Anlisis I nstrumental: Mdulo Qumica Orgnica 1

Resonancia Magntica Nuclear (2009)

ANLISIS INSTRUMENTAL






GUA DE PROBLEMAS DE RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR
2009
Serie 1



DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA






Profesores
Dra. Rosa Erra-Balsells
Dr. Gerardo Burton


Jefes de Trabajos Prcticos
Dra. Adriana Kolender
Dra. Rosana Misico

Anlisis I nstrumental: Mdulo Qumica Orgnica 2
Resonancia Magntica Nuclear (2009)
CONDICIONES DE APROBACIN Mdulo Qumica Orgnica

Para aprobar el mdulo deben cumplirse los dos requisitos que se indican a continuacin:

1- Asistencia al 80% de las clases.
2- Aprobar los ejercicios correspondientes a las clases de problemas del examen parcial
(nota 55/100). El examen recuperatorio tambin se aprueba con 55/100.

Para promocionar la materia, deben cumplirse los siguientes requisitos:

1- Asistencia al 80% de las clases.
2- Aprobar el examen parcial con nota 70/100 tanto en los ejercicios de las clases de
problemas como de teora.
3- Cumplir con las condiciones de promocin de los mdulos de Qumica Analtica y
Qumica Biolgica.


Examen Parcial: Mircoles 11 de noviembre de 2009 a las 9 hs.

Examen Recuperatorio: Martes 22 de diciembre a las 9 hs.



Anlisis I nstrumental: Mdulo Qumica Orgnica 3
Resonancia Magntica Nuclear (2009)
Problema 1.1

Cuatro compuestos de frmula C
4
H
8
O
2
presentan los espectros de RMN
1
H (CDCl
3
, 300 MHz) y
13
C
(CDCl
3
, 15,09 MHz) siguientes. Asigne cada compuesto con su espectro e indique sus deducciones.

C

180.66
36.18
18.36
13.65

C

161.37
65.59
22.01
10.30

C

174.86
51.49
27.49
9.22
O
O
(a) (b)
O
O
HO
O
H O
O
(c) (d)
Anlisis I nstrumental: Mdulo Qumica Orgnica 4
Resonancia Magntica Nuclear (2009)


Problema 1.2

Los espectros siguientes corresponden a butan-2-ona y butanal. Atribuya a qu compuesto
corresponde cada espectro y seale las diferencias ms importantes con las estructuras del problema anterior.

C

171.08
60.44
21.00
14.28

C

202.80
45.82
15.69
13.71
Anlisis I nstrumental: Mdulo Qumica Orgnica 5
Resonancia Magntica Nuclear (2009)

C

209.38
36.87
29.43
7.87
Anlisis I nstrumental: Mdulo Qumica Orgnica 6
Resonancia Magntica Nuclear (2009)
Problema 1.3

Seale a qu compuesto corresponde cada juego de espectros de RMN-
1
H y
1
3C (15,09 MHz).




RMN-
1
H (CDCl
3
, 90 MHz)

C

68.47
22.95

C

72.55
56.83
27.67
16.36
O
O
(a) (b) (c)
Anlisis I nstrumental: Mdulo Qumica Orgnica 7
Resonancia Magntica Nuclear (2009)
Problema 1.4

Los espectros siguientes corresponden a la acetofenona y fenilacetona. Atribuya a qu compuesto
corresponde cada par de espectros y seale las diferencias ms importantes entre ambas estructuras.

(1)


(2) RMN-
1
H (400 MHz)


RMN-
13
C (15.09 MHz).
Anlisis I nstrumental: Mdulo Qumica Orgnica 8
Resonancia Magntica Nuclear (2009)
Problema 1.5

Los espectros siguientes de RMN-
1
H (CDCl
3
, 90 MHz) y
13
C (CDCl
3
, 15.09 MHz) corresponden
a las estructuras (a-c). Asigne los espectros correspondientes y seale las diferencias ms importantes entre ellos.


RMN-
1
H (CDCl
3
, 90 MHz) RMN-
13
C (CDCl
3
, 15,09 MHz)


















RMN-
1
H (CDCl
3
, 400 MHz) RMN-
13
C (CDCl
3
, 25,16 MHz)




RMN-
1
H (CDCl
3
, 400 MHz) RMN-
13
C (CDCl
3
, 25,16 MHz)

NH
O
HN
H
N O
(a) (b) (c)
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Resonancia Magntica Nuclear (2009)
Problema 1.6

Los espectros siguientes corresponden a las estructuras sealadas. Asigne los espectros
correspondientes y subraye las diferencias ms importantes entre ellos.


RMN-
1
H (CDCl
3
, 300 MHz),
13
C (CDCl
3
, 15,09 MHz)











RMN-
1
H (CDCl
3
, 90 MHz),
13
C (CDCl
3
, 15,09 MHz)




O
O
O
O
OH
(a) (b) (c)
Anlisis I nstrumental: Mdulo Qumica Orgnica 10
Resonancia Magntica Nuclear (2009)
RMN-
1
H (CDCl
3
, 400 MHz),
13
C (CDCl
3
, 25,16 MHz)




Problema 1.7

Indicar razonadamente cuntas seales de resonancia de
1
H y
13
C cabe esperar que presenten los
compuestos aromticos que se indican a continuacin:


Problema 1.8

El compuesto representado presenta, entre otras, seales a los siguientes desplazamientos
qumicos: 2.5 y 4.6 ppm. Indicar la frecuencia de esas seales en Hz teniendo en cuenta que el
espectro se ha realizado en un equipo de 100 MHz. Cules seran los desplazamientos
qumicos y las frecuencias de esas mismas seales en un espectrmetro de 300 MHz?


A B C D
E F G H
Cl Cl
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Br
Br
Cl
Br Cl
O
O
O
OH
Anlisis I nstrumental: Mdulo Qumica Orgnica 11
Resonancia Magntica Nuclear (2009)
Problema 1.9

Asignar a los protones subrayados de cada uno de los siguientes compuestos los desplazamientos
qumicos indicados a continuacin: 1.2 ( ); 2.4 ( ); 5.3 ( ); 8.2 ( ); 5.0 ( ); 6.8 ( ); 3.6 ( ).


Problema 1.10

Predecir las resonancias de los siguientes grupos metileno:

(a) ClCH
2
Cl (b) BrCH
2
COPh (c) CH
3
COCH
2
COOCH
3

(d) PhCH
2
COMe (e) Cloruro de bencilo (f) difenilmetano

Problema 1.11

Proponer razonadamente una estructura para los compuestos a-c teniendo en cuenta que slo
presentan la funcin ter y que sus seales de resonancia son todas singletes finos. Asignar cada una de las
seales.

a) C
3
H
8
O
2
, = 3.3 y 4.4 (3:1)* * Indica que la primera seal es triple que la segunda.
b) C
4
H
10
O
3
, = 3.3 y 4.9 (9:1)
c) C
5
H
12
O
2
, = 1.2 y 3.1 (1:1).

Problema 1.12

Asigne la mayor cantidad de hidrgenos de la siguiente estructura: Condiciones: 200 MHz,
DMSO-d
6
.

CH
3
H H
3
C
H
O
CH
3
CH
3
CH
2
OCH
3
CO
2
CH
3
CH
3
H
3
C
H
NO
2
H
CH
2
O C
CH
3
O
CHOCH
2
CH
3
CH
3
a b
c d
e
f g
NH C CH
2
O
N
CH
2
CH
2
CO
2
H
CO
2
H
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
1 2 3 4
5 6
7 8
9
10