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PRACTICA No.

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SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA NITRACION DEL BENCENO
OBJETIVO:
Conocer una reaccin de sustitucin electroflica aromtica y aprender a aplicar los conceptos de
la sustitucin al desarrollo experimental de la nitracin de benceno.
Aprender a controlar las condiciones experimentales que favorecen la monosustitucin y a
utilizar las propiedades de los grupos orientadores a la posicin meta del anillo aromtico para
sintetizar un derivado disustituido
INTRODUCCION.
El mecanismo de la nitracin de los compuestos aromticos ha sido muy estudiada y aun cuando
los procedimientos varan bastante unos de otros, sobre todo con el disolvente utilizado, parece
seguro que en la mayora de los procesos el agente nitrante es un in nitronio positivo (NO
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),
algunos compuestos como el fenol se puede nitrar rpidamente con cido ntrico diluido en agua,
en otros casos se recomienda cido actico u otros disolventes. En la presente prctica
utilizaremos el procedimiento estndar en la nitracin de compuestos aromticos, en el cual se
utiliza cido sulfrico y ntrico concentrado, con los que en los libros de texto siempre se explica el
mecanismo de la nitracin.
ANTECEDENTES.
Sustitucin electrofilica aromtica
La reaccin ms importante de los compuestos aromticos es la sustitucin electroflica aromtica.
Esto es, un electrfilo (E+) reacciona con un anillo aromtico y sustituye uno de los hidrgenos.
Mecanismo de la Sustitucin Electroflica Aromtica
1. Adicin del electrfilo al anillo aromtico
2. Prdida de protn en el complejo sigma y recuperacin de la aromaticidad
Mediante este tipo de reaccin es posible anexar distintos sustituyentes al anillo aromtico. Se le
puede Halogenar (sustituir con halgeno: -F, -Cl, -I, -Br), Nitrar (sustituir por un grupo nitro: -NO2),
Sulfonar (sustituir por un grupo cido sulfonico -SO3H), Alquilar (sustituir por un grupo alquilo: -R),
etc.
Todas estas reacciones pueden ser llevadas a cabo seleccionando los reactivos y condiciones
apropiadas.
Nitracin Aromtica:
El benceno reacciona con cido ntrico concentrado y caliente dando nitrobenceno. La reaccin
presenta dos inconvenientes: es lenta y adems el cido ntrico concentrado y caliente puede
oxidar cualquier compuesto orgnico mediante una reaccin explosiva. Un procedimiento ms
seguro consiste en emplear una mezcla de cido ntrico y cido sulfrico. El cido sulfrico acta
como catalizador, permitiendo que la reaccin se lleve a cabo ms rpidamente y a menores
temperaturas.

El cido sulfrico reacciona con el cido ntrico generando el ion nitrono (+NO2), que es el
electrfilo de la reaccin de sustitucin electroflica aromtica.
1. Generacin del in nitrono
El ion nitrono reacciona con el benceno formando el complejo sigma, que a continuacin pierde
un protn para dar lugar al nitrobenceno.
1. Ataque del anillo aromtico al in nitrono
2. Prdida de protn y formacin del nitrobenceno


MATERIAL.

1-probeta de 50mL. 1-Matraz de 250mL.
1-probeta de 10mL. 1-termometro. 1-
embudo se separacin. 2-vasos de precipitados de 250mL.
1-refrigerante (untas 24/40).


REACTIVOS.

cido sulfrico.
cido ntrico.
Benceno.
loruro de calcio.
Solucin de NaOH al 5%.

METODOLOGIA.

La mezcla nitrante se prepara aadiendo gradualmente en pequeas porciones 20mL de cido
sulfrico concentrado (D=1.84) a 17.5mL de acido ntrico concentrado (D=1.42), previamente
preparado en un matraz de 250mL, la mezcla sulfontrica obtenida se enfra por inmersin del
matraz en agua hasta 20 o 30C, con una probeta se miden 15mL (19.5g, 0.250M) de benceno y se
aaden al matraz porciones 2 a 3mL agitando fuertemente con un movimiento rotatorio para
mezclar bien los reactivos, apoyando el matraz en la palma de la mano se observara una elevacin
de la temperatura, si la temperatura se eleva a ms de 60C,, el matraz deber enfriarse
sumergindose en un recipiente con agua fra.

Se le pone un refrigerante con recirculacin de agua al matraz y se agita toda la mezcla
reaccionante a 60C en bao Mara continuamente durante 30 minutos.

Si la temperatura desciende por debajo de 50-60C, el matraz debe calentarse suavemente con
una llama pequea o introducindolo en un recipiente con agua caliente.

Despus de este perodo de agitacin se enfra el matraz y su contenido se pasa s un embudo se
separacin.

Se decanta la capa cida y la del nitrobenceno se lava 2 veces con 2 porciones de 20.0mL de agua.
Mientras se prepara el aparato para destilacin, el nitrobenceno se deja secar durante 15 minutos
sobre 2-3g de cloruro de clcico, el nitrobenceno se destila utilizando un matraz de destilacin
pequeo y un refrigerante de aire, la primera fraccin del destilado consiste en benceno
inalterado y posiblemente un poco de agua se desecha.
Se recoge la fraccin que hierve entre 200-215C, cuando deje de destilar en este rango de
temperaturas se suspende el calentamiento porque a temperaturas superiores destila el m-
dinitrobenceno que se form en la reaccin (pequea proporcin), puede descomponerse
violentamente a temperaturas elevadas, el punto de ebullicin normal del nitrobenceno es de
210C, rendimiento 15-20g.



Se prepara la
mezcla aadiendo
gradualmente en
porciones 20ml de
H2SO4 y a 17.5ml
de HNO3.
Se enfra por
inmersin en
agua a 20-
30C
Se miden 15ml de
benceno y se aade
en porciones 2-3ml.
Y se mezcla
fuertemente
Se le pone un
refrigerante con
recirculacin de agua al
matraz y se agita toda la
mezcla reaccionante a
60C en bao Mara
continuamente durante
30 minutos.

Si la temperatura
desciende por debajo de
50-60C, el matraz debe
calentarse suavemente
con una llama pequea o
introducindolo en un
recipiente con agua
caliente.

En caso que se
caliente a mas de
60C se enfra en
B.H.
Despus de este perodo
de agitacin se enfra el
matraz y su contenido
se pasa s un embudo se
separacin.

Se decanta la capa cida
y la del nitrobenceno se
lava 2 veces con 2
porciones de 20.0mL de
agua.

Mientras se prepara el
aparato para destilacin,
el nitrobenceno se deja
secar durante 15 minutos
sobre 2-3g de cloruro de
clcico
El nitrobenceno se destila utilizando
un matraz de destilacin pequeo y
un refrigerante de aire, la primera
fraccin del destilado consiste en
benceno inalterado y posiblemente
un poco de agua se desecha.

Se recoge la fraccin que hierve entre 200-215C,
cuando deje de destilar en este rango de
temperaturas se suspende el calentamiento
porque a temperaturas superiores destila el m-
dinitrobenceno que se form en la reaccin
(pequea proporcin).
Puede descomponerse violentamente a
temperaturas elevadas, el punto de
ebullicin normal del nitrobenceno es de
210C, rendimiento 15-20g.