UNIVERSIDAD CATOLICA LOS NGELES DE CHIMBOTE CURSO: FARMACOGNOSIA Y FITOQUMICA
ESCUELA DE FARMACIA Y BIOQUMICA DOCENTE: Q.F. MARIA I. PALACIOS PALACIOS
TEMA 05
Farmacognosia especializada
Contenidos: Compuestos procedentes del metabolismo primario: clasificacin. Carbohidratos: definicin, composicin qumica, funciones, mtodos de extraccin e importancia teraputica. Clasificacin los carbohidratos de inters en farmacia: Definicin, clasificacin, composicin qumica, propiedades, mtodos de extraccin e importancia teraputica.
I. Clasificacin compuestos procedentes del metabolismo primario 1.1 Glcidos: Drogas con oligsidos (caa de azcar, remolacha azucarera). Drogas con polisacridos elaborados por microorganismos (dextrano). Drogas con Polisacridos aislados de algas (cido algnico, carragenanos, otras). 1.2 Polisacridos de los vegetales superiores: Polisacridos homognos: Almidn, celulosa, fibras alimentaras, inulina, otras. 1.3 Polisacridos heterogneos: Gomas (goma karaya, otras) Muclagos (goma de algarrobo, zaragatonas, otras). Pectinas. II. Carbohidratos 2.1 Definicin Los carbohidratos, Hidratos de carbono o glcidos, son sustancias ternarias formadas por carbono, hidrogeno y oxigeno, sintetizados por los vegetales a partir de la fotosntesis. Son los primeros productos que se forman en la fotosntesis y contienen en su estructura una funcin aldehdo o cetona y el resto de los carbonos hidroxilados (OH). Es decir, son polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas, ya sean simples o condensados. UNIVERSIDAD CATOLICA LOS NGELES DE CHIMBOTE CURSO: FARMACOGNOSIA Y FITOQUMICA ESCUELA DE FARMACIA Y BIOQUMICA DOCENTE: Q.F. MARIA I. PALACIOS PALACIOS Habitualmente se les denomina de forma genrica como azcares. Los carbohidratos se definen como "el grupo de sustancias que comprenden los azcares reductores no hidrolizables y las sustancias que por hidrlisis dan uno o varios de dichos azcares". Junto a los lpidos y las protenas, constituyen los tres grandes grupos del metabolismo primario Origen: Los carbohidratos provienen en su mayora del reino vegetal; otros se originan en el reino animal, como el glucgeno, la lactosa, etc. En los vegetales se forman durante el proceso de asimilacin clorofiliana, constituyendo junto con las protenas y los lpidos el material bsico energtico de la alimentacin humana. Algunos carbohidratos cumplen funciones de alta especializacin en los procesos vitales, como la ribosa y la desoxirribosa; la celulosa forma la membrana celular de los vegetales. 2.2 Clasificacin Se clasifican en tres grandes grupos: Monosacridos (u osas simples): son polihidroxialdehidos (aldosas) y polihidroxicetonas (cetosas), con un nmero de carbonos entre 3 y 9. Holsidos: son estructuras resultantes de la combinacin de varios monosacridos. Pueden ser: - Oligosacridos: contienen menos de 10 osas. - Polisacridos: contienen ms de 10 monosacridos. stos son homogneos cuando las osas que conforman el polisacrido son iguales; o heterogneos, cuando las osas son diferentes. Hetersidos (glicsidos): estructuras resultantes de la combinacin de una o varias unidades de monosacridos, con otra molcula de estructura no glucdica denominada aglicn o genina: cumarinas, saponinas, algunos lpidos, fenoles, etc. 2.3 Composicin qumica En su estructura presentan grupos hidroxilo (-OH), aldehdico (- COH) o cetnico (=CO). Es decir, son polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas, ya sean simples o condensados. Sus anillos de carbono contiene grandes cantidades de energa. Existen dos formas en las cuales los azucares se polimerizan (forman polmeros): los enlaces alfa y beta. UNIVERSIDAD CATOLICA LOS NGELES DE CHIMBOTE CURSO: FARMACOGNOSIA Y FITOQUMICA ESCUELA DE FARMACIA Y BIOQUMICA DOCENTE: Q.F. MARIA I. PALACIOS PALACIOS En los enlaces alfa la posicin del hidrogeno en el primer carbono de la molcula es hacia arriba, ej: sacarosa, amilosa. En los enlaces beta la posicin del hidrogeno en el primer carbono de la molcula es hacia abajo, ej: celulosa. Biosntesis Los carbohidratos en los vegetales se originan mediante la fosforilacin oxidativa, a partir del CO2 atmosfrico absorbido por las hojas y del H2O terrestre absorbida por las races. Estos cuerpos son transformados en la clula vegetal mediante la intervencin de la energa solar, y por la accin cataltica de la clorofila, en formaldehida, segn: CO2 + H2O --------------- HCHO + O2 La aldehida frmica luego es polimerizada, originando por condensacin carbohidratos de 3, 4, 5 o 6 tomos de carbono. Este ltimo corresponde a la glucosa (C6H12O6), monosacrido que asociado con otra molcula del mismo tipo, con prdida de una molcula de H2O, origina un disacrido (C12H22O11) como la sacarosa; o que asociado con varias molculas genera polisacridos (C6H10O5)n. Los carbohidratos son, asimismo, precursores de muchos de los restantes metabolitos. 2.4 Funciones Reserva de energa Intermediarios de metabolismo Estructura Defensa ENERGETICAS Cubren las necesidades energticas, una pequea parte se almacena en el hgado y msculos en forma de glucgeno (normalmente no mas de o.5% del peso del individuo).Cuando se necesita energa, las enzimas descomponen el glucgeno en glucosa, el resto se transforma en grasas y se acumula en el organismo como tejido adiposo. REGULACION Regulan el metabolismo de las grasas, en caso de una ingestin deficiente de carbohidratos, las grasa se metabolizan anormalmente acumulndose en el organismos cuerpos cetnicos, que son productos intermedios de este metabolismo provocando as problemas. UNIVERSIDAD CATOLICA LOS NGELES DE CHIMBOTE CURSO: FARMACOGNOSIA Y FITOQUMICA ESCUELA DE FARMACIA Y BIOQUMICA DOCENTE: Q.F. MARIA I. PALACIOS PALACIOS 2.5 Mtodos de extraccin Los carbohidratos se encuentran presente en la membrana celular (glicoproteinas), en las paredes celulares en forma de celulosa y exoesqueleto de los artrpodos. Es un componente bsico (quitina). Digestin, asimilacin y almacenamiento Los glcidos como el almidn, la dextrina, el glucgeno (el almidn animal), la sacarosa (el azcar de caa), la maltosa (el azcar de malta) y la lactosa, se descomponen en el tracto digestivo en azcares simples de seis carbonos, que pasan con facilidad a travs de la pared intestinal. La fructosa (el azcar de la fruta) y la glucosa no se alteran durante la digestin y se absorben como tales. La celulosa, presente en muchos alimentos, es un elemento nutricional importante para algunos animales, en especial ganado y termitas, pero, aunque es bsica en el proceso global de la digestin, no tiene valor en la nutricin humana. La digestin de los glcidos se realiza gracias a la accin de varias enzimas. La amilasa, que se encuentra en la saliva y en el intestino, descompone el almidn, la dextrina y el glucgeno en maltosa, un azcar de doce carbonos. Otras enzimas del intestino delgado descomponen los azcares de doce carbonos en otros de seis. As, la maltasa hidroliza la maltosa en glucosa; la sacarasa o invertasa rompe el azcar de caa en glucosa y fructosa; la lactasa descompone el azcar de la leche en glucosa y galactosa. Los azcares de seis carbonos, producto final de la digestin de los glcidos, atraviesan la pared del intestino delgado a travs de los capilares (vasos sanguneos diminutos) y alcanzan la vena porta que los lleva hasta el hgado. En este rgano son transformados y almacenados en forma de glucgeno (ver Almidn). El glucgeno est siempre disponible y cuando el organismo lo requiere se convierte en glucosa y se libera al torrente sanguneo. Uno de los productos finales del metabolismo de la glucosa en los msculos es el cido lctico, que llevado por la sangre de nuevo al hgado, se reconvierte en parte a glucgeno. UNIVERSIDAD CATOLICA LOS NGELES DE CHIMBOTE CURSO: FARMACOGNOSIA Y FITOQUMICA ESCUELA DE FARMACIA Y BIOQUMICA DOCENTE: Q.F. MARIA I. PALACIOS PALACIOS 2.6 Importancia teraputica. Inters en Farmacognosia: Industria alimentara: aditivos Industria cosmtica Material quirrgico Tecnologa farmacutica Nutraceuticos: prebiticos Farmacologa: anorexgenos reguladores transito intestinal OTROS Carburantes. Industria textil. (lino, algodn) Industria papelera. (papel, gomas, pagamentos, celulosa) Industria de maderas. (muebles , materiales) Alimentara. (almidn, pastelera, confitera, zumos) Bebidas. (cervezas, vinos, licores)
III. Clasificacin los carbohidratos de inters en farmacia: Definicin, clasificacin, composicin qumica, propiedades, mtodos de extraccin e importancia teraputica.
Citritol Inositol (factor del complejo vitamnico B) Manitol Sorbitol Almidn: Amilosa, amilopectina Polisacridos Sin almidn: Celulosa, pectinas, hidrocoloides
UNIVERSIDAD CATOLICA LOS NGELES DE CHIMBOTE CURSO: FARMACOGNOSIA Y FITOQUMICA ESCUELA DE FARMACIA Y BIOQUMICA DOCENTE: Q.F. MARIA I. PALACIOS PALACIOS 3.1 Principales monosacaridos u osas simples: Son polihidroxicetonas y polihidroxialdehidos con una cadena carbonada de 3 9 carbonos. Son azcares simples no hidrolizables y reductores. Son sustancias cristalinas, de sabor dulce, soluble en agua y poco soluble en alcohol; todas tienen actividad ptica (quiralidad).
3.1.1 Glucosa: D-GLUCOSA Hexosa: 6 tomos de C y una funcin aldehdo Obtencin: A partir de la sacarosa por hidrlisis qumica o enzimtica doble (-amilasa y amiloglucosidasa) del almidn, con rendimiento superior al 90%. Farmacopea: Se menciona la glucosa lquida-para uso en galnica- la glucosa anhidra y monohidratada para uso parenteral. Uso Teraputico: Se utiliza como soluciones istonicas(5%) o hipertnicas (15,50,30%) destinadas a la rehidratacin, prevencin de deshidratacin. Constituyen aporte calrico y vehculos de medicacin postoperatoria. Precauciones: Administracin en perfusin lenta, controlando la glucosuria, acetonuria, kalemia y caso necesario se administra suplemento de insulina y de potasio. Uso Industrial: Malto-dextrinas, jarabe de glucosa, glucosa lquida. Se utilizan como anticristalizantes, reguladores de untuosidad. 3.1.2 D-Fructosa Es una hexosa : 6 tomos de carbono: 1 funcin cetona en posicin 2 (la misma formula emprica que la glucosa pero diferente estructura). Es una forma de azcar encontrada en las frutas y en la miel. Fuente de obtencin: Hidrlisis de la sacarosa (glucosa +fructosa) Usos: Edulcorante (absorcin ms lenta que la glucosa) Dietas (deportistas, diabeticos) Nutricin parenteral
UNIVERSIDAD CATOLICA LOS NGELES DE CHIMBOTE CURSO: FARMACOGNOSIA Y FITOQUMICA ESCUELA DE FARMACIA Y BIOQUMICA DOCENTE: Q.F. MARIA I. PALACIOS PALACIOS 3.2 Principales Disacridos: El disacrido ms extendido es la sacarosa, que es una forma temporal soluble de almacenamiento, procedente de la fotosntesis, aunque se encuentra muy abundante, slo se acumula en pocas especies vegetales. La maltosa (4-O--D-glucosil glucosa) y la celobiosa(4-O-- D-Glucosil glucosa) se origina respectivamente, por degradacin del almidn y de la celulosa. Un gran nmero de disacridos se conocen como elementos constitutivos de combinaciones glucosdicas, en particular de las geninas polifenlicas.
SACAROSA Sacharum officinarum (caa de azcar) 3.2.1 Generalidades: Los oligosacaridos resultan de la condensacin de dos a diez molculas monosacridos por el establecimiento entre ellos, de una unin glucosdica. Esta unin se forma in vivo por la transferencia de un radical osdico a partir de un nucletido azucarado, sobre una molcula aceptora. El enlace se rompe fcilmente por hidrlisis cida y con gran especificidad por hidrlisis enzimtica. Para realizar un anlisis estructural, se tiene que realizar una hidrlisis cida o enzimtica, seguida de la identificacin individual de cada uno de los monosacridos: CCF sobre papel de celulosa, CG de los teres trimetil xililados de los productos de hidrlisis, espectrometra de masas etc. La determinacin del tipo de enlace y el tipo de orientacin supone recurrir a tcnicas de hidrlisis parcial, a la metilacin total seguida de hidrlisis-que permite predecir la posicin de los hidrxilos implicados en las uniones. 3.2.2 Sacarosa y Drogas con Sacarosa -D-glucopiranosil(12)-D-fructofurnosido, la sacarosa es un disacridono reductor. Constituye la principal forma de transporte y de reserva temporal de energa de los vegetales, se acumula dentro de muchas races carnosas. Saccharum officinarum L., Gramineas Caa de Azcar Comprende por lo menos 3 subespecies y numerosas variedades. Es una planta de alto rendimiento fotosinttico. Se utilizan los tallos los cuales son aplastados, proporcionan un jugo(el guarapo) que, desproteinizado y neutralizado (Ca(OH)2), filtrado, decolorado y concentrado, permite la cristalizacin de la sacarosa bruta. Los principales productores son la India, Brasil, Cuba y Mxico. UNIVERSIDAD CATOLICA LOS NGELES DE CHIMBOTE CURSO: FARMACOGNOSIA Y FITOQUMICA ESCUELA DE FARMACIA Y BIOQUMICA DOCENTE: Q.F. MARIA I. PALACIOS PALACIOS Beta vulgaris L., Quenopodiaceas Remolacha azucarera Fue detectada por primera vez en 1745(A.S. MARKGRAF), extrada en 1799 y producida industrialmente a partir de 1810. Representa del 15 al 20% del peso de las races de las variedades actualmente cultivadas. Las races, lavadas, se cortan en finas tiras y se extrae la sacarosa por difusin en agua. El zumo obtenido se purifica (CaCO3 y CO2) filtra y concentra. Se refina la sacarosa y se aprovecha la melaza (pulpa forrajera, alcohol, betana, etc). La sacarosa se utiliza como excipiente de jarabes, de tabletas y de otras formas galnicas para va oral. A elevadas concentraciones es conservador. Es un edulcorante de primera eleccin. 3.3 Principales Polioles Polioles o itoles: estructura semejante al azcar pero con la funcin carbonilo reducida a alcohol. Todos los carbonos de la estructura tienen una funcin alcohol. Ejemplos: manitol, sorbito, xilitol e inositol. 3.3.1 Manitol: Se puede obtener este poliol por reduccin a partir de la manosa o por extraccin a partir de algas pardas (Laminaria sp.). Se prepara con facilidad a partir de la glucosa por hidrogenacin cataltica a presin reducida, en caliente y en medio alcalino. Prcticamente no metabolizable, el manitol es un diurtico osmtico. Se filtra rpidamente a nivel glomerular y prcticamente no sufre reabsorcin tubular. Se administra en perfusin lenta en las oligo-anurias de etiologa diversa o por va oral para producir diarrea osmtica. Contraindicaciones: Casos de hiperosmolaridad plasmtica y de deshidratacin, esencialmente intracelular; (Soluciones al 10% o sobresaturadas al 20 o 25%). Muy poco higroscpico, es excipiente en tabletas, coadyuvante en compresin para los comprimidos efervescentes. Drogas con Manitol: Fresno del Man. Fraxinus ornus. L. Oleaceas. rbol de la regin de la mediterrnea especialmente de Italia meridional y de Asia Menor. Por incisin de la corteza en la estacin clida y seca se obtiene un jugo, el man (son fragmentos de tamao variable, amarillentos e inodoros, constituido exclusivamente por manitol, adems de glucosa, fructosa. Se utiliza como laxante suave, en teraputica infantil). 3.3.2 Xilitol: Este compuesto se puede preparar industrialmente a partir de las xilanas UNIVERSIDAD CATOLICA LOS NGELES DE CHIMBOTE CURSO: FARMACOGNOSIA Y FITOQUMICA ESCUELA DE FARMACIA Y BIOQUMICA DOCENTE: Q.F. MARIA I. PALACIOS PALACIOS contenidas en las virutas de abedules, residuos del maz y bagazo de la caa de azcar, aserrin. La xilosa obtenida por hidrlisis, se hidrogena a continuacin. No es cariognico, es edulcorante, constituyente de las confituras sin azcar y de los chicles. 3.3.3 Inositol Hepatoprotector, colagogo, es materia prima para la obtencin del hexanicotinato de inositol, hipolipemiante, propuesto en las hipercolesteremias e hipertrigliceridemias de tratamiento prolongado, asociado con un rgimen alimenticio.