23/10/2013

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Curso corto
Lixiviacin a Presin de
Minerales
Autoclave para la lixiviacin a presin
Comparacin de los distintos mtodos de
lixiviacin aplicados al tratamiento de las distintas
materias primas del cobre
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Lixiviacin
La cintica de la lixiviacin se encuentra, en los procesos
hidrometalrgicos, principalmente bajo los tres modelos
mas comunes.
1. Control por transferencia de masa para minerales que se
disuelven completamente
2. Control qumico con velocidad de reaccin de primer
orden
3. Control por transferencia de masa para minerales que
forman una capa de producto
Etapas que determinan el
mecanismos de reaccin
Comportamiento de partculas
reactivas slidas
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Influencia de las caractersticas
de las partculas
H
+
Cu
+2
Fe
+3
H
+
1
2
3
4
6
5
1
Fe
+2
,
Cu
+2
2
S
0
CuS
CuO
3
4
Fe
+2
,
Cu
+2
Cu
+2
Capa lmite
Esquema mecanismo de lixiviacin
Etapas del mecanismo de Lixiviacin
1: Reactivo lixiviante (H
+
, Fe
+3
) difunde a travs de capa lmite
hacia superficie de la partcula.
2: Reactivo lixiviante difunde en el interior de la partcula hacia
la zona de reaccin.
3: Ocurre la reaccin qumica, se forman productos de la
reaccin.
4: Productos solubles de la reaccin (Cu
+2
, Fe
+2
) difunden en el
interior de la partcula hacia la superficie de sta.
5: Productos solubles difunden a travs de la capa lmite hacia
el seno de la solucin.
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Esquema mecanismo de lixiviacin
Mecanismo electroqumico de
lixiviacin de sulfuros
Caractersticas
1. El slido es un semiconductor
2. Se produce una transferencia electrnica entre el slido y las
especies qumicas en disolucin
3. La disolucin del slido y la transferencia electrnica ocurre en
lugares distintos de aquel
4. Las reacciones redox ocurren simultneamente pero con un
mecanismo cintico distinto
5. La velocidad de disolucin es una funcin compleja de la
concentracin de los reactantes
6. La cintica de las reacciones est influenciada por la estructura
cristalina del slido y por defectos en su red:
a. Impurezas en solucin slida
b. Presencia de distintas fases minerales (pares galvnicos)
c. Distintos iones en disolucin
Mecanismo
electroqumico de
lixiviacin de sulfuros
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Orbitales atmicos y moleculares del ZnS
Mecanismo
electroqumico de
lixiviacin de sulfuros
Esquema de distribucin de bandas en el ZnS
Mecanismo
electroqumico de
lixiviacin de sulfuros
Representacin esquemtica de las
bandas de energa en un slido
La banda de valencia (BV): est ocupada por los electrones de valencia de los tomos, es
decir, aquellos electrones que se encuentran en la ltima capa o nivel energtico de los
tomos. Los electrones de valencia son los que forman los enlaces entre los tomos, pero no
intervienen en la conduccin elctrica.
La banda de conduccin (BC): est ocupada por los electrones libres, es decir, aquellos
que se han desligado de sus tomos y pueden moverse fcilmente. Estos electrones son los
responsables de conducir la corriente elctrica
Mecanismo
electroqumico de
lixiviacin de sulfuros
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Banda de conduccin
Se denomina banda de conduccin al nivel de energa donde la atraccin del
ncleo del tomo sobre los electrones es ms dbil. Ese nivel corresponde a la
ltima rbita del tomo, la que puede compartir as sus electrones entre el resto de
los tomos de un cuerpo, permitiendo que se desplacen por el mismo en forma de
nube electrnica.
Mecanismo
electroqumico de
lixiviacin de sulfuros
Para que un material sea buen conductor de la corriente elctrica debe haber
poca o ninguna separacin entre la BC y la BV (que pueden a llegar a
solaparse), de manera que los electrones puedan saltar entre las bandas.
Cuando la separacin entre bandas sea mayor, el material se comportar como
un aislante. En ocasiones, la separacin entre bandas permite el salto entre las
mismas de solo algunos electrones. En estos casos, el material se comportar
como un semiconductor. Para que el salto de electrones entre bandas en este
caso se produzca deben darse alguna o varias de las siguientes situaciones: que
el material se encuentre a altas presiones, a una temperatura elevada o se le
aadan impurezas (que aportan ms electrones).
Banda de conduccin
Mecanismo
electroqumico de
lixiviacin de sulfuros
Niveles energticos en el ZnS
puro y contaminado con hierro
Mecanismo
electroqumico de
lixiviacin de sulfuros
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Disolucin de la esfalerita por formacin
de un par galvnico con la pirita
Mecanismo
electroqumico de
lixiviacin de sulfuros
Mecanismo electroqumico de lixiviacin de sulfuros
En una mezcla de dos minerales de sulfuro distintos, se puede
producir una oxidacin significativa en uno de los sulfuros
mientras se observa proteccin galvnica en el otro.
Este fenmeno ocurre debido a la diferencia en el potencial
entre los dos minerales de sulfuro.
El mineral con el potencial de reposo ms bajo tomar el rol
de nodo, en tanto que el comportamiento catdico le puede
ser impuesto al mineral que tiene el potencial de reposo ms
alto.
La pirita posee el mayor potencial de reposo de los sulfuros
de mineral, la cual se encuentra comnmente en 380 mV
(electrodo Ag/AgCl estndar).
Mecanismo
electroqumico de
lixiviacin de sulfuros
Mecanismo electroqumico de lixiviacin de sulfuros
Si la pirita hace contacto elctrico con otro mineral de
sulfuro, la oxidacin de este mineral se acelerar bajo
condiciones de lixiviacin oxidante.
Bajo estas condiciones, cuando la calcopirita est en contacto
con la pirita, se favorecer la disolucin de la calcopirita
debido a que este mineral presenta un menor potencial de
reposo comparado con el de la pirita.
Mecanismo
electroqumico de
lixiviacin de sulfuros
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Disolucin andica de calcopirita
Andico:
Catdico:
Potenciales de reposo de distintos
sulfuros a pH 4
Mecanismo
electroqumico de
lixiviacin de sulfuros
Accin cataltica de iones
Condiciones
1. Los iones deben activar al cristal del sulfuro fijndose en la
superficie de ste y liberando iones formadores del slido
inicial
2. El catalizador debe formar un par que participe en el
mecanismo electroqumico de disolucin del sulfuro
3. El catalizador debe aumentar la rugosidad de la superficie
(reas catdicas) y, por tanto, la velocidad del proceso
Mecanismo
electroqumico de
lixiviacin de sulfuros
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Potenciales redox de reactivos oxidantes
Mecanismo
electroqumico de
lixiviacin de sulfuros
Control Qumico vs Difusin (formacin de capa producto)
Cuando la etapa controlante es la reaccin qumica:
Cuando la etapa controlante es la difusin
transferencia de masa):
= fraccin de partculas lixiviadas
Modelo de oxidacin de calcopirita con Fe
+3
con formacin
de una capa porosa de S
PASIVACIN DE CALCOPIRITA DURANTE LA LIXIVIACIN CON Fe
+3
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Modelo de oxidacin de calcopirita con Fe
+3
con formacin
de una capa interna de polisulfuro (C
p
) y una capa externa
de azufre porosa.
PASIVACIN DE CALCOPIRITA DURANTE LA LIXIVIACIN CON Fe
+3
Microfotografia SM de un residuo de calcopirita oxidado con
Fe
+3
a altos potenciales redox iniciales (!""m#)$ en este caso se
o%ser&o la formacion de 'Fe
3
(S(
)
)
*
((+)
!
(Cordo&a et al. *"",)
PASIVACIN DE CALCOPIRITA DURANTE LA LIXIVIACIN CON Fe
+3
Lixiviacin de sulfuros
Un sistema compuesto de una solucin acidulada, iones frricos
como oxidante y el mineral sulfurado de cobre, se obtendra al
final de la lixiviacin:
Iones cpricos
Iones ferrosos
Azufre elemental
El azufre elemental es una fase metaestable debido a que la
oxidacin del S0 a S+6 es extremadamente lenta.
No ocurren las reacciones:
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Lixiviacin de sulfuros
El azufre elemental que no sigue reaccionando y no
permite la lixiviacin ya que forma una capa
protectora.
Si experimentalmente un mineral de cobre comienza a
lixiviar y luego de un tiempo se analiza la solucin
acuosa
Para varios valores del tiempo tengo varios valores de
Para T = 0, = 0
Para T = , = 1
Lixiviacin de sulfuros
Si grafico
Si no resulta una lnea recta el proceso no lo controla la reaccin
qumica.
Entonces se tiene que usar el otro modelo graficando:
Si obtengo una lnea recta, entonces la etapa que la controla, por
ejemplo, es la difusin del Fe
3+
en la capa del producto
Por tanto la etapa controlante es la difusin del ion frrico en la
capa del producto de S que se forma.
Mecanismo de Control
Ejemplo:
Se obtuvieron los siguientes resultados experimentales para la
reaccin de biolixiviacin de calcopirita:
a. Construya un grfico de fraccin de cobre recuperado v/s
tiempo.
b. Determine qu etapa controla este proceso