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Qumica General
Electroqumica
Dra. Zulma Cataldi
Profesora Titular
Ctedra 3 de Qumica General
2011
Electroqumica
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2
Objetivos Objetivos Objetivos Objetivos
de la de la de la de la
Unidad Unidad Unidad Unidad
Temtica Temtica Temtica Temtica
Poner de manifiesto que las reacciones redox son la base de la
Electroqumica.
Comprender que el objetivo de los procesos electroqumicos.
Entender la importancia del proceso electroltico
Describir la estructura de la interfase metal y solucin.
Entender la transferencia de carga a travs de la interfase.
Destacar la importancia que tiene la obtencin de la fem de una pila.
Describir las diferencias entre sistemas productores de energa y
sistemas productos de sustancia.
Traducir a lenguaje qumico (ecuaciones qumicas igualadas) la
informacin qumica cualitativa que describe la reaccin de una
batera.
Interpretar el proceso de corrosin.
10.1 Introduccin
Los procesos electroqumicos consisten en reacciones de oxido-reduccin en las
cuales:
a) La energa elctrica es usada para hacer que una reaccin no espontnea ocurra
como el caso de la electrlisis. Cuando se ponen dos conductores inertes en una
solucin o un electrolito fundido y se aplica un potencial, circular una corriente
elctrica y en cada conductor habr una reaccin de acuerdo a la carga de las
partculas
b) La energa liberada por una reaccin espontnea es convertida en electricidad a
travs de pilas. Se puede producir electricidad a travs de una reaccin qumica
espontnea a travs de una celda voltaica, celda galvnica o pila.
10.2. Oxido-reduccin
Dada la reaccin siguiente:
Se observa que hubo cambios en los estados de oxidacin, luego de la reaccin:
2Mg 2Mg
2+
+ 4e
-
se oxida, pierde electrones
O
2
+ 4e
-
2O
2-
se reduce, gana electrones
El nmero de oxidacin es la carga que un tomo tendra en una molcula (o en un
compuesto inico) si los electrones fueran transferidos completamente.
1. Los elementos libres o solos (sin combinar) tienen un nmero de oxidacin
igual a cero. Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0
2Mg (s) + O
2
(g) 2MgO
0 0 +2 -2
Electroqumica 10
Electroqumica
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2. En iones monoatmicos, el nmero de oxidacin es igual a la carga del in.
3. Li
+
, Li = +1; Fe
3+
, Fe = +3; O
2-
, O = -2
4. El nmero de oxidacin del oxgeno es por lo general -2. En perxidos como
el H2O2 y O2
-2
es -1.
5. Los metales del grupo IA tienen +1, los metales del IIA tienen +2 y el del flor
es siempre -1
6. La suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos en una molcula o
en un in es igual a la carga de la molcula o del in.
Cules son los nmeros de oxidacin de todos los tomos en el (HCO3)
-1
?
(HCO
3
)
-1
O = -2, H = +1 3x (-2) + 1 + ? = -1 C = +4
Un agente oxidante es una sustancia que obliga a otro a oxidase (pierde e) y por lo
tanto se reduce (gana e). Un agente reductor es una sustancia capaz de reducir
(gana electrones) y por lo tanto se oxida.
Dada la reaccin siguiente Zn + 2 Ag
+
Zn
2+
+ 2 Ag
La oxidacin es: Zn (reductor) Zn
2+
+ + 2e
La reduccin es: Ag
+
(oxidante) + 1e Ag
10.2.1 Balanceo de ecuaciones por el mtodo del in electrn
Cmo se balancea una reaccin en la que se oxida el Fe
2+
a Fe
3+
mediante Cr
2
O
7
2-
en una solucin cida?
1. Se escribe la ecuacin sin balancear en forma inica.
Fe
2+
+ Cr
2
O
7
2-
Fe
3+
+ Cr
3+
2. Se separa la ecuacin en dos semirreacciones
Oxidacin: Fe
2+
Fe3+
Reduccin: Cr
2
O
7
2-
Cr3+
3. Se balancean todos los elementos que no sean ni oxgeno ni hidrgeno en las
dos semirreacciones.
Cr
2
O
7
2-
2Cr
3+
4. Para reacciones en medio cido, agregar H
2
O para balancear los tomos de O y
H+ para balancear los tomos de H.
Cr2O7
2-
2Cr
3+
+7H2O
14H
+
+ Cr2O7
2-
2Cr
3+
+7H2O
+6 +3
+2 +3
Electroqumica
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5. Luego se agregan electrones en el lado apropiado de cada una de las
semirreacciones para balancear las cargas.
Fe
2+
Fe
3+
+1e
-
6e
-
+ 14H
+
+ Cr2O7
2-
2Cr
3+
+7H2O
6. Si es necesario, hay que igualar el nmero de electrones en las dos
semrreacciones multiplicando cada una de las reacciones por un coeficiente
apropiado.
6 Fe
2+
6Fe
3+
+6e
-
6e
-
+ 14H
+
+ Cr2O7
2-
2Cr
3+
+7H2O
7. Se suma el lado izquierdo de una semirreaccin con el lado izquierdo de la otra
y el derecho con el derecho y se elimina lo que sea posible. El nmero de
electrones en ambas partes debe cancelarse.
Oxidacin 6Fe
2+
6Fe
3+
+ 6e
-
Reduccin 6e
-
+ 14H
+
+ Cr
2
O
7
2-
2Cr
3+
+7H
2
O
14H
+
+ Cr
2
O
7
2-
+ 6Fe
2+
6Fe
3+
+ 2Cr
3+
+ 7H
2
O
8. Se verifica que el nmero de tomos y las cargas estn balanceadas.
14x1 2 + 6x2 = 24 = 6x3 + 2x3
9. Para reacciones en solucin bsica, se agregan tantos (OH)
-1
en ambos lados de
la ecuacin por cada H
+
que aparezca en la ecuacin.
En sntesis:
Si hay iones poliatmicos con O, el ajuste se complica pues aparecen tambin H
+
,
OH
y H
2
O.
En medio cido: Los tomos de O que se pierdan en la reduccin forman agua (los
que se ganen en la oxidacin provienen del agua). Los tomos de H provienen del
cido.
En medio bsico: Los tomos de O que se ganan en la oxidacin (o pierdan en la
reduccin) provienen de los OH