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II. Fundamento
De acuerdo con la regla de fases de Gibas, cuando observa una sola fase en un sistema de
tres componentes como el que se estudiará. Los grados de libertad son 4. Por lo tanto, para
poder describirlo de una forma detallada tendremos que nuestra atención en cuatro de las
cinco variables del sistema (Temperatura T, Presión P, y las concentraciones de cada una
de las tres componentes). Como la dificultad en la lectura de las gráficas se hace un poco
enredosa, debido a la cantidad de variables; se elige mantener algunas de ellas constantes
y graficar las restantes una contra otras. En nuestro caso se trabajará en condiciones de
presión y temperatura constantes y se graficará el número de fases del sistema respecto de
las concentraciones de sus tres componentes en un diagrama triangular, en unidades de
porcentaje en masa.
Para un sistema dado de tres componentes líquidos, existirán composiciones para los
cuales la solubilidad es completa, resultando la mezcla en una sola fase. Entonces, a P y T
cte. Serán 2 los grados de libertad, debiendo establecer dos de las tres concentraciones
para describir completamente la situación del sistema. Pero pueden darse composiciones en
las cuales se supera la solubilidad y aparecen dos fases inmiscibles, cada una con las tres
componentes en cierta proporción.
Los compuestos puros se ubican en los vértices del triángulo. Los lados del triángulo
representan composiciones de mezclas binarias entre pares de componentes (Ejemplo:
línea AC% en masas de A y C).
Las líneas paralelas a un lado del triángulo representan las concentraciones del componente
que se encuentra en el vértice opuesto (Ejemplo: b y b’ respecto del componente B, desde el
0% de B en la línea AC hasta el 100% de B en el vértice B)…Fig. 1.
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
Por lo tanto, cuando comienza a agregarse un tercer componente a una mezcla binaria, las
composiciones totales de los sistemas que se forman, se van ubicando a lo largo de una
recta que une la composición de la partida con el vértice del tercer componente. FIG. 2
Si, como se observa en la misma FIG 2, por agregado de un tercer componente, se pasa de
un sistema monofásico a uno bifásico o viceversa, se ha cruzado la línea límite o curva de
solubilidad del sistema en uno u otro sentido. Ese punto se observará como turbidez o
aspecto lechoso previo a la formación de fases o en el otro caso a la solubilización total de
las mimas. Se graficarán las compasiones en % en peso de esos puntos, para distintas
mezclas de partida, estableciendo entre todos los grupos el diagrama de fases del sistema
en estudio a la presión y temperatura del día en que se realizó el trabajo práctico.
1.- El triángulo equilátero tiene iguales sus lados, sus ángulos internos y externos, sus
alturas, sus transversales de gravedad y sus bisectrices. Cada altura coincide con la
transversal de gravedad, con la bisectriz y con la simetría correspondiente de modo que el
baricentro es a la vez ortocentro y centra del triángulo.
2.- Si los lados del triángulo expresan las concentraciones de A, B, y C (en fracciones
molares o porcentaje en peso), entonces la concentración de a, B, y C de un punto P
cualquiera en el interior del triángulo viene dada por:
AB’ = XB (O porcentaje de B)
BC’ = XC (O porcentaje de C)
CA’ = XA (O porcentaje de A)
3.- Una transversal cualquiera, por ejemplo CQ en la figura, es el lugar geométrico de los
puntos que cumplen la condición XA/XB=Cte., o bien %A/ %B = Cte., en el caso que el
triángulo esté expresado en porcentaje en peso.
4.- Una paralela a cualquiera lado del triángulo, por ejemplo MN / AB en la figura, debe
satisfacer la relación que la suma de las concentraciones de los componentes ubicados en
el lado paralelo es constante. Así, para MN se tiene
5.- Si se elige, por ejemplo el punto O ubicado en el interior del triángulo AQC de la figura,
las concentraciones de él pueden quedar expresados en términos de A, Q y C, pero es
imposible expresarlas en términos de Q, B y C porque el triángulo QBC ni siquiera contiene
el punto P.
Esta definición es muy importante para una correcta interpretación de ternarias, y para el
trabajo de aplicación de los diagramas.
Las líneas de Alkemade dependen de los datos experimentales, luego son resultados o
consecuencias de ello.
Como las líneas de Alkemade son muy importantes en los enfriamientos, se ven dos reglas
importantes:
Reglas de Alkemade
1.- La temperatura, a lo largo de una curva límite entre fases, decrece alejándose de la línea
de Alkemade.
2.- La temperatura máxima en una curva límite entre fases se encuentra en laintersección de
ésta con la línea de Alkemade. ( o en la extrapolación de ésta en el caso que no la corte).
III. Datos
Datos generales:
Temperatura de Trabajo= 28 ° C
A. LINEAS DE REPARTO
B. CURVA BINODAL
N° de Mezcla 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
N° de Matraz 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2
Vol. de agua (ml) 0.3 0.4 0.7 1.5 18.5 10 6.5 6.0 6.0 4.0
Vol. de CHCl3 11.0 9.5 8.5 7.2 0.2 1.0 2.5 5.0 4.0 6.0
(ml)
Vol. de HAc. (ml) 4.2 5.4 5.5 6.8 1.0 7.4 10.5 13.0 10.9 9.9
A) Curva Binoidal:
Para los cálculos de la curva binodal, hallaremos las masas de cada componente para
cada composición, y en base a eso su respectivo porcentaje en peso:
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Con los datos de porcentaje en peso, podemos graficar en el papel triangular la Curva
Binodal, y establecer las fronteras de los sistemas de 2 y 1 fase.
B) Líneas de Reparto:
Tenemos la siguiente tabla con la composición en % en peso y en fracción molar para cada
mezcla:
Habiendo analizado la muestra rica en agua (2ml), con la titulación podemos hallar la
cantidad de acido acético en cada composición de mezcla acuosa.
Para la Mezcla 2:
Volumen de NaOH = 25.4ml
Masa mezcla = 1.9928g
Volumen Mezcla = 2ml
De la grafica de la curva binodal, graficamos las líneas de reparto, prolongando las líneas
podemos hallar la composición de la fase rica en cloroformo, entonces la composición para
cada mezcla será:
• De acuerdo con la experiencia pudimos observar que el ácido acético es más soluble en el
agua que el cloroformo.
• Al hallar el foco de las líneas de reparto en la dirección del cloroformo, nos indica que la
concentración de ácido acético en cloroformo va a ser siempre menor que en la del agua
cuando estas estén en dos fases.
• La curva binodal mostrada en dicho diagrama indica que toda composición que esta
contenida dentro de ella dará una formación de dos capas saturadas, una acuosa y otra
orgánica, formando unas disoluciones ternarias conjugadas.
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VI. Conclusiones
• El diagrama de fases ternario es afectado por la temperatura, por que la grafica obtenida
es para la temperatura de trabajo.
• Las fracciones molares en este experimento fue muy útil, ya que la fracción molar es
constante para cualquier volumen de muestra, por lo que solamente basto analizar 2 ml de
muestra acuosa, en vez de analizar toda la muestra.
• Los tres líquidos formado por cloroformo –agua-ácido acético, forma sistemas con
un par de ellos parcialmente miscibles, en este caso en el agua y el ácido acético son
totalmente miscibles entre si al igual que el cloroformo y el ácido acético. En cambio el
agua y el cloroformo son solo parcialmente miscibles. La mezcla de los tres líquidos forman
disoluciones ternarias conjugadas, es decir, dos capas saturadas, una acuosa y la otra
orgánica.
VII. Recomendación
VIII. Apéndice
CLOROFORMO
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ACIDO ACETICO
Es el segundo de los ácidos carboxílicos, después del ácido fórmico o metanoico, que sólo
tiene un carbono, y antes del ácido propanoico, que ya tiene una cadena de tres carbonos.
En disolución acuosa, el ácido acético puede perder el protón del grupo carboxilo para dar
su base conjugada, el acetato. Su pKa es de 4.8 a 25°C, lo cual significa, que al pH
moderadamente ácido de 4.8, aproximadamente la mitad de sus moléculas se habrán
desprendido del protón. Esto hace que sea un ácido débil y que, en concentraciones
adecuadas, pueda formar disoluciones tampón con su base conjugada. La constante de
disociación a 20°C es Ka= 1'75·10-5
Riesgos
Dolor de garganta, vómito, diarrea,
Ingestión dolor abdominal, sensación de
quemazón en el tracto digestivo.
Dolor de garganta, dificultad
Inhalación
respiratoria, tos.
Piel Irritación, graves quemaduras.
Irritación, visión borrosa, quemaduras
Ojos
profundas.
IX. Anexos
Los Dres. Josep Ma. Trigo-Rodriguez (Inst. Geophysics & Planetary Physics, Univ.
California Los Angeles), Jordi Llorca (Dept. Quimica Inorganica de la Univ.
Barcelona/Institut d'Estudis Espacials de Catalunya) y Juan Fabregat (Observatori
Astronomic, Univ. Valencia) junto a Jiri Borovicka (Ondrejov Observatory, Rep. Checa)
acaban de publicar en el número 38-8 de la prestigiosa revista "Meteoritics & Planetary
Science" de la Universidad de Arkansas (EUA) un trabajo sobre la composición química de
meteoroides procedentes mayoritariamente de cometas titulado: "Abundancias quimicas
determinadas a partir de espectros meteóricos: Cocientes de los principales elementos
quimicos".
En ese trabajo se presenta una nueva disciplina que estudia esta materia a partir del
análisis de los meteoros, es decir, de la fase luminosa que representa el proceso de
ablación y fragmentación de estas partículas en la atmósfera. Mediante la espectroscopia
de meteoros se demuestra que puede obtenerse información sobre la composición química
de los meteoroides que los producen. Para ello se ha empleado un sencillo modelo con el
que se determinan tanto los parámetros físicos (temperatura, densidad de átomos en la
columna, etc.) como las abundancias químicas a lo largo de la trayectoria del bólido.
Asumiendo equilibrio térmico en la cabeza del meteoro es posible reproducir las
características principales de los espectros meteóricos, incluyendo la presencia de dos
componentes diferenciados: el espectro principal, caracterizado por una temperatura de
unos 4.500 K y un espectro secundario producido a unos 10.000 K. Probablemente la
componente de alta temperatura está asociada al frente de choque del meteoroide
mientras que la componente de baja temperatura se produzca en los alrededores del
meteoroide. Este modelo ha permitido deducir las abundancias químicas relativas al silicio
en trece bólidos la mayor parte producidos por fragmentos de cometas como se deduce de
las órbitas heliocéntricas calculadas para los respectivos meteoroides. La determinación de
abundancias químicas ha sido posible dado que se obtuvieron espectros con una
resolución suficiente como para identificar decenas de líneas espectrales de elementos
como Na, Mg, Ca, Ti, Cr, Mn, Fe, Co o Ni.
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Este diagrama ternario Fe-Mg-Si muestra la diferente composición del polvo del cometa
109P/Swift-Tuttle comparado con los diferentes meteoroides analizados, un valor medio de
los meteoritos condriticos CI y las particulas de polvo interplanetario (IDPs). Estos
resultados apuntan a que la composición de las particulas cometarias que llegan a la Tierra
es muy diferente a la obtenida en 1986 por la sonda Giotto analizando el cometa 1P/Halley.
La revista "Meteoritics & Planetary Science" es una de las revistas con mayor factor de
impacto (3.1) en este campo como subraya el Science Citation Index. Tal repercusión en la
comunidad científica de este estudio supondrá por tanto un fuerte empuje en las
investigaciones que viene realizando la Red de Investigación sobre Bólidos y Meteoritos en
España. Precisamente en el 2004 se prevé instalar estaciones de cámaras CCD capaces
de registrar automáticamente todos los bólidos que aparezcan sobre España. De este
modo podremos determinar el origen en el Sistema Solar de cualquier meteorito que incida
en la atmósfera e incluso, si sobrevive a su brusco y fugaz encuentro con la atmósfera
terrestre, poder recuperarlos a partir de la reconstrucción de su trayectoria en la atmósfera.
X. Bibliografía
Castellán, Gilbert.
Fisicoquímica, Ed Addison- Wesley Iberoamericana, 1987. pag: 541 - 545 .
Glasstone Samuel
Tratado de Química Fisica, Ed Aguilar, Séptima edición, 1979 pag: 710- 727
Ira . N Levine
Fisicoquímica, Ed Mc Graw Hill, Quinta edición, 2001 pag: 654-657
PERRY, Jhon H. Ph. D., Manual de Ingeniero Químico, Tomo I, Unión Tipográfica Editorial,
México, Páginas: 95 - 120.
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http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_ac%C3%A9tico
http://es.wikipedia.org/wiki/Cloroformo