
2
con la ecuacin y = 0.2883 X, el rango de
linealidad en la curva sulfitos en azcar es 2.48 14.88 ppm de SO
2
con la
ecuacin y = 0.253 x y por ltimo el rango de linealidad en la curva de calibracin
azcar en efluentes es 200 1000 ppm de azcar con la ecuacin y = 0.0022 x,
cubriendo los patrones el rango que especfica el mtodo y el nmero de ellos es
el adecuado segn la metodologa descrita para cada una de las curvas de
calibracin realizadas.

Con los parmetros estadsticos desviacin absoluta, desviacin estndar relativa,
desviacin estndar de la media, coeficiente de variacin y varianza se estableci
la precisin en cada una de las curvas de calibracin.

La precisin de la curva de calibracin gomas en jugos de caa viene dada por la
desviacin estndar absoluta: = s 1,93 para una probabilidad del 95% el
resultado es = s 2 + 1,93 alrededor de la media, la desviacin estndar relativa,
es decir, la desviacin de los datos de cada uno de los patrones de la curva de
calibracin siendo RSD = 0,013, la desviacin estndar de la media
m
s = 0,611
para una probabilidad del 95% cabe esperar que la media se desva 2 + 0.611, el
coeficiente de variacin obtenido es CV = 1.3 %

La precisin de la curva de calibracin fosfatos en jugos de caa viene dada por la
desviacin estndar absoluta: = s 0,928 para una probabilidad del 95% el
resultado es = s 2 + 0,928 alrededor de la media, la desviacin estndar relativa,
m
s = 0,293
para una probabilidad del 95% cabe esperar que la media se desva 2 + 0,293, el

La precisin de la curva de calibracin slice en agua de calderas viene dada por
la desviacin estndar absoluta: = s 0.014 para una probabilidad del 95% el
resultado es = s 2 + 0.014 alrededor de la media, la desviacin estndar relativa,
m
s = 0,0001

La precisin de la curva de calibracin sulfitos en azcar viene dada por la
desviacin estndar absoluta: = s 0.168 para una probabilidad del 95% el
m
s = 0,611

La precisin de la curva de calibracin azcar en efluentes viene dada por la
desviacin estndar absoluta: = s 3.395 para una probabilidad del 95% el
m
s = 1.073

En la curva de calibracin gomas en jugos de caa no quedo demostrada la
presencia en un sesgo o de un error sistemtico o determinado en el mtodo
debido que al aplicar la prueba del sesgo los datos obtenidos experimentalmente
x - = 1,20 es menor 1.38 para un nivel de confianza del 95%.

En la curva de calibracin fosfatos en jugos de caa qued demostrada la
presencia de un sesgo o de un error sistemtico o determinado en el mtodo
x - = -0,676 es mayor que 0,663 para un nivel de confianza del 95%, indica
que nos equivocaremos en promedio 5 veces de cada 100.

En la curva de calibracin slice en agua de calderas no quedo demostrada la
presencia en un sesgo o de un error sistemtico o determinado en el mtodo
x - = 0.0007 es menor 0.0100 para un nivel de confianza del 95%.

En la curva de calibracin sulfitos en azcar qued demostrada la presencia de
un sesgo o de un error sistemtico o determinado en el mtodo debido que al
aplicar la prueba del sesgo los datos obtenidos experimentalmente x - = 0.233
es mayor que 0,120 para un nivel de confianza del 95%, indica que nos
equivocaremos en promedio 5 veces de cada 100.

En la curva de calibracin azcar en efluentes no quedo demostrada la presencia
en un sesgo o de un error sistemtico o determinado en el mtodo debido que al
aplicar la prueba del sesgo los datos obtenidos experimentalmente x - = -0.780
es menor 2.43 para un nivel de confianza del 95%.

La sensilbilidad para la curva de calibracin gomas en jugos de caa fue obtenida
con la pendiente de la curva de calibrado, siendo: S = 0,0005 ppm de dextrana,
calculndose tambin las sensibilidades analticas para cada uno de los patrones.

La sensilbilidad para la curva de calibracin fosfatos en jugos de caa fue obtenida
con la pendiente de la curva de calibrado, siendo: S = 0,0074 ppm de PO
4
,
La sensilbilidad para la curva de calibracin slice en aguas de calderas fue
obtenida con la pendiente de la curva de calibrado, siendo: S = 0,2883 ppm de
SiO
2
, calculndose tambin las sensibilidades analticas para cada uno de los
patrones.

La sensilbilidad para la curva de calibracin sulfitos en azcar fue obtenida con la
pendiente de la curva de calibrado, siendo: S = 0,253 ppm de SO
2
, calculndose
tambin las sensibilidades analticas para cada uno de los patrones.

La sensilbilidad para la curva de calibracin azcar en efluentes fue obtenida con
la pendiente de la curva de calibrado, siendo: S = 0.0022 ppm de azcar,

El lmite de deteccin obtenido en la curva de calibracin gomas en jugos de caa
fue
m
c = 21,2 ppm de Dextrana, que es menor del nivel de deteccin requerido
para esta curva.

El lmite de deteccin obtenido en la curva de calibracin fosfatos en jugos de
caa fue
m
c = 0.860 ppm de PO
-
4
, que es menor del nivel de deteccin requerido
para esta curva.

El lmite de deteccin obtenido en la curva de calibracin slice en aguas de
calderas fue
m
c = 0.029 ppm de SiO
2
, que es menor del nivel de deteccin
requerido para esta curva.

El lmite de deteccin obtenido en la curva de calibracin sulfitos en azcar caa
fue
m
c = 0.067 ppm de SO
2
, que es menor del nivel de deteccin requerido para
esta curva.

El lmite de deteccin obtenido en la curva de calibracin azcar en efluentes fue
m
c = 15.43 ppm de azcar, que es menor del nivel de deteccin requerido para
esta curva.

El lmite de cuantificacin para la curva de gomas en jugos de caa fue LOQ =
24.14 ppm de dextrana para un intervalo lineal de seis rdenes de magnitud.

El lmite de cuantificacin para la curva de fosfatos en jugos de caa fue de LOQ
= 2 ppm de PO
-
4
para un intervalo lineal de ocho rdenes de magnitud.

El lmite de cuantificacin para la curva de slice en aguas de calderas fue de LOQ
= 0,067 ppm de SiO
2
para un intervalo lineal de cinco rdenes de magnitud.

El lmite de cuantificacin para la curva de sulfitos en azcar fue de LOQ =
0,88 ppm de SO
2
para un intervalo lineal de seis rdenes de magnitud.

El lmite de cuantificacin para la curva de azcar en efluentes fue de LOQ =
55.20 ppm de azcar,

para un intervalo lineal de cinco rdenes de magnitud.

En cada una de las curvas de calibracin se calcularon los lmites de confianza
para un 95% en muestras de concentracin conocida.

Las muestras de jugo utilizadas para determinar la cantidad de fosfatos deben
diluirse para que puedan ser ledas en el rango de concentraciones de la curva de
calibracin construida para fosfatos en jugos de caa y multiplicarse por el factor
de dilucin. La dilucin utilizada es de 5 ml de jugo en 50 ml de agua.

8. CONCLUSIONES

El rango de patrones descrito en cada una de las metodologas fue el
adecuado ya que el intervalo entre cada uno de ellos fue lineal.

Los datos de precisin obtenidos en cada una de las curvas de calibracin
fueron buenos para un nivel de confianza del 95% con lo que se puede
concluir que las curvas de calibracin son precisas para los anlisis para los
cuales fue realizado el montaje.

El sesgo en algunas de las curvas de calibracin no se determin lo que no
quiere decir que no haya presencia de l, en otras curvas se determin la
presencia de este para un nivel de confianza del 95%

El lmite de deteccin y de cuantificacin en las curvas de calibracin fue
menor que el menor nivel de deteccin y cuantificacin especificado en
cada una de ellas, con lo que se concluye que se cuantificarn y detectarn
las muestras que estn en el rango de concentraciones de cada una de las
curvas de calibracin.

Los lmites de confianza obtenidos para cada las muestras con
concentraciones conocidas en cada una de las curvas de calibracin son
buenos para un nivel del 95%.

Las metodologas escogidas para la realizacin de cada una de las curvas
de calibracin: gomas y fosfatos en jugos de caa; slice en agua de
calderas; sulfitos en azcar y azcar en efluentes por espectrofotometra
UV Visible, fueron las adecuadas para el montaje de dichas curvas de
calibracin debido a que los parmetros de calidad estadsticos arrojan
resultados de una buena precisin, sesgo, sensibilidad lmite de deteccin,
lmite de cuantificacin y los lmites de confianza fueron adecuados para las
muestras de concentraciones conocidas para los cuales fueron calculados.

9. RECOMENDACIONES

Montaje de la curva de calibracin para anlisis de hierros en aguas de
calderas en el espectrofotmetro gnesis 10.

Para realizar una curva de calibracin o linealidad, el nmero de
mediciones debe ser en lo posible igual o mayor a cinco ya que si
realizamos solamente dos siempre ser una lnea recta. stas deben estar
uniformemente distribuidas a lo largo del intervalo de concentraciones de
nuestro inters.

Debe hacerse un buen anlisis estadstico del mtodo para comprobar que
su aplicabilidad en el laboratorio de aseguramiento de calidad sea el
adecuado.

La curva debe prepararse a partir de una solucin madre de alta
concentracin para realizar las distintas mediciones por dilucin directa y no
seriada, ya que este ltimo mtodo produce la propagacin de error entre
diluciones aumentando la dispersin de los puntos de la curva.

Para las muestras debe seguirse el procedimiento indicado en la
metodologa y tener en cuenta los tiempos all descritos para la adicin de
reactivos y leda de cada una de las muestras, puesto que las curvas de
calibracin realizadas son lineales en los tiempos indicados.

10. BIBLIOGRAFA

[1] Descripcin de procesos en el Ingenio Pichich S.A., Alcy Acosta, Fabricio
Carvajal, Ingenio Pichichi S.A.1993

[2] Manual de Prcticas de Laboratorio Anlisis Instrumental I, Federmn Castro
Eusse, Universidad Tecnolgica de Pereira, Colombia. 2003

[3] Manual de funcionamiento, Espectrofotmetro Gnesis 10.

[4] Meade Chen, Cane Sugar Handbook, 9 th Edn. Wiley, New York. 1977

[5] Manual de calderas, volumen II, Anthony Lawrence Kohan, Mc. Graw Hill.
Espaa. 2000

[6] Manual de Laboratorio para la Industria Azucarera TECNICAA, 1989.

[7] Mtodos Normalizados para el anlisis de agues potables y residuales.
American Public Health Association, Espaa. 1989.

[8] Sugar Analysis ICUMSA Methods, F. Schneider, Peterborought. England,
1979.

[9] Laboratory Manual for South African Sugar Factories, Burban, South
Africa,1977.

[10] Qumica Analtica Moderna, David Harvey, Concepcin Fernandez, Espaa.
2002

[11] Principios de Anlisis Instrumental Quinta Ed., Douglas Skoog, James
Holler,Timothy Nieman. Mc Graw Hill, Espaa. 2001

[12] Estadstica y Quimiometra para Qumica Analtica, James Millar, Jane Millar.
Prentice Hall. Espaa. 2002

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