1ra y 2da Ley de la Termodinmica

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INDICE
Pg.
INTRODUCCION. 02
DEFINICION DE TERMODINAMICA. 03
DEFINICIONES A UTILIZAR... 03
1
RA
LEY DE LA TERMODINMICA.... 04
Casos particulares 05
Procesos termodinmicos 05
Capacidad calorfica de un gas ideal... 08
Entalpia de un sistema. 10
2
da
LEY DE LA TERMODINAMICA........ 11
Enunciados.. 12
Maquinas trmicas.. 12
Eficiencia trmica... 12
Maquina trmica de Carnot.... 12
Refrigeradores de Carnot.... 15
Entropa...... 15
CONCLUSIONES. 17
BIBLIOGRAFIA... 18







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INTRODUCCION
En las aplicaciones de estas leyes s se requiere de cierto conocimiento de matemticas
avanzadas para resolver problemas, pero esta es una cuestin tcnica, no conceptual. La
idea de este artculo es resumir dichos conceptos fundamentales tal y como fueron
discutidos en las citadas exposiciones. Para mayores detalles el lector puede recurrir a
una obra ms extensa del autor,' escrita a nivel de divulgacin. Las leyes de la
termodinmica son tres axiomas universales que gobiernan a todos los procesos
naturales en los cuales una forma de energa se transforma en otra y este cambio ocurre
en presencia de friccin (o frotamiento, desgaste). Por axiomas universales queremos
decir afirmaciones extradas directamente de las experiencias vlidas para cualquier
sistema fsico, qumico o biolgico independientemente de su constitucin atmica o
molecular. Su belleza y generalidad fue recono-cida por Einstein: son las nicas
verdades que permanecieron inalte-radas ante las dos grandes revoluciones cientficas
del siglo xx: la mecnica cuntica y la teora de la relatividad.







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ra
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LEY DE LA TERMODINAMICA
I. DEFINICION. La termodinmica (termo, que significa calor y dnamis, que
significa fuerza) es la rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a nivel
macroscpico. Constituye una teora fenomenolgica, a partir de razonamientos
deductivos, que estudia sistemas reales, sin modelizar y sigue un mtodo
experimental.

Los estados de equilibrio son estudiados y definidos por medio
de magnitudes extensivas tales como la energa interna, la entropa, el volumen o la
composicin molar del sistema, o por medio de magnitudes no-extensivas derivadas
de las anteriores como la temperatura, presin y el potencial qumico; otras
magnitudes tales como la imanacin, la fuerza electromotriz y las asociadas con la
mecnica de los medios continuos en general tambin pueden ser tratadas por
medio de la termodinmica.
II. DEFINICIONES A UTILIZAR.
1. Ambiente: todo lo que no pertenece al sistema, es lo que rodea al sistema, sus
alrededores. Por ejemplo el exterior al envase donde est el agua, o el espacio
que rodea a la atmsfera (puede ser todo el Universo). Entre el sistema y el
ambiente puede haber intercambio de calor y de energa y se puede realizar
trabajo.
2. Sistema: cualquier grupo de tomos, molculas, partculas u objetos en estudio
termodinmico. Por ejemplo el agua dentro de un envase, el cuerpo de un ser
vivo o la atmsfera
3. Sistema cerrado: sistema en el cual no entra ni sale masa, pero que puede
intercambiar calor y energa con el ambiente.
4. Sistema abierto: sistema que puede tener variacin de masa, como por ejemplo
intercambio de gases o lquidos, o de alimentos en los seres vivos.
5. Sistema cerrado aislado: sistema en el cual no se produce ningn intercambio
de calor o energa con el ambiente a travs de sus fronteras.





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Fig. 01

III. 1
ra
LEY DE LA TERMODINAMICA. En 1824, N. Sadi Carnot,
probablemente basado en las experiencias del conde Rumford, hace notar que no
es posible convertir calor en trabajo ilimitadamente. Esto es muy importante
pues lo opuesto es vlido, obviamente por friccin! En segundo lugar "disea"
una mquina, que hoy lleva su nombre y que tiene dos virtudes: primero, opera
en ciclos, esta es la sustancia operante cualesquiera que esta sea (gas, lquido,
gasolina, etc.) siempre regresa a su estado inicial. Segundo, la mquina es
reversible, esto es, el proceso que tiene lugar en un ciclo puede recorrerse en una
direccin u otra. Esta propiedad se conoce como reversibilidad de Carnot y no
debe confundirse con el concepto de reversibilidad mecnica.
Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la
termodinmica, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste
intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar. En palabras
llanas: "La energa no se crea ni se destruye: solo se transforma"
Con este criterio la 1 Ley de la termodinmica se escribe:
E = Q W
DONDE:
E: variacin de la energa interna.
Q: calor realizado por el sistema.
W: trabajo realizado por el sistema.
Q es positivo (negativo) si se le agrega (quita) calor al sistema y W es positivo
cuando el sistema realiza trabajo y negativo cuando se realiza trabajo sobre el
sistema.

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Tambin se define por:
E = Q -

1. Casos particulares. Se aplica bajo las condiciones siguientes.
a) Si V = cte. : dv = 0 y W = 0 => E = Q
b) Si P = 0 : W = 0 => E = Q
c) Si P = cte. : E = Q P (

)







Fig. 02
El trabajo realizado sobre un gas es igual a menos el rea bajo la curva en el diagrama
P vs V entre el estado inicial y final.

2. Procesos Termodinmicos.
a) Proceso Isobrico: Es un proceso que se realiza a presin constante. En un
proceso isobrico, se realiza tanto transferencia de calor como trabajo. El
valor del trabajo es simplemente P (Vf - Vi), y la primera ley de la
termodinmica se escribe:
U = Q P (V
f
- V
i
)
b) Proceso Isovolumetrico: Un proceso que se realiza a volumen constante se
llama isovolumtrico. En estos procesos evidentemente el trabajo es cero y
la primera ley de la termodinmica se escribe:
U = Q
Esto significa que si se agrega (quita) calor a un sistema manteniendo el
volumen constante, todo el calor se usa para aumentar (disminuir) la energa
interna del sistema.

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c) Proceso Adiabtico: Un proceso adiabtico es aquel que se realiza sin
intercambio de calor entre el sistema y el medioambiente, es decir, Q = 0.
Al aplicar la primera ley de la termodinmica, se obtiene:
U = -W
En un proceso adiabtico, si un gas se expande (comprime), la presin disminuye
(aumenta), el volumen aumenta (disminuye), el trabajo es positivo (negativo), la
variacin de energa interna U es negativa (positiva), es decir la Uf < Ui (Uf > Ui) y
el gas se enfra (calienta).

Los procesos adiabticos son comunes en la atmsfera: cada vez que el aire se eleva,
llega a capas de menor presin, como resultado se expande y se enfra adiabticamente.
Inversamente, si el aire desciende llega a niveles de mayor presin, se comprime y se
calienta. La variacin de temperatura en los movimientos verticales de aire no saturado
se llama gradiente adiabtico seco, y las mediciones indican que su valor es
aproximadamente -9.8 C/km. Si el aire se eleva lo suficiente, se enfra hasta alcanzar el
punto de roco, y se produce la condensacin. En este proceso, el calor que fue
absorbido como calor sensible durante la evaporacin se libera como calor latente, y
aunque la masa de aire continua enfrindose, lo hace en una proporcin menor, porque
la entrega de calor latente al ambiente produce aumento de temperatura. En otras
palabras, la masa de aire puede ascender con un gradiente adiabtico seco hasta una
altura llamada nivel de condensacin, que es la altura donde comienza la condensacin
y eventualmente la formacin de nubes y de precipitacin. Sobre ese nivel la tasa de
enfriamiento con la altura se reduce por la liberacin de calor latente y ahora se llama
gradiente adiabtico hmedo, su valor vara desde -5 C/km a -9 C/km de disminucin
con la altura, dependiendo de si el aire tiene un alto o bajo contenido de humedad.

Ecuaciones en un proceso adiabtico de expansin reversible:
=

Coeficiente de las capacidades calorficas. ( )




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Luego:

Adems:

d) Proceso isotrmico: Un proceso isotrmico es aquel que se realiza
temperatura constante. La grfica de P versus V para un gas ideal,
manteniendo la temperatura constante es una curva hiperblica llamada
isoterma (figura 03). Como la energa interna de un gas ideal es solo funcin
de la temperatura, entonces en un proceso isotrmico para un gas ideal U =
0 y Q = W.











Fig. 03. Grfico de presin vs volumen en un proceso isotrmico.

Se calcular el trabajo para un gas ideal que se expande isotrmicamente desde el estado
inicial i al estado final f, como se muestra en el grfico PV de la figura 03. La isoterma
es una curva hiperblica de ecuacin PV = cte. El trabajo realizado por el gas se puede
calcular con la ecuacin siguiente, usando la ecuacin de estado de gas ideal,
PV = nRT, para reemplazar P:


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W =

El resultado final es:
W = nRT. Ln.

Este trabajo es numricamente igual al rea bajo la curva PV de la figura 03. Si el gas se
expande (comprime) isotrmicamente, Vf > Vi, (Vf < Vi) y el trabajo es positivo
(negativo).

3. Capacidad Calorfica de un gas ideal. Se ha encontrado que la temperatura de un
gas es una medida de la energa cintica promedio de traslacin del centro de masa
de las molculas del gas, sin considerar la energa asociada al movimiento de
rotacin o de vibracin de la molcula respecto al centro de masa. Esto es as,
porque en el modelo simple de la teora cintica se supone que la molcula es sin
estructura.
De acuerdo a esto, se analizar el caso simple de un gas ideal monoatmico, es
decir, de un gas que tiene un tomo por molcula, como el helio, nen o argn.
Cuando se agrega energa a un gas monoatmico contenido en un envase de
volumen fijo (por ejemplo calentando el envase), toda la energa agregada se ocupa
en aumentar la energa cintica de traslacin de los tomos. No existe otra forma de
almacenar la energa en un gas monoatmico y se calcula:

U =

NKT =

nRT

De esta ecuacin se deduce que para un gas ideal, U es funcin slo de la
temperatura T. Si se transfiere calor al sistema a volumen constante, el trabajo
realizado por el sistema es cero, esto es, W = 0. Por la primera ley de la
termodinmica, se obtiene:

Q = U =

nRT



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Esto significa que todo el calor transferido se ocupa en aumentar la energa interna (y la
temperatura) del sistema. En la figura 04 se describe el proceso a volumen constante
desde i hasta f1, donde T es la diferencia de temperatura entre las dos isotermas.







Fig. 04
Reemplazando el valor de Q con C = nc, se obtiene:
C
V
=

R
Donde Cv es la capacidad calrica molar del gas a volumen constante, vlido para todos
los gases monoatmicos.
El cambio de energa interna para un gas ideal, en un proceso a volumen constante, se
puede expresar como:
U = n C
V
T
Suponga ahora que el gas se lleva por un proceso termodinmico isobrico, desde f1
hasta f2, como se muestra en la figura 04. En esta trayectoria, la temperatura aument
en la cantidad T. El calor que se debe transferir al gas en este proceso est dado por
Q = n Cp. T, donde Cp es la capacidad calrica molar a presin constante. Como el
volumen aumenta en este proceso, se tiene que el trabajo realizado por el gas es
W = P V, y aplicando la primera ley de la termodinmica, se obtiene:

U = n C
p
T PV

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En este caso el calor agregado al gas se usa en dos formas: una parte para realizar
trabajo externo, por ejemplo para mover el mbolo del envase y otra parte para
aumentar la energa interna del gas. Pero el cambio de energa interna para el proceso de
i hasta f2 es igual en el proceso de i hasta f1, ya que U para un gas ideal dependen slo
de la temperatura y T es la misma el cada proceso.
Adems como PV = nRT, para un proceso de presin constante se tiene que
PV = nRT, con U = n Cv T, se obtiene:
Cp Cv = R
Esta expresin que se aplica a cualquier gas ideal, indica que la capacidad calrica
molar a presin constante es mayor que la capacidad calrica molar a volumen
constante por una cantidad R, la constante universal de los gases.
Como para un gas monoatmico Cv = (3/2) R = 12.5 J/molK, el valor de Cp es Cp =
(5/2) R = 20.8 J/molK. La razn de estas capacidades calricas es una cantidad
adimensional llamada gamma, , de valor:
=

= 1.67

4. Entalpia de un sistema. La Entalpa es la cantidad de energa de
un sistema termodinmico que ste puede intercambiar con su entorno. Por
ejemplo, en una reaccin qumica a presin constante, el cambio de entalpa del
sistema es el calor absorbido o desprendido en la reaccin. En un cambio de fase,
por ejemplo de lquido a gas, el cambio de entalpa del sistema es el calor latente,
en este caso el de vaporizacin. En un simple cambio de temperatura, el cambio de
entalpa por cada grado de variacin corresponde a la capacidad calorfica del
sistema a presin constante. El trmino de entalpa fue acuado por el fsico alemn
Rudolf J.E. Clausius en 1850. Matemticamente, la entalpa H es igual a U + pV,
donde U es la energa interna, p es la presin y V es el volumen. H se mide en
julios.

Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales, se
mide el cambio de entalpa (H)

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H = Hf Hi

La entalpa recibe diferentes denominaciones segn el proceso, as: Entalpa de
reaccin, entalpa de formacin, entalpa de combustin, entalpa de disolucin, entalpa
de enlace, etc.; siendo las ms importantes:
a) Entalpia de reaccin. Es el calor absorbido o desprendido durante una reaccin
qumica, a presin constante.
b) Entalpia de formacin. Es el calor necesario para formar una mol de una
sustancia, a presin constante y a partir de los elementos que la constituyen.
c) Entalpia de combustin. Es el calor liberado, a presin constante, cuando se
quema una mol de sustancia.
IV. 2
da
LEY DE LA TERMODINAMICA. La segunda ley de la termodinmica
establece cuales procesos de la naturaleza pueden ocurrir o no. De todos los
procesos permitidos por la primera ley, solo ciertos tipos de conversin de
energa pueden ocurrir. Los siguientes son algunos procesos compatibles con la
primera ley de la termodinmica, pero que se cumplen en un orden gobernado
por la segunda ley. 1) Cuando dos objetos que estn a diferente temperatura se
ponen en contacto trmico entre s, el calor fluye del objeto ms clido al ms
fro, pero nunca del ms fro al ms clido. 2) La sal se disuelve
espontneamente en el agua, pero la extraccin de la sal del agua requiere alguna
influencia externa. 3) Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota
hasta detenerse, pero el proceso inverso nunca ocurre. Todos estos son ejemplos
de procesos irreversibles, es decir procesos que ocurren naturalmente en una
sola direccin. Ninguno de estos procesos ocurre en el orden temporal opuesto.
Si lo hicieran, violaran la segunda ley de la termodinmica. La naturaleza
unidireccional de los procesos termodinmicos establece una direccin del
tiempo.



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1. Enunciados:
a) Ningn equipo puede funcionar de modo tal que su nico efecto (en el
sistema y sus alrededores) sea convertir completamente todo el calor
absorbido por el sistema en trabajo hecho por el sistema.
b) No existe ningn proceso que consista exclusivamente en la transferencia de
calor de un nivel de temperatura a otro mayor.
La segunda ley no prohbe la produccin de trabajo a partir del calor, pero coloca un
lmite sobre la fraccin de calor que en cualquier proceso cclico puede convertirse en
trabajo. La conversin parcial de calor en trabajo es la base de casi toda la produccin
comercial de energa. El desarrollo de una expresin cuantitativa para la eficiencia de
esta conversin es el siguiente paso en el estudio de la segunda ley.
2. Maquinas trmicas. Una maquina trmica es un sistema termodinmico que sufre
un proceso cclico en que el sistema lleva a cabo las siguientes acciones:
a) Absorbe una cantidad de calor Q
2
de un bao trmico a temperatura T
2
.
b) Entrega una cantidad de calor Q1 a un bao trmico a temperatura T
1
< T
2

c) Realiza una cierta cantidad de trabajo W.
3. Eficiencia trmica. La eficiencia trmica, (o simplemente eficiencia), de una
mquina trmica se define como la razn entre el trabajo neto realizado y el calor
absorbido durante un ciclo, se escribe de la forma:
n =

=



4. Maquina trmica de Carnot. El ciclo de Carnot (Sadi Carnot, francs, 1796
1832), es de gran importancia desde el punto de vista prctico como terico. Carnot
demostr que una mquina trmica que operara en un ciclo ideal reversible entre
dos fuentes de calor, sera la mquina ms eficiente posible. Una mquina ideal de
este tipo, llamada mquina de Carnot, establece un lmite superior en la eficiencia
de todas las mquinas. Esto significa que el trabajo neto realizado por una sustancia
de trabajo llevada a travs de un ciclo de Carnot, es el mximo posible para una
cantidad dada de calor suministrado a la sustancia de trabajo.
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El teorema de Carnot se enuncia de la siguiente forma:
ninguna mquina trmica real que opera entre dos fuentes de calor, puede ser
ms eficiente que una mquina de Carnot, operando entre las dos mismas
fuentes.

Para describir el ciclo de Carnot, se debe suponer que la sustancia que trabaja entre las
temperaturas TC y TF es un gas ideal contenido en un cilindro con un mbolo mvil en
un extremo. Las paredes del cilindro y del mbolo no son conductores trmicos, por lo
que no hay prdida de calor al ambiente. El ciclo de Carnot es un proceso cclico
reversible que utiliza un gas ideal, que consta de dos procesos isotrmicos y de dos
procesos adiabticos, como se muestra en la figura 05, donde se indican los cuatro pasos
del ciclo.












Fig. 05. Diagrama esquemtico del ciclo de Carnot.


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La representacin grfica del ciclo de Carnot en un diagrama P vs V se muestra en la
figura 06, donde:








Fig. 06. Diagrama P vs V del ciclo de Carnot.

a) El proceso A-B es una expansin isotrmica a la temperatura T
C
, donde el gas se
pone en contacto trmico con una fuente de calor a esa T
C
. Durante el proceso,
el gas absorbe calor Q
c
de la fuente desde la base del cilindro y realiza trabajo
W
AB
al subir el mbolo.
b) En el proceso B-C, la base del cilindro se reemplaza por una pared trmicamente
no conductora y el gas se expande adiabticamente. Durante el proceso la
temperatura baja de T
C
a T
F
y el gas realiza trabajo W
BC
al elevar el mbolo.
c) En el proceso C-D el gas se coloca en contacto trmico con una fuente de calor a
temperatura T
F
y se comprime isotrmicamente a una temperatura T
F
. Durante el
proceso, el gas libera calor Q
F
a la fuente y el trabajo realizado sobre el gas por
un agente externo es W
CD
.
d) En el proceso final D-A, la base del cilindro se reemplaza por una pared
trmicamente no conductora y el gas se comprime adiabticamente. La
temperatura del gas aumenta de T
F
a T
C
y el trabajo realizado sobre el gas por un
agente externo es W
DA
.


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5. Refrigeradores de Carnot. Un refrigerador que opera en el ciclo inverso de
Carnot, se llama refrigerador de Carnot. La eficiencia se mide igualmente en
trminos de la temperatura absoluta.
Para los refrigeradores:
CR =


=

Un refrigerador eficiente es aquel que remueve la mayor cantidad de calor de la fuente
fra con la menor cantidad de trabajo. Por lo tanto, un buen refrigerador debe tener un
coeficiente de rendimiento alto, normalmente de 5 o 6. Un refrigerador imposible
tendra un coeficiente de rendimiento infinito.

6. Entropa. El concepto de temperatura est comprendido en la ley cero de la
termodinmica y el de energa interna en la primera ley. Tanto la temperatura como
la energa interna son funciones de estado. Es decir se pueden utilizar para describir
el estado de un sistema. Otra funcin de estado, relacionada con la segunda ley de
la termodinmica, es la funcin entropa.

Para un proceso reversible cuasi esttico entre dos estados de equilibrio, si dQ es el
calor absorbido o liberado por el sistema durante algn intervalo pequeo de la
trayectoria, el cambio de entropa, dS, entre dos estados de equilibrio est dado por el
calor transferido, dQ, dividido entre la temperatura absoluta T del sistema, en ese
intervalo. Es decir:
dS =

La unidad de medida de la entropa en el SI es J/K. Cuando el sistema absorbe calor, dQ
es positivo y la entropa aumenta. Cuando el sistema libera calor, dQ es negativo y la
entropa disminuye.

Para calcular el cambio de entropa en un proceso finito, se debe reconocer que en el
caso general T no es constante. Si dQ es el calor transferido cuando el sistema se
encuentra a una temperatura T, entonces el cambio de entropa en un proceso reversible
cualquiera entre un estado inicial y un estado final es:

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S =

El cambio de entropa de un sistema para ir de un estado inicial a otro final tiene el
mismo valor para todas las trayectorias que conectan a los estados. Es decir:

el cambio en la entropa de un sistema slo depende de las propiedades de los
estados de equilibrio inicial y final.





















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CONCLUSIONES:
En la Termodinmica hay dos leyes bsicas, y ambas se pueden enunciar de
modo de negar la posibilidad de ciertos procesos.

La Termodinmica se ocupa de estudiar procesos y propiedades macroscpicas
de la materia y no contiene ninguna teora de la materia.

Comprendimos que la termodinmica se utiliza da a da en nuestras vidas por
eso es muy importante, la importancia de estos procesos termodinmicos en
nuestro entorno y como estos afectan el medio en que vivimos y de all presentar
alternativas de mejoramiento en la conservacin del ambiente.

La segunda ley de la termodinmica nos garantiza que la equivalencia energtica
de los distintos medios portadores de energa no significa igualdad. Por esta
razn, la transformacin de la energa est siempre sujeta a inevitables prdidas.













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BIBLIOGRAFIA.
http://webserver.dmt.upm.es/~isidoro/bk3/c02/Entropia.pdf
Maron y Pruton. Fundamentos de Fsico Qumica. Edit. , LIMUSA S.A . primera edicin.
http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/jgr/fisest0506/RepasoTermo.pdf
http://www.dgeo.udec.cl/~juaninzunza/docencia/fisica/cap15.pdf
http://www.uia.mx/campus/publicaciones/fisica/pdf/15termodinamica.pdf
http://fisica6.galeon.com/enlaces2357992.html
http://www.monografias.com/trabajos/termoyentropia/termoyentropia.shtml