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Expansin libre de un gas.

Efecto Joule-Thomson
Objetivos
1) Anlisis experimental del proceso de expansin libre de un gas real
sobre un medio poroso.
2) Determinacin experimental y terica del coeficiente de Joule-Thomson
para un gas real.
3) Manejo y toma de medidas de temperatura con un termopar calibrado de
dos soldaduras
Introduccin terica
Experimento de Joule-Thomson
Joule y Thomson, en 1853, observaron que cuando incide un chorro de aire
sobre un termmetro de bulbo, la temperatura medida por el termmetro es
menor que en ausencia del chorro de aire, y con el aire estacionario. Pero si
insertaban el termmetro en el interior de un tubo de goma, la temperatura
medida aumentaba.
La representacin grfica de los
resultados en estos experimentos
corresponden a las grficas
inferior y superior de la figura
adjunta. Aunque confirmaron que
cualitativamente se produce un
enfriamiento o calentamiento
segn el diseo concreto de estos
experimentos, s consideraron que
estos fenmenos eran de segundo
orden, ms vinculados a la
presencia del chorro de aire, y por
tanto, no dependientes de la
naturaleza del aire.


Para comprobar esta hiptesis disearon el experimento, ya clsico, de la
expansin a travs de una membrana porosa. El medio poroso es
suficientemente compacto e intrincado, para que el gas emerja sin apenas
energa cintica, y por tanto, la diferencia en la temperatura de entrada y
salida es indicador del comportamiento diferente del gas respecto al
modelo de gas ideal. La diferencia bsica de este experimento respecto a
los experimentos anteriores, desde el punto de vista del flujo, es que por
efecto de la turbulencia en los conductos porosos, se produce una mezcla
total de los distintos elementos del gas. En experimentos anteriores, los
vrtices son del mismo tamao que el propio termmetro, y no se produce
el grado de mezcla en los puntos de medida de la temperatura. De esta
forma, los efectos observados se refieren a variaciones locales de
temperatura debidas al flujo del gas, ms que una diferencia total debida al
comportamiento real del gas.
Uso de la entalpia Cuando sobre un sistema termodinmico acta una
fuente de trabajo, se puede definir la funcin de estado entalpia en la forma
E = u +pI, cuando el trabajo proviene de la fuerza de presin, o
E = u I cuando existe la variable intensiva (campo elctrico o
magntico, fuerza de la gravedad, etc), siendo I el desplazamiento del
sistema (incremento de carga, distancia recorrida, etc). Para esta funcin se
satisface
JE = Ju + pJI +IJp = J +IJp
Ya que el experimento de Joule no fue capaz de detectar los cambios de
temperatura extremadamente pequeos en una expansin libre, Joule y
Thomson disearon un nuevo experimento de tal forma que el cambio en la
temperatura en la expansin de un gas no se viera enmascarado por la
capacidad calorfica comparativamente mayor de los alrededores. Con ello
investigaron la dependencia de la energa interna y la entalpia de un gas
real con el volumen, y analizaron, como hemos visto, la expansin libre de
un gas a travs de una membrana porosa.

Como se muestra en la figura, el
sistema consiste en un tubo
cilndrico aislado del exterior para
prevenir cualquier transferencia de
calor con los alrededores, donde
se ajustan dos pistones entre una
membrana porosa, que permite el
paso del flujo de gas.
El tubo A de la izquierda est
lleno inicialmente con una cierta
cantidad de gas a temperatura I
1
,
volumen I
1
y presin P
1
, y el tubo
B de la derecha est vaco.
Se permite entonces fluir al gas de forma lenta a travs del poroso de tal
forma que la presin en el tubo A se mantiene constante a P
1
mediante el
movimiento del pistn hacia la membrana porosa. Al mismo tiempo, el
pistn en el tubo B se ajusta de forma que la presin menor P
2
se mantiene
constante. Finalmente I
2
, y I
2
son la temperatura y el volumen del gas en
el tubo B una vez que la cantidad de gas dada ha atravesado el poroso. El
dato que se obtiene en este experimento es la diferencia de temperatura del
gas al atravesar el medio poroso en funcin de la diferencia de presiones
que se ejercen a ambos lados de la membrana.
Anlisis Ya que todo el sistema est aislado de forma que no hay
transferencia neta de calor a los alrededores, = u. Por tanto, la variacin
en la energa interna es igual al trabajo realizado por el sistema. El trabajo
neto realizado es igual a w = P
1
I
1
P
2
I
2
. Para obtener este resultado,
vemos lo siguiente. Para una presin constante, la fuerza que impulsa el
pistn de seccin A es F
1
= P
1
A, y el trabajo realizado por dicha fuerza
cuando el pistn se ha desplazado una distancia x
1
es w
1
= F
1
x
1
= P
1
Ax
1
.
Para que el gas de volumen I
1
se introduzca totalmente por el medio
poroso (etapa 1 de la figura) necesariamente el desplazamiento del pistn
debe ser tal que Ax
1
= I
1
. Por tanto,
w
1
= P
1
I
1

que es positivo puesto que se realiza sobre el gas. De la misma forma, para
la expansin del gas cuando sale del medio poroso (etapa 3 de la figura), el
trabajo para una presin constante es
w
2
= P
2
I
2

Por tanto, el trabajo neto est dado por
w = P
1
I
1
P
2
I
2

Se desprecia aqu el trabajo asociado al incremento o decremento de la
velocidad del gas en el proceso, velocidad que en cualquier caso se asume
muy pequea. En el anexo final, se desarrolla en detalle el anlisis.
Y el trabajo neto debe ser igual a la variacin de energa interna en el gas al
atravesar el poroso,
P
1
I
1
P
2
I
2
= u
2
u
1

en funcin de las entalpias, E = u +PI,
E
1
= E
2

Por tanto, debemos considerar cmo vara la temperatura con la presin en
un sistema bajo una transformacin a entalpia constante. Elegimos
entonces E como la funcin de estado, y I, P como las variables
termodinmicas. Se satisface, de forma anloga al experimento de Joule,
para el llamado coeficiente de Joule-Thomson
_
oI
oP
]
H
=
[
oE
oP

1
[
oE
oI

P
=
[
oE
oP

1
C
P

Coeficiente de Joule-Thomson Para evaluar el numerador, partimos de
_
oE
oI
]
P
JI +_
oE
oP
]
1
JP = JE = IJS +IJP
y as obtenemos la variacin de entropa en funcin de las variables
termodinmicas
JS =
1
I
_
oE
oI
]
P
JI +
1
I
__
oE
oP
]
1
I_ JP
Al ser la entropa una funcin de estado, JS es una diferencial exacta y las
derivadas parciales cruzadas son idnticas
o
2
S
oIoP
=
o
2
S
oPoI

lo que nos lleva a la relacin
o
oP
_
1
I
_
oE
oI
]
P
] =
o
oI
_
1
I
__
oE
oP
]
1
I_]
y desarrollndola, llegamos a
_
oE
oP
]
1
= I I _
oI
oI
]
P

Por tanto, el coeficiente de Joule-Thomson est dado por
p _
oI
oP
]
H
=
I [
oI
oI

P
I
C
P

Como ejemplos caractersticos, para un gas ideal, I [
v
1

P
= I, y el
coeficiente de Joule-Thomson es cero. Y para un gas de van der Waals,
_p +
o
I
m
2
] (I
m
b) = RI
donde I
m
= In es el volumen por mol de gas, haciendo uso de la relacin
I _
oI
oI
]
P
=
I [
oP
oI

v
[
oP
oI

1
=
nRI
I
m
b
1
2
o
I
m
3

RI
(I
m
b)
2

obtenemos el coeficiente p en la forma
p =
nI
m
C
P

RII
m
2
b 2o(I
m
b)
2
RII
m
3
2o(I
m
b)
2

Como puede comprobarse p puede ser tanto positivo como negativo, de
forma que la expansin isoentlpica puede dar lugar a un calentamiento o
enfriamiento del gas. Teniendo en cuenta que generalmente las
contribuciones del gas real son pequeas, b < I
m
, oI
m
2
I
m
< RI,
podemos hacer la aproximacin
p =
nI
m
C
P

RIb 2o
RII
m
=
nb
C
P
I
_I
2o
Rb
]
Temperatura y curva de inversin As se comprueba directamente que
p < u (se produce el calentamiento del gas, esto es, AI > u, teniendo en
cuenta que en la expansin, AP < u) cuando la temperatura es mayor que
la llamada temperatura de inversin
I

=
2o
Rb

De forma similar, ser p > u (se produce el enfriamiento del gas, esto es,
AI < u, teniendo en cuenta que en la expansin, AP < u) cuando la
temperatura es menor que la temperatura de inversin. El efecto de Joule-
Thomson se utiliza en el llamado mtodo de Lynde para el enfriamiento de
gases, y en ltimo lugar su licuefaccin. Para la mayora de los gases, la
temperatura de inversin est por encima de la temperatura ambiente, por
lo que se produce generalmente un enfriamiento. En el caso particular del
hidrgeno, la temperatura de inversin es de -80, por lo que el gas debe
enfriarse primero por debajo de esa temperatura para que el mtodo de
Lynde sea eficar para su licuefaccin.
Curva de inversin La curva de inversin para un gas es la grfica de la
temperatura de inversin del gas en funcin de la presin. En la figura de la
izquierda, se representa como ejemplo en un diagrama I P (para la
presin y temperaturas iniciales) un conjunto arbitrario de lneas de
entalpia constante, que corresponden a posibles estados en la expansin
libre de Joule-Thomson. Para cada valor de la presin inicial, siempre que
sta sea lo suficientemente pequea, existe un valor mximo I
M
y un valor
mnimo I
m
de la temperatura de inversin, de forma que la expansin da
lugar a un enfriamiento cuando I
m
< I < I
M
, y da lugar a un
calentamiento cuando I > I
M
I < I
m
. En la figura de la derecha, se
representa en un diagrama de valores reducidos I
R
P
R
un conjunto de
curvas de inversin para distintos gases. Recordamos que la representacin
en variables reducidas, I
R
I I
ct
/ , P
R
P P
ct
/ permite escribir la
ecuacin de estado del gas de van der Waals de forma universal, vlida
para todos los gases (principio de estados correspondientes). De ah se
deduce tambin la universalidad de la curva de inversin.

Descripcin del material
Se dispone del siguiente material:
1) Aparato de Joule Thomson, con un tabique poroso claramente visible
en su interior.
2) Manmetro diferencial que permite medir la diferencia de presiones a
ambos lados del tabique poroso.
3) Termmetro diferencial de u,u1 C, con dos sondas de temperatura
calibradas que permiten medir variaciones de temperatura a ambos lados
del tabique poroso
4) Termopar tipo K calibrado, con dos soldaduras
5) Botella de CO2 y de N2 con manmetro regulador de presin
Dispositivo experimental
El dispositivo experimental consta de un cilindro de vidrio que posee un
punto de estrangulamiento (tabique poroso) sobre el que tiene lugar la
expansin libre del gas. A ambos lados del estrechamiento se encuentran
dos sondas, o las dos soldaduras de un termopar, que permiten determinar
la temperatura a ambos lados del tabique poroso. En el cilindro de vidrio se
encuentra acoplado un manmetro diferencial que indicar la diferencia de
presin con respecto a la presin atmosfrica, presente en el lado derecho
del aparato, puesto que este extremo queda abierto. El conjunto se completa
con un arrollamiento metlico por donde circula el gas antes de entrar en la
cmara principal.
Los gases objeto del experimento se encuentran en dos bombonas en cada
una de las cuales est acoplado un manmetro reductor de dos vas. La
primera indica la presin en el interior de la bombona, y la segunda la
presin de salida del gas al laboratorio. El flujo de salida (la cantidad de
gas que sale) se regula mediante la vlvula reductora situada en el extremo
de los manmetros. En la cabeza de la bombona se encuentra la vlvula de
operacin que permite abrir o cerrar el paso del gas al manmetro.
Procedimiento de medida
Al principio del experimento, el dispositivo debe encontrarse en equilibrio
trmico con el laboratorio, y en particular es muy importante que las sondas
o las soldaduras del termopar hayan pasado el tiempo suficiente en el
interior de la cmara para llegar a un equilibrio trmico. Esto puede
confirmarse con una lectura exacta a 0 voltios en el multmetro.
Abrir la vlvula de operacin de la bombona de gas seleccionada, y
despus la vlvula reductora hasta que el manmetro diferencial del aparato
marque una diferencia de presin de 1 bai = 1uukPa. Reducir
posteriormente la presin lentamente (en un proceso cuasiesttico), en
intervalos de presin de u,1 baies, hasta llegar a cero en etapas sucesivas.
En cada una de ellas esperar el tiempo suficiente para que se establezca el
equilibrio trmico a las presiones dadas, y anotar los valores de la
diferencia de presin en el manmetro, y la diferencia de temperatura entre
los dos lados del tabique poroso. Realizar la experiencia con CO2 y con
N2.
Resultados experimentales
1) Representacin de los datos de diferencia de presin y diferencia de
temperatura para la expansin libre del CO2 sobre el tabique poroso.
Ajuste por mnimos cuadrados, determinacin del coeficiente de Joule-
Thomson del CO2 y comparacin con los datos publicados en la literatura.
2) Estudio terico del valor del coeficiente a partir de los valores conocidos
de los parmetros de van der Waals para el CO2. Comparacin con el
resultado experimental.
3) Representacin de los datos de diferencia de presin y diferencia de
temperatura para la expansin libre del N2 sobre el tabique poroso. Ajuste
por mnimos cuadrados, determinacin del coeficiente de Joule-Thomson
del N2 y comparacin con los datos publicados en la literatura.
2) Estudio terico del valor del coeficiente a partir de los valores conocidos
de los parmetros de van der Waals para el N2. Comparacin con el
resultado experimental.
Datos necesarios:













Anexo. Plan de trabajo
Experimental
Instalacin. Control de seguridad. Identificacin de componentes.
Comprobacin del funcionamiento del regulador y el medidor diferencial
de presin. Toma de medidas previas (presin atmosfrica, temperatura
ambiente), medida del error.
Instalacin del termopar. Termalizacin del sistema. Estanqueidad del
sistema.
Primera toma de medidas para CO2. Estudio del efecto de la ubicacin de
las soldaduras sobre la medida. Primera estimacin del coeficiente de
Joule-Thomson. Segunda toma de medidas, utilizando todo el rango
diferencial de presin, y ajustes por mnimos cuadrados. Resultados finales.
Conclusiones.
Cambio seguro de botella. Repetir proceso de medida con N2
Terico
Estimacin numrica de los resultados del experimento a partir del modelo
de van der Waals. Estudio de las posibles fuentes de error. Estimacin del
margen de error esperado.
Comprobacin terica de la termalizacin del gas en el solenoide.
Comparacin con el modelo terico de van der Waals. Resultados finales.
Conclusiones.

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