ANLISIS CUANTITATIVO DE CLORUROS EN SUERO

FISIOLGICO MEDIANTE POTENCIOMETRA

Hector Marin, Martin Prado
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad del Valle, Cali, Mayo de 2012
RESUMEN
e reali!" la determinaci"n potenciom#trica de iones cloruro por medio de dos m#todos$ el
primero, por titulaci"n potenciom#trica de iones cloruro con %&'() estandari!ado para dos
muestras, la primera una muestra pro*lema cuya determinaci"n posea un error relativo de
+,-20. y la se&unda una muestra comercial con un error relativo de /-1,. en la determinaci"n$
el se&undo m#todo 0ue el de electrodo de ion selectivo 1ue reali!" las determinaciones con un
error relativo de +/-,2. para la muestra pro*lema y +12-13. para la muestra comercial, se
calculo adem4s la constante de solu*ilidad del compuesto %&Cl como p5s 6 10-72 el cual
posee un error relativo de ,-/3. con respecto a reportado en la literatura-
Pala*ras Claves8 potenciomtria, electrodo de ion selectivo, titulacin potenciomtrica.
1. INTRODUCCIN
9os m#todos potenciom#tricos son :tiles en
la determinaci"n de concentraci"n de
analito presente en soluciones mi;tas,
mediante los potenciales el#ctricos
&enerados por una reacci"n redo; in situ
llamada potenciometra directa o por
m#todos 1ue involucran la modi0icaci"n o
inclusi"n de par4metros adicionales
llamados valoraciones potenciom#tricas 1ue
se relacionan especialmente con reacciones
adicionales en el analito
[1]
-
9a potenciometra directa, determina la
actividad de una especie en 0orma directa a
trav#s del potencial el#ctrico 1ue se &eneral
al interaccionar el analito con un electrodo
indicador selectivo para el ion de inter#s-
Por otra parte, las valoraciones
potenciom#tricas, <acen uso de las
titulaciones con un est4ndar como
valorante, con #l se reali!a un se&uimiento
del potencial entre el electrodo indicador y
el electrodo de re0erencia$ el punto 0inal de
la valoraci"n indica un valor de potencial
de*ido al consumo total de analito en
con=unto con la cantidad de valorante
adicionado
[2]

>l i"n cloruro ?Cl
+
@, es uno de los mayores
aniones inor&4nicos presentes en las
a&uas, se cuanti0ica por valoraciones
potenciom#tricas en con=unto con m#todos
ar&entom#tricos o con electrodos selectivos
para iones Cl
+
-
[3]
-
9a ar&entometria, <ace uso de una
valoraci"n potenciom#trica en la 1ue el
ani"n Cl
+
reacciona con iones %&
A
proveniente de 'itrato de Plata ?%&'()@- >l
consumo de Cloruros a0ecta la medida del
potencial medido &eneralmente por un
electrodo indicador de Plata en con=unto con
un electrodo de re0erencia de PlataBCloruro
de Plata-
>l electrodo de PlataBCloruro de Plata es un
electrodo de re0erencia, dic<o electrodo
tiene un potencial conocido, es constante en
el tiempo e independiente de la composici"n
de la soluci"n 1ue se estudia$ un electrodo
de re0erencia adem4s o*edece la ley de
'ernst, y retorna a su potencial ori&inal
despu#s de <a*er estado sometido a
corrientes pe1ueCas, evitando 1ue sus
propiedades varen con la temperatura-
>l electrodo de %&B%&Cl, consta de un
electrodo de plata sumer&ido en una
soluci"n de 5Cl saturada de cloruro de
plata, la representaci"n es1uem4tica se
muestra en la Fi&ura1-
1
Fi&ura 1
y el equilibrio que ocurre en el electrodo se
muestra en la Ecuacin 1.
>cuaci"n 1
El potencial a 25C es 0.197V. Su ecuacin
de ernst se muestra en la Ecuacin 2.
>cuaci"n 2
Como la actividad de los solidos y l1uidos
es i&ual a la unidad la e;presi"n se
simpli0ica en la >cuaci"n )-
>cuaci"n )
>n la Fi&ura 2 se muestra un es1uema del
electrodo de re0erencia de %&B%&Cl-
Fi&ura 2- >s1uema del electrodo de
re0erencia de %&Cl-
[4]
Dunto con el electrodo de re0erencia se
utili!a un electrodo indicador cuya respuesta
depende de la concentraci"n del analito-
9os electrodos indicadores para las
medidas potenciom#tricas son de dos tipos
0undamentales, denominados met4licos y
de mem*rana-
>n la determinaci"n cuantitativa del iones
Cl
+
se utili!a un electrodo indicador de Plata,
en tal caso este electrodo act:a como un
electrodo de se&unda especie dado 1ue no
cuanti0ica iones %&
A
, por contrario, responde
a la concentraci"n de ion Cl
+
de*ido a 1ue el
ion %&
A
en soluci"n se encuentra realmente
como %&Cl ya 1ue una ve! aCadido a la
muestra pro*lema, el %&
A
es precipitado por
los cloruros de la soluci"n pro*lema-
9a reacci"n redo; del electrodo indicador de
%& y la reacci"n de precipitaci"n
ar&entom#trica se muestran en las
ecuaciones 2 y 7-
>cuaci"n 2
>cuaci"n 7
e cumple entonces 1ue el electrodo
indicador responde al ion Cl
+
mediante la
relaci"n de precipitaci"n demostrada en la
ecuaci"n E donde 5s es el producto de
solu*ilidad del %&Cl-
>cuaci"n E-
Fi&ura )- >s1uema m#todo potenciom#trico
con %&'() en la determinaci"n de Cl
+
-
9a Fi&ura ) muestra un es1uema a nivel de
celda electro1umica para todas las
reacciones producidas en una valoraci"n
potenciom#trica de cloruros con %&'()-
2
>l m#todo e;<i*e, dos reacciones
importantes, la primera de valoraci"n y la
se&unda como indicadora en el electrodo de
Plata$ 9a reacci"n de valoraci"n en la 1ue
se &enera el %&Cl, responde a la reducci"n
1ue se esta &enerando en el electrodo de
Plata por transporte de electrones desde el
electrodo de re0erencia lo cual redisuelve el
precipitado dando resultados incorrectos, si
em*ar&o para evitar dic<o suceso, la
reacci"n indicadora se evita al medir los
potenciales a intensidad de corriente
desprecia*le, lo cual conllevara :nicamente
a la redisoluci"n mnima por <a*er inducido
el e1uili*rio <acia la i!1uierda- Una
resistencia interna &rande en el
potenci"metro &enera el despla!amiento del
e1uili*rio evitando 1ue ocurra la reaccion de
reducci"n del %&Cl en el electrodo de %&
[5]
-
9a di0erencia de potencial entonces se mide
mediante la resoluci"n de ecuaciones en ,,
donde >cat y >an son los potenciales del
c4todo y 4nodo y >ind e >re0 son los
potenciales del electrodo indicador y del
electrodo de re0erencia-
6
>cuaci"n ,- ?0-/V6 >
o
%&B%&A,
0-13,V6>
o
%&B%&Cl@
Que para el ion Cloruro viene dado por la
ecuaci"n /-
>cuaci"n /- ?1-/;10
+10
5ps Fe"rico %&Cl@
(tro m#todo utili!ado en la determinaci"n
cuantitativa de Cloruros es mediante el
electrodo selectivo a iones ?>G@- >n este
caso el electrodo responde selectivamente
al ion cloruro-
Un >G, presenta caractersticas especi0icas
entre ellas, la poca solu*ilidad en
disoluciones acuosas 1ue conten&an el
analito, posee una conductividad el#ctrica
para la conducci"n de iones de una sola
car&a dentro de la mem*rana y es
altamente selectivo para el analito 1ue se
este cuanti0icando mediante una mem*rana
selectiva o al&una especie dopada en la
mem*rana 1ue permita la uni"n selectiva
del analito
[6]
-
Un electrodo selectivo de iones, consiste en
una mem*rana 1ue responde
selectivamente a un i"n determinado, y est4
en contacto, por una parte, con la disoluci"n
del i"n a determinar, y por otra,
&eneralmente, con una disoluci"n del
mismo i"n a una actividad 0i=a, la cual est4 a
su ve! en contacto con un electrodo de
re0erencia-
9a modi0icaci"n del transporte de materia
de*ido a la presencia de la mem*rana
puede dar lu&ar a di0erencias de potencial
electrost4tico, estos potenciales de
mem*rana son 0unci"n de la composici"n
de las disoluciones y pueden por tanto
relacionarse con las actividades de los
iones de las mismas-
>l >G se *asa en un proceso de
intercam*io i"nico a di0erencia de los
electrodos *asados en procesos redo;,
donde se intercam*ian electrones-
>n los >G para determinar concentraciones
de Cloruros, los sensores de estado s"lidos
no vtreos sustituyen la mem*rana de vidrio
por una mem*rana i"nicamente conductora-
>l cuerpo del electrodo est4 compuesto por
una relleno ep";ido 1umicamente
resistente- Unida al cuerpo del electrodo se
encuentra la mem*rana sensorial, 1ue se
compone de un material :nico, puro, no
poroso, con super0icie <omo&#nea en 0orma
de espe=o de *a=a microporosidad, 1ue
3
mantiene en un mnimo la retenci"n de la
muestra, en el caso de >G para Cl+ la
mem*rana esta compuesta de cristales
mi;tos de %&Cl y %&2 compactado
[7]
-
Fam*i#n se re1uiere un electrodo de
re0erencia, ya 1ue no es posi*le medir el
potencial de un electrodo aislado por ser
necesario cerrar el circuito con el electrodo
indicador y el de re0erencia, de composici"n
conocida, esta*le y constante, 1ue tendr4
un potencial conocido, constante y
reproduci*le- >l electrodo empleado es de
%&ClB%&
0
-
9a respuesta del >G para iones Cl
+
viene dado por la ecuaci"n 3-
>6 >
o
A 0-0732 pCl
+
>cuaci"n 3
[]
-
>n la 0i&ura 2 se representa un es1uema de
un >G en contacto con un electrodo de
re0erencias para reali!ar mediciones
potenciom#tricas directas donde >
o
contiene una serie de constantes 1ue
est4n relacionadas a la construcci"n del
electrodo y no corresponde a un potencial
est4ndar de reducci"n puesto 1ue no ocurre
este proceso en este tipo de electrodos-
Fi&ura 2- >s1uema de un >G con su
correspondiente electrodo de re0erencia
[!]
-
Mediante el an4lisis potenciom#trico se
pretende determinar la concentraci"n de
Cloruros en una muestra comercial, con el
0in de ad1uirir destre!as en el mane=o del la
t#cnicas potenciom#tricas en el uso del
electrodo de ion selectivo-
e emplearon dos m#todos para la
determinaci"n de cloruros en las muestras
de suero 0isiol"&ico y pro*lema, el primero
mediante titulaci"n potenciom#trica con
%&'() estandari!ado con 'aCl an<idro, y el
se&undo mediante el uso de ion selectivo
para cloruros- >n am*os m#todos se utili!"
un electrodo de re0erencia de %&B%&Cl y
'a'() como a=ustador de 0uer!a ionica
para los iones %&A y Cl+ para i&ualar la
0uer!a i"nica de patrones y muestras
me=orando la medida potenciom#trica de la
actividad del ion Cl
+
-
2. METODOLOGA
P"#$%&'('%)*#+
Preparaci"n de las muestras-
% continuaci"n, se descri*en los pasos
se&uidos en la determinaci"n de cloruros en
suero 0isiol"&ico y muestra pro*lema salina
mediante titilaci"n potenciom#trica y
electrodo de ion selectivo-
P"%,-"-$'.) &% M/%0*"-.
e tomaron )-0 m9 de suero 0isiol"&ico con
pipeta volum#trica, el suero se trans0iri" a
un matra! volum#trico de 70-0 m9 y se
enras" con a&ua destilada-
% una se&unda muestra se a&re&" 0,0203
&ramos de 'aCl, y sacarosa &rado analtico
0-1E72 &ramos medidos en *alan!a
analtica Pioner (H%U trans0eridos a un
matra! volum#trico, la me!cla se diluy" con
a&ua destilada-
A,1'$-$'.) &%1 M2*#&# A"3%)*#(2*"'$#.
1, e prepararon 70,0 m9 de una soluci"n
de %&'() 0,1 M diluido en a&ua destilada y
se vertieron en una *ureta de 27-0 m9- e
procedi" a pesar 0-0) &ramos de 'aCl
&rado analtico previamente secado en
<orno a 110 HC por una <ora y se diluy" en
)0 m9 de a&ua destilada- Finalmente, se
4
a&re&" una &ota de H'() concentrado y 0,7
m9 de 'a'() 7 M-
2, e acondicion" el electrodo de Plata,
limpiando las impure!as con li=a y se lav"
con a&ua destilada$ se arm" el sistema de
la titulaci"n a=ustando el electrodo de
re0erencia PlataBCloruro de Plata marca
(rion 300100 F<ermo cienti0ic en C(M y
el electrodo de Plata en Volta=e- 9a escala
utili!ada en el voltmetro Uni+F Ut,0%
Pro0esional Multimeter tomada en
milivoltios-
), %l iniciar la titulaci"n, se introdu=eron los
dos electrodos en la soluci"n evitando
&olpes con los e;tremos del vidrio, con un
a&itador ma&n#tico pe1ueCo se <omo&eni!"
y se mantuvo constante la a&itaci"n de la
soluci"n durante toda la titulaci"n-
2, Gnicio de la titulaci"n-
e procedi" a tomar el primer valor 1ue
re&istr" el voltmetro antes de iniciar la
titulaci"n, a continuaci"n, se de=" caer
desde la *ureta 0,7 m9 de %&'() y se
re&istr" el potencial de medida esta*le- e
contin:o a&re&ando en intervalos de 0,2 m9
de %&'() re&istrando el potencial, al
o*servar cam*ios &randes en el potencial
medido, se continu" con intervalos de 0,1
m9 <asta o*servar el punto de e1uivalencia-
Pasado el punto de e1uivalencia, se
adicionaron intervalos de %&'() de 0,2 m9
die! veces-
7, %l 0inali!ar la titulaci"n, se lav" el
electrodo de plata y de re0erencia con a&ua
destilada y se secaron con papel
a*sor*ente, de=ando el electrodo de
re0erencia en a&ua <asta iniciar una nueva
titulaci"n-
Determinacin de Cloruros en muestra
problema y suero fisiolgico.
Para cada muestra previamente
acondicionada, se tomaron 27-0 m9 con
*ureta de 27-0 m9, y se trans0irieron a un
vaso de 70-0 m9$ se procedi" i&ual 1ue en
los pasos 1 desde la adici"n de H'()
concentrado y 0,7 m9 de 'a'() 7 M <asta
el paso 7 de A,1'$-$'.) &%1 (%*'&#
A"3%)*#(2*"'$#-
A,1'$-$'.) &%1 M2*#&# $#) E1%$*"#&# &%
I#) S%1%$*'4#.
e aplic" el m#todo en uso del electrodo de
ion selectivo a Cloruros marca %cumet
C<oride Hal0 Cell 1)+E20, con el cual se
preparo una curva de cali*raci"n por patr"n
e;terno de 'aCl secado en <orno a 110 HC-
1, e prepar" una soluci"n de 1000 ppm de
Cl
+
, mediante diluci"n de esta soluci"n se
prepararon est4ndares de ,70 ppm, 700
ppm, 270 ppm y 100 ppm en vol:menes de
27-0 m9-
2, De cada est4ndar se trans0irieron 20-0 m9
a vasos de 70-0 m9 y se adicion" 0,7 m9 de
'a'() 7 M-
), e arm" el sistema de medici"n,
conectando el electrodo de re0erencia de
plata cloruro de plata en el puerto C(M y el
electrodo de ion selectivo a Cl
+
en Volta=e-
9os electrodos se sumer&ieron en cada
est4ndar desde 100 ppm <asta ,70 ppm- e
tomaron los datos de potencial re&istrado
por el voltmetro esperando la esta*ili!aci"n
de la medida por )0 se&undos-
2, e retiraron los electrodos, y se lavaron,
secando e introduci#ndolos en a&ua
destilada <asta un nuevo re&istro de
potencial-
Determinacin de Cloruros en muestra
problema y suero fisiolgico.
e tomaron, 20,0 m9 de cada muestra
acondicionada, y se adicionaron a un vaso
de 70-0 m9 se&uido a ello se a&re&" 0,7 ml
de 'a'() 7 M- e procedi" a tomar los
datos de potencial re&istrados en el
voltmetro se&:n el paso ) de A,1'$-$'.)
&%1 M2*#&# $#) E1%$*"#&# &% I#)
S%1%$*'4#-
3. RESULTADOS 5 DISCUSIN
5
R%0/1*-&#0
>l potencial de una celda potenciom#trica
esta dado por la ecuaci"n 1, en la cual >G'D
es el potencial de electrodo indicador, >I>F
es el potencial del electrodo de re0erencia y
>U9 es el potencial de uni"n li1uida-
>l potencial del electrodo indicador se
o*tiene por medio de la ecuaci"n 2, donde
>
0
MABM es el potencial est4ndar de reducci"n
del ion, n es el numero de electrones y
es la actividad del ion M
A
-
Iempla!ando la ecuaci"n ) en la ecuaci"n
1, da como resultado la ecuaci"n 2-
>l >U9 no se toma como muy si&ni0icativo
de*ido a la di0icultad para calcularlo- Ja 1ue
tanto >I>F, >U9 y ?KMA@ este coe0iciente de
actividad se mantiene constante para un
electrodo selectivo para iones estos tres
t#rminos se unen en una constante dando
como resultado la ecuaci"n 7-
Para el electrodo selectivo para iones
cloruro el potencial esta dado por la
ecuaci"n E, en la cual el sm*olo cam*ia
de*ido a 1ue se trata del ani"n del
compuesto-
Por lo 1ue para la determinaci"n con
electrodo de ion selectivo se reali!a una
curva de cali*raci"n 1ue 1ueda de la 0orma-
9a constante de solu*ilidad de un
compuesto se puede presentar de varias
0ormas, en esta practica se utili!ar4 el p5s
el cual es la 0unci"n Llo& 5s como se
muestra en la ecuaci"n /-
>l error relativo se puede calcular a partir de
la ecuaci"n 3-
T-61- 1. Datos de la estimaci"n de la
primera derivada de la estandari!aci"n de la
soluci"n de %&'()-
V ?m9@
%&'()
M>BMV
V ?m9@
%&'()
M>BMV
0,2 0,00) 2,, 0,077
0,E 0,00/ 2,/7 0,0E
1 0,007 2,37 0,0,
1,2 0,00/ 7,07 0,12
1,/ 0,007 7,17 0,1/
2,2 0,01 7,27 0,,)
2,E 0,01 7,)7 0,E
)-00 0,01) 7,27 0,2
),2 0,01) 7,77 0,1
),/ 0,01) 7,, 0,0E7
2,1 0,027 7,3 0,0)7
2,) 0,027 E,2 0,02/
2,7 0,027
E,E 0,01/
E,3 0,017
6
Fi&ura 1- Curva de titulaci"n de 'aCl patr"n
con %&'() para la estandari!aci"n de la
soluci"n de %&'()-
Fi&ura 2- Curva de la estimaci"n de la
primera derivada para la curva de
estandari!aci"n de %&'()-
Fi&ura )- >stimaci"n de la se&unda
derivada de la curva de estandari!aci"n de
%&'() en el punto de e1uivalencia-
T-61- 2. Datos de la estimaci"n de la
se&unda derivada de la curva de
estandari!aci"n de %&'() en el punto de
e1uivalencia-
V ?m9@ %&'() M?M>BMV@BMV
7,2 7,7
7,) +1,)
9a constante de solu*ilidad del %&Cl
0ormado se determina de manera
e;perimental tomando como el potencial de
la celda el potencial despu#s de adicionar
7-Em9 de %&'() en la estandari!aci"n de
la soluci"n titulante-
De esta ecuaci"n se lo&ra despe=ar la
concentraci"n de %&A en el punto de
e1uivalencia, con la implementaci"n de la
ecuaci"n /-
Porcenta=e de error relativo del p5s
determinado de manera e;perimental para
el %&Cl-
T-61- 3. Datos de la estimaci"n de la
primera derivada para la titulaci"n de
muestra pro*lema con %&'()-
V?m9@
%&'()
M>BMV
V
?m9@%&'()
M>BMV
0,2 0,00/ ),)7 1
0,E 0,01 ),27 0,2)
1 0,01) ),77 0,12
1,)7 0,01 ),, 0,0E
1,E7 0,01, ),3 0,07
1,37 0,02 2,1 0,0)7
2,27 0,02, 2,) 0,02
2,7 0,0) 2,7 0,02
2,, 0,02 2,/ 0,01/
2,3 0,0, 7,2 0,01
7
),1 0,037 7,E 0,01
),27 0,2E 7,3 0,007
Fi&ura 2- Curva de titulaci"n de
muestra pro*lema con %&'()-
Fi&ura 7- >stimaci"n de la primera derivada
para la curva de titulaci"n de la muestra
pro*lema con %&'()-
Fi&ura E- Datos de la estimaci"n de la
se&unda derivada de la curva de titulaci"n
de la muestra pro*lema con %&'() en el
punto de e1uivalencia-
T-61- 4. Datos de la estimaci"n de la
se&unda derivada de la curva de titulaci"n
de la muestra pro*lema con %&'() en el
punto de e1uivalencia-
V ?m9@ %&'() M?M>BMV@BMV
),) 7,2
),2 +,,,
T-61- 5. Datos de la estimaci"n de la
primera derivada de curva de titulaci"n de la
muestra comercial con %&'()-
V ?m9@
%&'()
M>BMV
V ?m9@
%&'()
M>BMV
0,1 0,01 2,,7 0,07
0,) 0,01 2,/7 0,070
0,7 0,01 2,37 0,170
0,, 0,01 ),07 0,0/0
0,3 0,017 ),17 0,070
1,1 0,020 ),)0 0,0)0
1,) 0,017 ),70 0,020
1,7 0,020 ),,0 0,020
1,, 0,027 ),30 0,027
1,3 0,0)7 2,10 0,017
2,1 0,027 2,20 0,01)
2,) 0,0,0 2,/0 0,01)
2,27 0,2)0 7,20 0,010
2,77 0,3)0 7,E0 0,007
2,E7 0,E20 7,30 0,007
8
Fi&ura ,- Curva de titulaci"n de la muestra
comercial con %&'()-
Fi&ura /- >stimaci"n de la primera derivada
para la curva de titulaci"n de la muestra
comercial con %&'()-
Fi&ura 3- Curva de la estimaci"n de la
se&unda derivada para la curva de titulaci"n
de la muestra pro*lema con %&'()-
T-61- 6. Datos de la estimaci"n de la
se&unda derivada para la curva de titulaci"n
de la muestra pro*lema con %&'()-
V ?m9@ %&'() M?M>BMV@BMV
2,7 ,,0
2,E +),1
T-61- 7. Datos de la curva de cali*raci"n
del m#todo de ion selectivo para cloruros-
NCl
+
O M lo& NCl
+
O M > ?Voltios@
0,002/21 +2,723E1E 0,12/0
0,00,/3/ +2,10227/ 0,121E
0,01)720 +1,/E/),7 0,10/0
0,0227E, +1,E2E72E 0,032E
0,02/203 +1,723E1E 0,0/33
Fi&ura 10- Curva de cali*raci"n del m#todo
de ion selectivo para iones cloruro-
T-61- . Datos de la re&resi"n de la curva
de cali*raci"n para el m#todo de ion
selectivo-
P +0,07/2,722 P 0,000710))
% +0,00121E02 % 0,00100/27
I
2
0,333,,177 yB; 0,00020/,3
T-61- !. Datos de las muestras o*tenidos
por medio de la curva de titulaci"n para la
aplicaci"n del electrodo de ion selectivo
para cloruros-
9
>standari!aci"n de soluci"n de %&'() con
patr"n 'aCl an<idro-
Porcenta=e de 'aCl te"rico en la muestra
pro*lema, 1ue contena adem4s sacarosa-
Cantidad determinada e;perimentalmente
de Cl
+
en muestra pro*lema por medio de la
titulaci"n potenciom#trica con %&'()-
Porcenta=e de error relativo para la
determinaci"n de la cantidad de 'aCl en
muestra pro*lema o*tenida por medio de
titulaci"n potenciom#trica-
Determinaci"n de porcenta=e PBV de 'aCl
en muestra comercial por medio de la
titulaci"n potenciom#trica con %&'()-
Porcenta=e de error relativo para la
determinaci"n del porcenta=e de 'aCl en
muestra comercial o*tenida por medio de
titulaci"n potenciom#trica-
Determinaci"n de concentraci"n de Cl+ con
electrodo de ion selectivo para cloruros para
la muestra pro*lema-
Porcenta=e de error relativo para la
determinaci"n de la cantidad de Cl
+
en
muestra pro*lema o*tenida por medio del
m#todo de electrodo de ion selectivo-
Determinaci"n de porcenta=e PBV de 'aCl
en muestra comercial por medio del m#todo
de electrodo de ion selectivo-
Porcenta=e de error relativo para la
determinaci"n del porcenta=e de 'aCl en
muestra comercial o*tenida por medio de
titulaci"n potenciom#trica-
10
D'0$/0'.)
>l potencial de uni"n li1uida es a1uel 1ue
se desarrolle en la inter0ace entre dos
soluciones de di0erente composici"n
electroltica, de*ido a la movilidad de los
di0erentes iones presentes en las soluciones
la cual &enera una polari!aci"n de las
super0icies de las sustancias y dan como
resultado una di0erencia de potencial 1ue
termina in0luyendo en el potencial de la
celda- i *ien las determinaciones con
electrodos de ion selectivo poseen la
venta=a de ser pr4cticas y r4pidas estas
poseen la desventa=a en la e;actitud de las
medidas o*tenidas por este m#todo ya 1ue
esta se encuentra limitada por una
incertidum*re in<erente causada por el
potencial de uni"n de*ido a 1ue
este potencial se *asa en la di0erencia de
composici"n electroltica de la soluci"n 1ue
se esta determinando y la soluci"n interna
del electrodo, desa0ortunadamente esta
incertidum*re no se puede eliminar
totalmente-
>l potencial para un electrodo selectivo a
iones esta dado por la di0usi"n de un cati"n
presente en el interior del electrodo
indicador ?ya sea en la mem*rana o en la
soluci"n 1ue se encuentra en el interior de
este electrodo@ en la soluci"n en la 1ue esta
sumer&ido el electrodo ?en el caso de la
practica es el a&ua@, esto provocara a la ve!
una polari!aci"n de am*as 0ases de*ido al
aumento de las car&as positivas en la
super0icie de la soluci"n 1ue esta en
contacto con la mem*rana, y en el interior
de la mem*rana se &enerara una car&a
ne&ativa de*ido a los aniones 1ue 1uedan
desapareados ya 1ue esta*an unidos al
cati"n ?el ani"n no se di0unde en el a&ua
por1ue no de*e ser solu*le en ella@, lue&o
esta 0racci"n de cati"n 1ue se introduce en
el a&ua es pe1ueCa de*ido a 1ue se &enera
una di0erencia de potencial el la inter0ace
1ue se opone a la di0usi"n de mas cationes
en la soluci"n
[17]
-
>l potencial para electrodo de re0erencia de
%&ClB%& con una concentraci"n )-7M de
5Cl es de 0,20/V a 27QC, el electrodo de
%&ClB%& con el 1ue se tra*a=o posea una
concentraci"n de 2M de 5Cl, por lo esta
parece ser una *uena apro;imaci"n
[11]
-
Para la determinaci"n de la constante de
solu*ilidad del %&Cl se tra*a=o con los datos
de la curva de estandari!aci"n de %&'(),
se utili!a el potencial re&istrado en el punto
de e1uivalencia de*ido a 1ue e este se <a
0ormado todo el cloruro de plata y la
concentraci"n de los iones de plata
provienen :nicamente de la solu*ilidad de la
sal, se utili!a el potencial re&istrado lue&o
de la adici"n de 7,) m9 de %&'() ya 1ue el
volumen de e1uivalencia determinado era
de 7,2/ m9 por lo 1ue el potencial
perteneciente a este punto se asume 1ue
de*e ser muy cercano a el potencial en el
punto de e1uivalencia de la titulaci"n$ la
constante determinada posee un error de
,-/3. el cual se =usti0ica de*ido a el
potencial de uni"n li1uida 1ue se desarrolla
con el electrodo, as como el coe0iciente de
actividad del ion plata 1ue no se conoce
entre otros errores como los introducidos
por la implementaci"n de las estimaciones
de derivadas 1ue se aplican a los datos de
la curva, todos estos valores <acen parte
del error intrnseco de la medida-
>l m#todo ar&entom#trico es el 1ue arro=o
resultados mas cercanos a lo esperado por
lo 1ue este seria el 1ue se podra lle&ar a la
conclusi"n 1ue seria mas e0ectivo, mas
de*e tenerse en cuenta el costo elevado de
los reactivos utili!ados en este m#todo 1ue
lo <acen no tan via*le$ adem4s 1ue la
titulaci"n potenciom#trica es poco practica
para reali!ar una &ran cantidad de
determinaciones, adem4s el <ec<o de 1ue
aun1ue en la pr4ctica las determinaciones
reali!adas por el G> arro=aron resultados
con un error mayor esto no es al&o
concluyente ya 1ue se puede tratar del mal
estado del electrodo selectivo 1ue est#
&enerando una imprecisi"n a la <ora de
determinar la concentraci"n de la muestra-
Ca*e aclarar 1ue la e;istencia de errores de
car4cter ne&ativo en las determinaciones
reali!adas por electrodo de ion selectivo
11
encuentran su ra!"n de ser en 1ue los
electrodos determinan las actividades de los
iones las cuales en la mayor parte de los
casos son menores a la concentraci"n por
lo 1ue al aplicar el instrumento se asume
1ue la actividad esta muy pr";ima a la
concentraci"n y cuando se aplica la
ecuaci"n de 'ernst se asume 1ue se
tra*a=a con concentraciones por lo 1ue se
induce un error en las determinaciones-
Un error in<erente en la curva de cali*raci"n
reali!ada por el m#todo de electrodo de ion
selectivo es suponer 1ue la constante 5 1ue
relaciona la concentraci"n del ion en la
soluci"n con el potencial es constante, esto
no se cumple en &ran parte de*ido al
potencial de asimetra el cual varia con el
tiempo, adem4s 1ue esta constante pierde
su aplica*ilidad de*ido a 1ue la
composici"n electroltica de la muestra
inevita*lemente di0erir4 de la de las
soluciones empleadas para la reali!aci"n de
la curva de cali*raci"n
[11]
-
>l aumento de la 0uer!a i"nica de la
soluci"n puede a0ectar el comportamiento
lineal de la relaci"n concentraci"n+potencial
por lo 1ue si la 0uer!a i"nica de la muestra
es di0erente a la de las soluciones
implementadas para la reali!aci"n de la
curva de cali*raci"n esto puede &enerar un
error ya 1ue se modi0icara la actividad de
los iones y por tanto se variara la
concentraci"n 1ue se o*tiene como
resultado de la aplicaci"n de la medici"n del
potencial-
9a principal ra!"n de 1ue las
determinaciones por titulaci"n
potenciom#trica y por potenciometra directa
sean di0erentes esta en 1ue en la primera
t#cnica se determina la cantidad de analito
presente en soluci"n por medio de la
reacci"n de este con un titulante 1ue da
como resultado un producto pre0eri*lemente
de car4cter insolu*le y el se&undo m#todo
determina la actividad de la cantidad de
iones presentes en la soluci"n por lo 1ue es
de esperarse 1ue las determinaciones por
medio de este primer m#todo es mas
preciso 1ue el se&undo por lo ya
mencionado anteriormente
[11]
-
e o*serva 1ue en am*as determinaciones
para la muestra pro*lema 1ue contena
cloruro y sacarosa el error es ne&ativo por
lo 1ue esto indica 1ue se lo&ro determinar
una menor concentraci"n de 'aCl de la 1ue
se de*era tener, esto se puede de*er a
oclusi"n de a&ua en el 'aCl o la perdida de
esta sal en paredes de recipientes al <acer
la disoluci"n, entre otros, aun1ue ca*e
aclarar 1ue los errores en las
determinaciones son muy similares y la
cantidad determinada por un m#todo y por
otro solo dista en 0-0007 & de 'aCl en la
muestra-
>l <ec<o de 1ue el producto reporte un pH
de 7 apro;imadamente indica 1ue el suero
0isiol"&ico posee una soluci"n *u00er de*ido
a 1ue el compuesto 'aCl no de*e presenta
una modi0icaci"n si&ni0icativa del pH de la
soluci"n de*ido a 1ue son la *ase y 4cido
con=u&ados de un 4cido y una *ase 0uertes
por lo 1ue su e1uili*rio de*e estar muy
despla!ado <acia la 0ormaci"n de 'aCl y no
de sus reactivos, este <ec<o da lu&ar a
pensar 1ue en la titulaci"n potenciom#trica
se pudo dar el error positivo de*ido a la
posi*le precipitaci"n de el ion N%&
A
O con
al&una *ase con=u&ada del 4cido del *u00er
con la 1ue se 0orman sales no tan solu*les
como el car*onato, o;alato, 0os0ato, y <asta
el acetato de plata, por lo 1ue se re&istro
una cantidad mayor de %&'() re1uerida
para 1ue se diera el punto de e1uivalencia-
>l e0ecto de este posi*le *u00er en la
determinaci"n de NCl
+
O por el m#todo de
electrodo selectivo para iones es el de
aumentar la 0uer!a i"nica de la soluci"n
disminuyendo la e0iciencia en la lectura del
G> y &enerando el error ne&ativo y por
tanto esa di0erencia en las determinaciones,
aun1ue aun as presenta un error menor la
determinaci"n de iones cloruros por medio
de la titulaci"n potenciom#trica por lo 1ue
parece ser mas adecuada la determinaci"n
por este m#todo en esta muestra 1ue por el
G>
[12]
-
12
3.1 SOLUCIN A PREGUNTAS
1. 9os electrodos indicadores met4licos se
clasi0ican en electrodos de primera especie,
de se&unda especie, de tercera especie y
electrodos redo;$ esta*le!ca las principales
di0erencias entre estos 2 tipos de electrodos
met4licos-
R8 E1%$*"#&#0 (%*91'$#0 &% ,"'(%"-
%0,%$'%+ e utili!an para la cuanti0icaci"n
del cati"n proveniente del metal con 1ue
est4 construido el electrodo, 9a aplicaci"n
de la ecuaci"n de 'ernst proporciona la
relaci"n entre el potencial del electrodo y la
concentraci"n del cati"n-
E1%$*"#&#0 (%*91'$#0 &% 0%3/)&-
%0,%$'%+ responde en 0orma indirecta a los
aniones 1ue 0orman precipitados
escasamente solu*les o comple=os con su
cati"n- Mide la concentraci"n de un ion 1ue
no participa directamente en el proceso de
trans0erencia de electrones-
Un electrodo de se&undo orden mide la
concentraci"n del ani"n del >DF% J
2+
se
*asa en la respuesta de un electrodo de
mercurio en presencia de pe1ueCas
concentraciones del comple=o esta*le del
>DF% con el H&?GG@-
E1%$*"#&#0 (%*91'$#0 &% *%"$%"- %0,%$'%+
Hace uso de mediciones indirectas por
comple=os como >DF%- 9a constante de
0ormaci"n del comple=o metal+>DF% es
ra!ona*lemente &rande, NCaJ
2+O
al i&ual 1ue
NH&J
2+
O permanecer4n apro;imadamente
constantes-
Con estas limitaciones, el electrodo de
mercurio 0unciona como electrodo de
tercera especie para el ion calcio- >ste
electrodo es importante en las titulaciones
potenciom#tricas 1ue involucran el uso de
>DF%-
E1%$*"#&#0 R%&#:+ !os electrodos
construidos de platino u oro" sir#en como
electrodos indicadores para sistemas de
o$idorreduccin. Este tipo de electrodo es
por s% mismo inerte& el potencial que
desarrolla depende 'nicamente del potencial
del sistema de o$idorreduccin de la
solucin en la que est( sumer)ido.
2. Una muestra de 0,200 & de pasta de
dientes se <irvi" con 70 m9 de una
disoluci"n 1ue contena tamp"n citrato y
'aCl para e;traer el ion 0luoruro- Despu#s
de en0riar, la disoluci"n se diluy"
e;actamente a 100 m9- >l potencial de un
sistema de electrodo selectivo de
ionesBelectrodo de calomelanos de una
alcuota de 27,0 m9 de la muestra se
encontr" 1ue era +0,1/2) V- Una adici"n de
7,0 m9 de una soluci"n 1ue contiene
0,0010, m& F
+
Bm9 provoca un cam*io de
potencial a +0,122E V- Calcular el porcenta=e
en peso de F
+
en la muestra-
R8

;Muestra<
(Adicin de Fluor +muestra)
G&ualaci"n de 5
13
3. Cual es el prop"sito del 'a'()-
R8 9a adici"n de una concentraci"n 0i=a de
'a'() a la soluci"n, es para 1ue este sirva
como electrolito soporte, de esta manera, se
mantiene constante la 0uer!a i"nica de la
disoluci"n en el transcurso del e;perimento
[13]
-
4. RQue <a*ra ocurrido en la determinaci"n
de cloruros, si la muestra de orina
contuviera *romuro en un cantidad superior
a la normalS ?relaci"n PrBCl en orina de una
persona normal adulta 1B2170@
R8 9a selectividad de los electrodos est4
relacionada con los productos de solu*ilidad
de las especies implicadas, cual1uiera 1ue
ten&a una solu*ilidad menor 1ue el ion a
determinar, ori&ina inter0erencia
[14]
-

>l valor
de 5ps indica la solu*ilidad de un
compuesto i"nico, es decir, cuanto menor
sea su valor menos solu*le ser4 el
compuesto, dado el valor del 5ps para los
<aluros de plata 0ormados en presencia de
iones *romuro y cloruro8 %&Cl 1-,;10
T10
y
%&Pr 7-0;10
T1) [12]
= <u*iera ocurrido una
inter0erencia en el electrodo de ion selectivo
y por ende, se lle&ara a una determinaci"n
err"nea de los cloruros presentes en cada
muestra estudiada
[15]
5. uponiendo 1ue el resultado o*tenido en
la determinaci"n de cloruro en orina es el
valor promedio de una muestra de 22 <oras,
estime cuantos mili&ramos de ion cloruro se
e;cretan por da, si el volumen medio de
orina diario es de 1700 m9- Comparar este
valor con el consumo de cloruro de sodio
recomendado en las dietas-
R8 >
6 22/,-7 m&
Urandes lderes de la salud recomiendan
1ue el consumo m4;imo de sodio por da no
so*repase los 2-200 m&
[16]
, el contenido de
sodio est4 en los niveles normales 1ue se
de*en tener-
6. RQu# inter0erencias podran presentar en
las determinaciones mediante el uso de ion
selectivoS
R8 % continuaci"n se da una ta*la en donde
se descri*en al&unas de las posi*les
inter0erencias en di0erentes electrodos de
mem*rana cristalina8
T-61- 17. >lectrodos de mem*rana
cristalina-
9a selectividad de estos electrodos est4
relacionada con los productos de solu*ilidad
de las especies implicadas, ya 1ue
14
cual1uiera 1ue ten&a una solu*ilidad menor
1ue el ion a determinar, ori&ina
inter0erencia- %s, por e=emplo, las
mem*ranas de %&Cl est4n su=etas a mayor
n:mero de inter0erencias 1ue las de %&Pr o
%&G
[17]
-
4. CONCLUSIONES
1. 9a decisi"n de implementar al&:n m#todo
de determinaci"n de cloruros ya sea el
ar&entom#trico o el de electrodo de ion
selectivo se ve condicionada por 0actores
como el econ"mico, la practicidad del
an4lisis y la rapide! del mismo as como la
precisi"n del an4lisis por lo 1ue no se
concluye 1ue m#todo es de0initivamente
me=or *as4ndonos en los resultados de la
practica, aun1ue *ien implementado podra
ser mas adecuado el de G>-
2. 9a pr4ctica demuestra 1ue las t#cnicas
potenciom#tricas de an4lisis pueden ser
utili!adas de manera e0iciente para la
determinaci"n de iones, aun1ue la
desventa=a 1ue poseen es 1ue se ven
a0ectadas por una &ran cantidad de 0actores
como el electrodo, concentraciones de las
soluciones, potenciales &enerados as como
la 0uer!a i"nica de la soluci"n-
3. Como se o*servo en los resultados la
determinaci"n de cloruros los resultados
para am*os m#todos pueden ser cercanos
cuando la matri! de las muestras no
interviene en la reacci"n, mas cuando se
posee una matri! con 0uer!a i"nica los
resultados pueden variar un poco m4s-
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