Quali2008 A

Apostila - QUMICA ANALTICA QUALITATIVA - 2008
1

Centro de Cincias Exatas e Tecnologia (CCET)

D E P A R T A M E N T O D E Q U M I C A (DQI)

QUMICA ANALTICA QUALITATIVA

Prticas em Laboratrio

Prof
a
Dr
a
Marcia Helena de Rizzo da Matta

Campo Grande/MS

2008

Prof Dr Marcia Helena de Rizzo da Matta / DQI / CCET / UFMS
2

NDICE
Assunto Pgina
1 OBJETO DA QUMICA ANALTICA............................................................................. 03
2 NORMAS PARA O TRABALHO EXPERIMENTAL...................................................... 03
3 SEGURANA EM LABORATRIO............................................................................. 04
4 ACIDENTES COMUNS E PRIMEIROS SOCORROS.................................................. 05
5 MTODOS DA QUMICA ANALTICA.......................................................................... 06
6 ENSAIOS DE CHAMA.................................................................................................. 07
7 ANLISE FRACIONADA E ANLISE SISTEMTICA.................................................. 08
8 CONDIES PARA A REALIZAO DAS REAES QUMICAS............................. 08
SENSIBILIDADE E ESPECIFICIDADE
9 CLASSIFICAO DE NIONS.................................................................................... 11
EXPERIMENTOS E CLASSIFICAO DE ALEXEV
10 REAES DE IDENTIFICAO DE NIONS............................................................. 13
10.1 PRIMEIRO GRUPO DE NIONS............................................................................... 14
a) Reaes do on Sulfato................................................................................ 14
b) Reaes do on Tiossulfato......................................................................... 15
c) Reaes do on Carbonato.......................................................................... 17
d) Reaes do on Fosfato............................................................................... 18
e) Reaes do on Tetraborato e Borato......................................................... 20

10.2 SEGUNDO GRUPO DE NIONS............................................................................... 22
a) Reaes do on Cloreto............................................................................... 22
b) Reaes do on Brometo............................................................................. 23
c) Reaes do on Iodeto................................................................................. 24
d) Anlise de uma mistura de cloreto, brometo e iodeto............................... 25
e) Reaes do on Sulfeto................................................................................ 26

10.3 TERCEIRO GRUPO DE NIONS .............................................................................. 27
a) Reaes do on Nitrato................................................................................ 28

10.4 ANLISE DE UMA MISTURA DE NIONS DOS GRUPOS I, II E III................................. 29

11 REAES DE IDENTIFICAO DE CTIONS.......................................................... 31
11.1 CLASSIFICAO DOS CTIONS EM GRUPOS ANALTICOS....................................... 31
11.2 PRIMEIRO GRUPO DE CTIONS............................................................................. 32
3
a) Reaes do on Potssio............................................................................. 33
b) Reaes do on Sdio................................................................................... 34
c) Identificao de Na
+
e K
+
pela prova da chama........................................... 35
d) Reaes do on Amnio................................................................................ 35
e) Reaes do on Magnsio............................................................................. 36
f) Marcha de Anlise de uma Mistura de Ctions do Grupo I......................... 38

11.3 SEGUNDO GRUPO DE CTIONS............................................................................... 39
a) Reaes de Separao do Grupo II ............................................................. 39
b) Reaes de Identificao dos Ctions do Grupo II..................................... 41
c) Idenficao Fracionada de Brio e Estrncio............................................. 42
d) Esquema de Separao dos Ctions do Grupo II....................................... 43

11.4 TERCEIRO GRUPO DE CTIONS.............................................................................. 44
a) Reaes de Separao do Grupo III............................................................. 44
b) Fontes de ons Sulfetos................................................................................. 47
c) Reaes de Identificao dos Ctions do Grupo III..................................... 48
d) Reaes do on Nquel................................................................................... 48
e) Reaes do on Cobalto ................................................................................ 49
f) Reaes do on Ferro (II)................................................................................ 50
g) Reaes do on Ferro (III)............................................................................... 50
h) Reaes do on Mangans............................................................................ 51
i) Reaes do on Cromo.................................................................................. 52
j) Reaes do on Alumnio............................................................................... 52
k) Reaes do on Zinco.................................................................................... 53
l) Reaes de Identificao do Grupo III por Via Seca................................... 53
m) Esquema para a Separao e Identificao do Grupo III............................ 56

11.5 QUARTO GRUPO DE CTIONS................................................................................ 58
11.5.1 Reaes de Separao dos ons do Grupo IV............................................. 59
11.5.2 Reaes de Identificao dos ons do Grupo IV Subgrupo da Prata..... 60

a) Reaes do on Prata .................................................................................... 60
b) Reaes do on Chumbo............................................................................... 60
11.5.3 Reaes de Separao dos ons do Grupo IV Subgrupo do Cobre........ 61

11.5.4 Reaes de Identificao do Subgrupo do Cobre....................................... 62

a) Reaes do on Cobre................................................................................... 62
b) Reaes do on Cdmio................................................................................ 63
c) Reaes do on Bismuto............................................................................... 63

11.6 ESQUEMA PARA A SEPARAO DE CTIONS EM UMA AMOSTRA ............................. 65

12 TABELA DE CTIONS E NIONS............................................................................... 67
4
1 OBJETO DA QUMICA ANALTICA

A Qumica Analtica a cincia que estuda os princpios e a teoria dos mtodos de
anlise qumica que nos permitem determinar a composio qumica das substncias ou de
misturas das mesmas. A anlise permite-nos determinar a composio qualitativa da
substncia em estudo, ou seja, identificar os elementos ou ons que a constituem e tambm
a composio quantitativa, ou seja, estabelecer as propores entre os elementos ou ons
que tinham j sido identificados.

A finalidade da Anlise Qualitativa a identificao ou pesquisa dos elementos ou ons
que constituem a substncia em estudo.

A Anlise Quantitativa permite determinar a composio quantitativa dos elementos que
entram na constituio da substncia em estudo.

Normalmente, a Anlise Qualitativa deve preceder a Anlise Quantitativa. Deve-se
recorrer Anlise Qualitativa mesmo quando se trate de determinar a percentagem de um
constituinte cuja presena na substncia em estudo conhecida antecipadamente. De fato,
s se pode escolher o mtodo mais adequado para determinao quantitativa de um
componente depois de saber quais os outros elementos ou ons presentes na substncia
em estudo.

A Qumica Analtica e, em particular a Anlise Qualitativa, tem uma importncia cientfica
e prtica enorme, porque apresenta um conjunto de mtodos de investigao das
substncias e das suas transformaes. So tambm de grande valor nas disciplinas
cientficas afins da Qumica: Mineralogia, Geologia, Fisiologia, Microbiologia e tambm em
Medicina e Agronomia.

O trabalho experimental da Anlise Qualitativa consiste, no nosso curso, na identificao
e/ou separao de ctions e nions. Quanto Anlise Quantitativa consiste no estudo de
tcnicas relacionadas gravimetria e volumetria e preferencialmente ser desenvolvido
individualmente ou em dupla.

2 NORMAS PARA O TRABALHO EXPERIMENTAL

O(A) aluno(a) deve lembrar-se que o laboratrio um lugar para a realizao de
experimentos que envolvem uma srie de substncias txicas e/ou corrosivas e/ou
inflamveis, que devem ser manuseadas sempre com grande cuidado e ateno. No
laboratrio fala-se e caminha-se o mnimo possvel, sendo o uso do jaleco e dos culos de
segurana indispensvel e obrigatrio, visto que sem os mesmos o(a) aluno(a) no poder
participar da aula.

As seguintes normas devem ser observadas:

Cada grupo trabalhar com uma bateria contendo os reagentes que sero utilizados nos
trabalhos de laboratrio. Tais baterias devero ser mantidas em perfeita ordem, verificando-
se o estado dos rtulos, numerao e borrachas dos frascos conta-gotas. No final de cada
aula, deve-se preencher os frascos, aps verificao cuidadosa do reagente que dever ser
reposto, evitando assim erros que podem ocasionar a perda dos trabalhos experimentais,
5
bem como contaminao de reagentes e amostras. Os frascos dos reagentes devero ser
tampados aps o uso e guardados nos respectivos lugares.

Ao retirar reagentes do frasco conta-gotas, nunca levar a ponta do mesmo em contato
com qualquer objeto fora do frasco, nem permitir que a ponta do mesmo encoste nas
paredes do tubo ao qual ir ser gotejado o reagente.

Nunca retornar sobras de reagentes para seus frascos originais. prefervel desprezar
um pouco do reagente do que contaminar todo o frasco que contm o reagente slido ou
em soluo.

Os materiais e reagentes que sero utilizados e que no fazem parte do material
recebido sero colocados sobre o balco e ser de utilizao geral. No final de cada aula,
devero ser guardados nos respectivos lugares.

Os cidos concentrados e bases (lcalis) concentradas utilizados devero ser sempre
manuseados em capela e tampados logo aps a utilizao. No pipetar com a boca estas
solues.

Reaes que envolvem desprendimento de gases, bem como operaes que envolvem a
utilizao de compostos volteis devero ser sempre realizadas em capela.

Cada aluno(a) dever trazer um pedao de pano para limpar seu local de trabalho. Se
possvel dever trazer tambm uma caixa de fsforos e um rolo de papel higinico para
facilitar seu trabalho em laboratrio.

Deve-se lavar muito bem a vidraria a ser utilizada no incio e no final de cada aula.

No jogar resduos e papis na pia, coloque-os no cesto de lixo. Passar gua corrente
em qualquer material a ser lavado antes de colocar no recipiente de lavagem.

No gastar gs e reativos sem necessidade. Manter a chama do bico de Bunsen sempre
bem regulada e apagar quando no estiver usando.

Se ao trmino de uma aula o experimento no tiver sido concludo, deve-se cobrir e
rotular o material com clareza. No utilizar papel de filtro para esta finalidade.

Os resultados observados devero ser anotados em caderno de laboratrio no momento
em que estes foram obtidos. As dvidas devero ser dirigidas ao professor e/ou monitor da
disciplina.

3 SEGURANA EM LABORATRIO

Especial ateno deve ser dada segurana, tanto pessoal, como coletiva. As
medidas de segurana no laboratrio so uma consequncia das regras de bom senso. Em
geral, um acidente ocorre quando menos se espera e no se pode prev-los com
antecedncia. No entanto, inmeros cuidados podem ser adotados sem grande esforo,
diminuindo assim os riscos a um mnimo insignificante. Embora no seja possvel enumerar
aqui todas as causas possveis de acidentes num laboratrio, existem certos cuidados
bsicos que facilmente podem ser observados.
6
Fogo: alm de materiais usualmente inflamveis (madeira, cortia, o prprio vesturio,
cabelos, etc.), todo o laboratrio contm solventes altamente inflamveis. Portanto, o bico
de Bunsen deve ser utilizado somente quando necessrio. No se deve aquecer lquidos
inflamveis em chama direta; deve-se afastar o fogo de qualquer coisa que possa inflamar-
se e, sobretudo, no esquecer acesa uma chama e/ou de desligar o gs ao sair do
laboratrio.

Exploses: podem ocorrer principalmente por causa de vazamento de gs ou ignio
expontnea de materiais finamente divididos (carvo ativo, p de alumnio), de vapores de
solventes inflamveis ou pelo aquecimento de substncias oxidantes (gua-rgia, cido
ntrico, cido perclrico, cloratos, nitrato de amnio e outros) em temperaturas acima do
necessrio e em presena de substncias orgnicas.

Substncias Txicas em Geral: Muitas substncias utilizadas no laboratrio so txicas
em maior ou menor escala. Notoriamente, txicos so os cianetos, arsnico, gs sulfdrico,
fsforo branco, compostos de mercrio e chumbo, entre outras. Portanto, de um modo
geral, evite o contato de qualquer substncia com a pele e no prove, nem aspire
profundamente, qualquer substncia desconhecida.

4 ACIDENTES COMUNS E PRIMEIROS SOCORROS

QUEIMADURAS

- Queimaduras causadas pelo calor seco: no caso de queimaduras causadas por chama
ou objetos aquecidos, aplicar pomada de Picrato de Butesin. No caso de queimaduras
mais graves, estas devem ser cobertas com gaze esterelizada umedecida em soluo de
bicarbonato de sdio a 5%.

- Queimaduras causadas por cidos: lavar imediatamente o local com gua em
abundncia, durante cerca de cinco minutos. Em seguida, lavar com soluo saturada de
bicarbonato de sdio e novamente com gua. Secar a pele e aplicar mertiolate.

- Queimaduras por lcalis: lavar a regio atingida imediatamente com bastante gua,
durante cerca de cinco minutos. Tratar com soluo de cido actico a 1% e lavar
novamente com gua. Secar a pele e aplicar mertiolate.

LCALIS OU CIDOS NOS OLHOS: lavar exaustivamente com gua, por uns quinze
minutos, no lavador de olhos e aplicar soluo de cido brico a 1%.

INTOXICAO POR GASES: remover a vtima para um local arejado, deixando-a
descansar. Em casos de asfixia, fazer respirao artificial.

INJESTO DE SUBSTNCIAS TXICAS: recomenda-se beber muita gua.

- Injesto de cidos: em seguida gua, beber um copo de bicarbonato de sdio a 2% ou
leite de magnsia.
- Injesto de lcalis: em seguida gua, tomar um copo de cido ctrico ou actico a 2%
ou vinagre na diluio 1:1.
7
5 MTODOS DA QUMICA ANALTICA

Para atingir suas finalidades, na Anlise Qualitativa e Quantitativa recorre-se a vrios
mtodos: qumicos, fsicos e fsico-qumicos. Daremos nfase somente aos mtodos
qumicos, os quais sero utilizados no curso.

MTODOS QUMICOS

Nos mtodos qumicos de Anlise Qualitativa, o elemento ou on pesquisado
transformado num composto que possua determinadas propriedades caractersticas que
nos permitam ter a certeza de que foi esse o composto obtido. A transformao qumica
chama-se reao analtica e a substncia que a provoca chama-se reagente.

Conforme a quantidade de substncia com a qual se opera para realizar as reaes
analticas, distinguem-se os seguintes mtodos de Anlise Qualitativa: macroanlise,
microanlise, semimicroanlise e ultramicroanlise.

Macroanlise: ensaiam-se quantidades relativamente grandes de substncia: 0,5 a 1 g ou,
no caso de soluo 20 a 50 ml. As reaes realizam-se em tubos de ensaio comuns (10 a
20 ml) ou em bales. Os precipitados so separados das solues por filtrao atravs de
papel de filtro.

Microanlise: empregam-se quantidades bem menores de substncia, cerca de alguns
miligramas de substncia slida ou uns dcimos de mililitros de soluo. Usam-se reagentes
de grande sensibilidade, que permitem identificar a presena de vrios componentes,
mesmo que existam somente vestgios de alguns. As reaes realizam-se pelo mtodo
microcristaloscpico ou pelo mtodo da gota:

mtodo microcristaloscpico: as reaes devem realizar-se sobre uma lmina de vidro,
identificando-se o on ou o elemento pela forma dos cristais que se formam, observados ao
microscpio.

mtodo da gota: (reaes gota a gota): usam-se reaes que so acompanhadas de uma
viragem da colorao da soluo ou da formao de precipitados corados. As reaes
realizam-se numa tira de papel de filtro onde se depositam sucessivamente e numa ordem
bem definida, gota a gota, a soluo em estudo e os reagentes. Como resultado da reao,
no papel de filtro aparece uma mancha corada, cuja cor permite comprovar a presena na
soluo do on a identificar.

Semimicroanlise: ocupa um lugar intermedirio entre a macro e a microanlise. Utilizam-
se quantidades de substncias da ordem de 1/20 ou 1/25 das usadas na macroanlise, ou
seja, cerca de 50 mg de substncia slida ou 1 ml de soluo. A semimicroanlise
apresenta inmeras vantagens sobre a macroanlise e, sendo o trabalho devidamente
esmerado, obtm-se resultados to precisos quanto os da macroanlise.

Ultramicroanlise: usam-se quantidades de substncias inferiores a 1mg. Todas as
operaes analticas efetuam-se as observando ao microscpio.

Na Figura 1 esto esquematizadas as diferentes tcnicas operatrias que correspondem
aos vrios mtodos de anlise e comparam-se as de separao do precipitado.
8
Figura 1 Separao do precipitado por diversos mtodos de anlise.

6 ENSAIOS DE CHAMA

Para compreender as operaes implicadas nos ensaios de colorao de chama e de
diversos ensaios por via seca, necessrio possuir um certo conhecimento da chama
luminosa de Bunsen., a qual composta por trs partes:

(i) Um cone azul interno ADB, constitudo em sua maior parte de gs no queimado;

(ii) Uma ponta luminosa D (que somente visvel quando as aberturas para o ar esto
ligeiramente fechadas);

(iii) Uma capa externa ACBDA, onde se produz a combusto completa do gs.

As principais partes da chama de Bunsen esto indicadas, a seguir, na Fig. 2.

1. Chama oxidante superior (ZOS) 1540
o
C

2. Chama oxidante inferior (ZOI) 1540
o
C

3. Chama redutora superior (ZRS) 520
o
C

4. Chama redutora inferior (ZRI) 350
o
C

5. Zona fria (menor temperatura) 300
o
C

6. Zona de fuso (maior temperatura) 1560
o
C

Figura 2 Estrutura da chama do bico de Bunsen.
9
1 ZOS: corresponde ao extremo no luminoso da chama, apresenta um grande excesso de
oxignio e a chama no to quente como em 6.

2 ZOI: empregada para a oxidao de substncias dissolvidas nas prolas de brax e
semelhantes.

3 ZRS: est no extremo da zona azul interna e rica em carbono incandescente, sendo
especialmente til para reduzir as incrustaes de xidos a metal.

4 ZRI: est situada no limite inferior da zona prxima ao cone azul e onde os gases redutores se
misturam com o oxignio do ar; uma zona de menor poder redutor que 3 e se emprega para a
reduo de prolas fundidas de brax e semelhantes.

5 Zona fria: a base da chama, onde a temperatura mais baixa, que empregada para testar
substncias volteis, a fim de determinar se elas comunicam alguma cor chama.

6 Zona de fuso: a parte mais quente da chama; empregada para ensaiar a fusibilidade das
substncias e tambm, juntamente com 5 para ensaiar a volatilidades relativas de substncias ou
misturas destas.

7 ANLISE FRACIONADA E ANLISE SISTEMTICA

Utilizando as reaes especficas, os ons correspondentes podem ser identificados
pelo chamado mtodo fracionado, isto diretamente em pores retiradas da soluo em
estudo, sem ter em conta os outros ons nela existentes. Tambm no tem importncia
nenhuma a ordem de identificao dos ons isolados.

Quando no h reaes seletivas muito seguras, nem se pode aumentar sua
seletividade por meio de um processo qualquer, a identificao dos correspondentes ons
pelo mtodo fracionado impossvel. Nestes casos, convm elaborar uma sucesso de
reaes de identificao dos ons, isto , estabelecer uma marcha sistemtica de anlise.
Esta consiste no seguinte: a identificao de cada on s deve iniciar-se depois de terem
sido identificados e eliminados da soluo todos os outros ons que impedem sua
identificao (ou seja, que reagem com o reagente usado). Sendo assim, deduz-se que,
durante a anlise sistemtica, juntamente com as reaes de identificao dos diferentes
ons, deve-se recorrer tambm s reaes de separao dos mesmos. Nas reaes de
separao aproveita-se, geralmente , a diferena entre as solubilidades dos compostos
anlogos dos ons a separar. Por vezes, tambm se recorre diferena entre as
volatilidades dos correspondentes compostos. Para que a separao seja completa,
necessrio utilizar quantidades suficientes de reagente, criar condies timas para a
precipitao, garantir uma calcinao com durao e temperatura suficientes, etc. Deve-se
obrigatoriamente verificar-se que a separao total por meio de um ensaio, sem o qual os
resultados de anlise podem ser falsos. As tcnicas das verificaes da separao completa
dos ons sero vistas posteriormente.

8 CONDIES PARA A REALIZAO DAS REAES QUMICAS
SENSIBILIDADE E ESPECIFICIDADE

Fritz Feigl foi o criador de Anlise de Toque Tpfelreaktionen, em alemo; Spot
Tests, em ingls procedimento analtico para fins qualitativos, executado com tcnica
10
muito simples com o emprego de uma ou poucas gotas de amostra e reagentes, em geral
sobre papel de filtro, em que se desenvolve uma colorao caracterstica para a
identificao da espcie a ser detectada. O resultado, para que possa indicar a sensibilidade
da prova, ou seja, o valor mnimo detectvel na menor concentrao expresso mediante o
limite de identificao, em microgramas, acoplado ao limite de diluio. O teste tanto mais
sensvel quanto menor o limite de identificao e maior o de diluio.

Ao se fazer um teste analtico ser necessrio seguir determinadas condies, pois do
contrrio o resultado poder ser errneo. Pode-se citar a temperatura, a acidez e a
concentrao dos reagentes.

Na concentrao dos reagentes inclui-se a concentrao dos ons de interesse. Por isso
diz-se que existe uma concentrao mnima para o on de interesse em soluo, abaixo da
qual o teste ser negativo. Este fenmeno est relacionado com a sensibilidade de um
teste. bom salientar-se que durante o uso de um teste de alta sensibilidade, a
possibilidade de um erro muito grande, pois as prprias impurezas dos reagentes podem
mascarar o resultado. Isto, porm, pode ser contornado quando se faz um teste em branco,
que significa colocar todos os reagentes menos a substncia sob exame. Daqui o prprio
estudante pode deduzir tambm a importncia da natureza dos reagentes utilizados.

A sensibilidade de uma reao pode ser aumentada, dentre outros meios, por:
- uma variao na concentrao dos reagentes,

- uma mudana no valor do pH do meio,

- pela adio de solventes orgnicos miscveis com a gua, ou

- atravs de uma extrao por um solvente imiscvel com a gua.

Sensibilidade de uma Reao: expressa a menor quantidade do analito em uma gota
da soluo que pode ser detectado por um dado reagente. Termos usados para expressar a
sensibilidade de uma reao:

Mnimo Detectvel: expressa a menor quantidade do analito (em g) presente em uma
gota (0,05 mL ou 0,02 mL) da soluo em anlise que pode ser detectada por um dado
reagente. (g = 10
-6
g).

Concentrao Mnima ou Concentrao Limite: a concentrao do analito na soluo
que fornece o mnimo detectvel (g/mL). (1 gota = 0,05ml)

Diluio Limite: expressa o volume da soluo aquosa em mililitros que contm 1g do
analito e que em 1 gota contm a massa mnima detectvel. Em outras palavras, o inverso
da concentrao mnima ou limite.

SENSIBILIDADE MNIMO DETECTVEL
CONCENTRAO MNIMA
DILUIO LIMITE
TEMPO NECESSRIO PARA A REAO
OCORRER
11
Reaes Seletivas e Reaes Especficas

Reaes seletivas so aquelas que sob certas condies tornam possvel detectar alguns
ons na presena de outros. A quelao do Ni
2+
com dimetilglioxima (DMG) em meio
amoniacal (pH=8) uma reao seletiva amplamente empregada na anlise qumica.
Outros ons tambm reagem com a DMG, porm em outras condies de reao. Havendo
condies seletivas, ons Ni
2+
podem ser detectados na presena de outros ons. Portanto,
diz-se que uma reao seletiva quando ocorre somente com um nmero restrito de ons
em determinadas condies. A seletividade de uma reao tanto maior quanto menor for o
nmero de ons que d teste positivo.

Reaes ou reagentes especficos so aqueles que do produtos com propriedades
caractersticas com somente um on. Tais reaes so bastante reduzidas. Exemplo: reao
qualitativa especfica para iodo; uma intensa cor azul escura aparece quando molculas de
iodo reagem com amido (a especificidade um caso especial de seletividade).

EXERCCIO: Para determinar a sensibilidade da reao de identificao do on prata com o
on cromato, que traduzida pela equao:

2AgNO
3
+ K
2
CrO
4
Ag
2
CrO
4
+ 2KNO
3

preparou-se uma soluo de AgNO
3
que continha 1,57g de nitrato de prata por litro de gua.
Verificou-se que ao se diluir 25 vezes esta soluo, a reao ainda positiva, mas se a
diluio fosse aumentada a reao tornava-se duvidosa. Determine o mnimo detectvel, a
concentrao mnima (ou limite) e a diluio limite para esta reao no caso de ela se
realizar com uma gota de soluo (que tem 0,0500 ml).

12
9 CLASSIFICAO DE NIONS
EXPERIMENTOS E CLASSIFICAO DE ALEXEV

9.1. REAES COM NITRATO DE PRATA (AgNO
3
)

Experimento 1

A. Separe e numere 10 tubos de ensaio e coloque em cada tubo 10 gotas das seguintes
solues:

TUBO 1: nitrato de sdio TUBO 6: carbonato de sdio

TUBO 2: cloreto de sdio TUBO 7: tetraborato de sdio

TUBO 3: brometo de sdio TUBO 8: sulfato de sdio

TUBO 4: iodeto de potssio TUBO 9: sulfeto de sdio

TUBO 5: fosfato de sdio TUBO 10: tiossulfato de sdio

B. Adicione em cada tubo de ensaio 5 gotas de NITRATO DE PRATA. Agite e observe.
Anote os resultados observados.

SINTETIZE OS RESULTADOS OBSERVADOS NO QUADRO I (a seguir).

Experimento 2

A. idem ao tem A. do Experimento 1.

B. Agora, adicione em cada tubo 2 gotas de CIDO NTRICO, agite.

C. Em seguida, adicione em cada tubo 5 gotas de NITRATO DE PRATA. Agite, observe e
anote os resultados.

SINTETIZE OS RESULTADOS OBSERVADOS NO QUADRO I (a seguir)

Experimento 3

A. idem ao tem A. do Experimento 1.

B. Agora adicione em cada tubo 2 gotas de HIDRXIDO DE AMNIO, agite.

C. Em seguida, adicione em cada tubo 5 gotas de NITRATO DE PRATA. Agite, observe e
anote os resultados.

SINTETIZE OS RESULTADOS OBSERVADOS NO QUADRO I (a seguir).
13
9.2. REAES COM CLORETO DE BRIO (BaCl
2
)

Repetir os experimentos 1, 2 e 3 do item 9.1, substituindo NITRATO DE PRATA por
CLORETO DE BRIO.

QUADRO I
ON Reao com AgNO
3
Reao com BaCl
2

N N
A A

NO
3
-

B B
N N
A A

Cl
-

B B
N N
A A

Br
-

B B
N N
A A

I
-

B B
N N
A A

PO
4
3-

B B
N N
A A

CO
3
2-

B B
N N
A A

B
4
O
7
2-

B B
N N
A A

SO
4
2-

B B
N N
A A

S
2-

B B
N N
A A

S
2
O
3
2-

B B
14
10 REAES DE IDENTIFICAO DE NIONS

A classificao dos nions geralmente baseada nas diferenas de solubilidade dos
sais de brio e de prata dos cidos correspondentes *. Esta classificao no est
rigorosamente estabelecida. Segundo os autores, os nions podem ser repartidos em
diferentes nmeros de grupos. Aqui, ns vamos subdividir os nions pela classificao de
ALEXEV e estudar os trs grupos como mostrado na Tabela I.

Na maior parte dos casos os nions no perturbam mutuamente a sua identificao
(ao contrrio dos ctions). Assim, relativamente raro ocorrer as reaes de separao. A
pesquisa dos nions faz-se na maior parte das vezes pelo mtodo fracionado. Por esta
razo, os reagentes gerais servem, no para separar os grupos, mas apenas para os
colocar em evidncia. Naturalmente, se verificada a ausncia de um grupo, as reaes de
identificao dos nions que dele fazem parte, so inteis. Assim, as reaes de grupos
facilitam consideravelmente a execuo da anlise.

A anlise dos nions ser de grande valia no estudo dos ctions. Por exemplo,
identificamos os nions SO
4
2-
e CrO
4
2-
com a ajuda dos ctions Ba
2+
e Pb
2+
; inversamente
estes ltimos podem ser postos em evidncia com os sulfatos e cromatos.

Tabela 1 - Classificao de nions (segundo Alexev)

GRUPO

CARACTERSTICA
DO GRUPO

NIONS QUE FORMAM O GRUPO

REAGENTE GERAL

I

Sais de brio
pouco solveis
na gua
SO
4
2-
(on sulfato)
SO
3
2-
(on sulfito)
S
2
O
3
2-
(on tiossulfato)
CO
3
2-
(on carbonato)
PO
4
3-
(on fosfato)
AsO
4
3-
(on arseniato)
AsO
3
3-
(on arsenito)
BO
2
-
ou B
4
O
7
2-
(on borato)
CrO
4
2-
(on cromato)
F
-
(on fluoreto)
SiO
3
2-
(on silicato)
C
2
O
4
2-
(on oxalato)

BaCl
2
em soluo neutra
ou fracamente alcalina

II

Sais de prata
pouco solveis
na gua e HNO
3

diludo*
Cl
-
(on cloreto)
Br
-
(on brometo)
I
-
(on iodeto)
S
2-
(on sulfeto)
SCN
-
(on tiocianato)
[Fe(CN)
6
]
4-
(on ferrocianeto)
[Fe(CN)
6
]
3-
(on ferricianeto)

AgNO
3
em soluo cida
(utilizar HNO
3
)

III

Sais de brio e
de prata
hidrossolveis
NO
3
-
(on nitrato) 1
NO
2
-
(on nitrito)
CH
3
COO
-
(on acetato)
MnO
4
-
(on permanganato)

No tem
15
10.1 PRIMEIRO GRUPO DE NIONS

O grupo I de nions compreende: SO
4
2-
(on sulfato), SO
3
2-
(on sulfito), S
2
O
3
2-
(on
tiossulfato), CO
3
2-
(on carbonato), PO
4
3-
(on fosfato), AsO
4
3-
(on arseniato), AsO
3
3-

(on arsenito), BO
2
-
ou B
4
O
7
2-
(on borato), CrO
4
2-
(on cromato), F
-
(on fluoreto), SiO
3
2-

(on silicato) e C
2
O
4
2-
(on oxalato) etc. Os nions enumerados do com com os ons Ba
2+

sais pouco solveis na gua e (com exceo de Ba
2
SO
4
) solveis nos cidos. Assim, os
nions do I grupo no precipitam nas solues cidas sob a forma de sais de brio.

Devido ao que acabou de ser dito, o reagente geral do I grupo de nions BaCl
2
em
soluo neutra ou fracamente alcalina (pH 7 a 9).

Os sais formados de nions do I grupo com o on Ag
+
, ao contrrio dos sais derivados de
nions do II grupo, so solveis nos cidos diludos ou mesmo na gua (Ag
2
SO
4
e AgF).

a) REAES DO ON SULFATO (SO
4
2-
)

O on sulfato o nion do cido sulfrico H
2
SO
4
, cido forte, que no o cede
seno dificilmente aos cidos halogenados: HCl, HBr, HI e ao HNO
3
.

Entre os sais de cido sulfrico, os de brio, de estrncio e de chumbo so pouco
solveis na gua; o sal de clcio um pouco mais solvel. Os outros sulfatos metlicos so
hidrossolveis. Alguns sulfatos bsicos, tais como os de mercrio, bismuto e cromo so
tambm insolveis em gua, mas se dissolvem em HCl ou HNO
3
diludos.

O cido sulfrico um lquido incolor, oleoso e higroscpico, de peso especfico 1,838. O
cido concentrado, puro, comercial, uma mistura de ponto de fuso constante, 338
o
C, e
contendo cerca de 98% de cido. miscvel com gua em todas as propores com
desprendimento de considervel calor. Misturando os dois, o cido deve sempre ser
derramada em fina corrente na gua (se a gua for derramada no cido mais denso, o vapor
gerado repentinamente pode arrastar com ele algum cido, podendo portanto, causar
considervel dano).

1. Soluo de cloreto de brio (BaCl
2
): precipitado branco de sulfato de brio, BaSO
4
-
insolvel em HCl
dil.
a quente e em HNO
3 dil.
, mas moderadamente solvel em HCl
conc.
a
quente: O cido ntrico concentrado ou cido clordrico concentrado no deve ser usado,
porque podem formar precipitados de cloreto ou nitrato de brio. Estes, contudo se
dissolvem, diludos com gua.
Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas de soluo de sulfato de sdio, gotas de
cido clordrico diludo e a seguir, soluo de cloreto de brio (os carbonatos, sulfitos e
fosfatos no so precipitados nestas condies).

SO
4
2-
+ Ba
2+
BaSO
4

Como sal pouco solvel de cido forte, o sulfato de brio insolvel nos cidos, o
que distingue este sal dos sais de brio de todos os outros nions. Este processo de
identificao pode complicar-se pela presena, na soluo analisada, do nion S
2
O
3
2-
ou de
uma mistura de ons SO
3
2-
e S
2-
, porque nestes dois casos a acidificao provoca a
formao de um depsito de precipitado branco de enxofre, insolvel nos cidos como o
BaSO
4
.
16
S
2
O
3
2-
+ 2H
+
S + SO
2
+ H
2
O

2S
2-
+ SO
3
2-
+ 6H
+
3S + 3H
2
O

Pode-se distinguir BaSO
4
do enxofre utilizando a propriedade do sulfato de brio de dar
com KMnO
4
cristais mistos cor-de-rosa. Para tal, adiciona-se 10 a 15 gotas da soluo
estudada (Na
2
SO
4
), acidificada com HCl (~2 gotas), 10 gotas de soluo 0,01N de KMnO
4
e
10 gotas de soluo de BaCl
2
. Reduz-se em seguida o excesso de KMnO4 com H
2
O
2
e a
soluo torna-se incolor (2MnO
4
+ 5H
2
O
2
+ 6H
+
2Mn
2+
+ 5O
2
+ 8H
2
O), enquanto
que o precipitado se torna rosado, o que prova a presena de BaSO
4
. O permanganato de
potssio que d estes cristais mistos no reage com a gua oxigenada, porque se encontra
no interior de cristais de BaSO
4
. Ao invs da gua oxigenada pode-se utilizar cido oxlico a
0,5 M, colocando-se o tubo em aquecimento em banho-maria at completa descolorao. A
centrifugao favorece a observao. Sensibilidade: 2,5g de SO
4
2-
. Concentrao limite: 1
em 20 000.

2. Rodizonato de sdio: os sais de brio produzem um precipitado marrom avermelhado
com este reagente (veja seo 11.3). Os sulfatos e cido sulfrico provocam um
descoramento imediato, devido formao de sulfato de brio insolvel. este ensaio
especfico para sulfatos. Coloque 1 gota de BaCl
2
sobre o papel de filtro ou de reao gota
e 1 gota de soluo aquosa a 0,5% de rodizonato de sdio recm-preparada. Trate a
mancha marrom avermelhada com 1 gota de soluo teste cida ou alcalina. A mancha
colorida desaparece. Sensibilidade: 4g de SO
4
2-
. Concentrao limite: 1 em 10 000.

3. Sais de estrncio (Sr
3+
): do um precipitado branco de SrSO
4
, insolvel nos cidos.

4. Acetato de chumbo: forma um precipitado branco de PbSO
4
, solvel em cido sulfrico
concentrado (H
2
SO
4conc
) a quente, em solues de acetato de amnio. e mtartarato de
amnio e em solues de hidrxido de sdio. No ltimo caso, forma-se o
tetrahidroxiplumbato (II) de sdio que, por acidificao com cido clordrico, se separa como
cloreto de chumbo cristalizado. Se qualquer das solues aquosas do precipitado for
acidificada com cido actico e adicionada soluo soluo de cromato de potssio,
precipita-se cromato de chumbo amarelo (veja as reaes do chumbo).

5. O nitrato de prata (AgNO
3
): no d precipitado com as solues diludas de sulfatos,
pois o Ag
2
SO
4
bastante solvel na gua. Mas nas solues concentradas de sulfatos,
pode-se formar um precipitado branco de Ag
2
SO
4
. Se possvel utilizar amostra slida.

b) REAOES DO ON TIOSSULFATO (S
2
O
3
2-
)

O on tiossulfato o nion do cido tiossulfrico H
2
S
2
O
3
. Este cido ainda mais
instvel que H
2
SO
3
e, posto em liberdade decompe-se com formao de SO
2
e de S. Entre
os tiossulfatos, os dos metais alcalinos, assim como os do estrncio, zinco, cdmio, nquel,
cobalto, mangans e ferro II so solveis na gua. Os outros tiossulfatos so pouco solveis
(chumbo, prata e brio), sendo que muitos deles dissolvem-se em excesso de soluo de
tiossulfato. O on S
2
O
3
2-
incolor.

As solues aquosas dos tiossulfatos dos metais alcalinos tm uma reao quase neutra.

Para os testes utilize solues de tiossulfato de sdio (Na
2
S
2
O
3
.5H
2
O).
17
2
): precipitado branco de tiossulfato de brio,
Ba
2
S
2
O
3
, proveniente de solues moderadamente concentradas de cloreto de brio. A
precipitao acelerada por agitao e frico das paredes do recipiente com um basto de
vidro.
S
2
O
3
2-
+ Ba
2+
BaS
2
O
3

2. cido clordrico diludo (HCl): no h modificao imediata a frio com uma soluo de
tiossulfato. A soluo acidulada turva-se rapidamente, devido separao do enxofre, e o
cido sulfuroso fica presente na reao. Aquecendo a soluo, libera-se dixido de enxfre,
que reconhecido por seu odor e sua ao sobre o papel de filtro umedecido com soluo
acidificada de dicromato de potssio.

S
2
O
3
2-
+ 2H
+
H
2
S
2
O
3
H
2
S
2
O
3
H
2
O + S + SO
2

SO
2
(g) + H
2
O H
2
SO
3

Cr
2
O
7
2-
+ 3S0
3
+ 8H
+
2Cr
3+
+ 3SO
4
2-
+ 4H
2
O

Como, nas mesmas condies, os sulfetos libertam SO
2
sem formao de enxofre (que
precipita no caso dos tiossulfatos formando uma turvao), esta reao permite identificar
S
2
O
3
2-
e constitui uma das reaes mais importantes do on tiossulfato.

3. Solues de iodo (I
2
): descora, formando uma soluo incolor de ons tetrationato:

2S
2
O
3
2-
+ I
2
S
4
O
6
+ 2I
-

A reao tem aplicaes prticas na iodometria e nos mtodos iodomtricos de anlises
titrimtricas.

4. Soluo de acetato de chumbo ou nitrato de chumbo: inicialmente, no h
modificao, mas, aps a adio do reagente, forma-se um precipitado branco de tiossulfato
de chumbo:

S
2
O
3
2-
+ Pb
2+
PbS
2
O
3

O precipitado solvel em excesso de tiossulfato; por essa razo, no ocorre
precipitao. Aquecendo a suspenso, o precipitado escurece, formando finalmente um
precipitado preto de sulfeto de chumbo:

PbS
2
O
3
+ H
2
O PbS + 2H
+
+ SO
4
2-

A reao pode ser efetuada para distinguir ons sulfito dos ons tiossulfato.

5. Soluo de cloreto de Fe(III): aparece uma colorao violeta-escuro, provavelmente
pela formao do complexo ditiossulfatofrrico (ferroIII):

2S
2
O
3
2-
+ Fe
3+
[Fe(S
2
O
3
)
2
]
-

em repouso, a cor desaparece rapidamente, formando ons tetrationato e ferro(II):

[Fe(S
2
O
3
)
2
]
-
+ Fe
3+
2Fe
2+
+ S
4
O
6
2-
18
a reao global pode ser escrita como a reduo do ferro(III) pelo tiossulfato:

2S
2
O
3
2-
+ 2Fe
3+
S
4
O
6
2-
+ 2Fe
2+

6. Soluo de nitrato de prata: precipitado branco de tiossulfato de brio, BaS
2
O
3
,
proveniente de solues moderadamente concentradas:

S
2
O
3
2-
+ Ba
2+
BaS
2
O
3

A precipitao acelerada por agitao e frico das paredes do recipiente com um
basto de vidro. A solubilidade 0,5g.L
-1
a 18
o
C. Nenhum precipitado obtido com cloreto
de clcio, pois o tiossulfato de clcio bastante solvel em gua.

7. Ensaio do anel azul: derramando lentamente uma soluo de tiossulfato, misturada com
uma soluo de molibdato de amnio, nas paredes de um tubo de ensaio contendo
H
2
SO
4conc.
, forma-se temporariamente um anel azul na zona de contato. A origem desta cor
ainda inexplicada.

c) REAES DO ON CARBONATO (CO
3
2-
)

O on carbonato o nion do cido carbnico, cido extremamente fraco
desconhecido no estado livre. Quando obtido a partir dos seus sais, decompe-se quase
completamente em anidrido carbnico gua. Dentre os carbonatos, so solveis em gua
apenas os de sdio, potssio e amnio.

Para estudo dessas reaes pode ser usada uma soluo de carbonato de sdio,
Na
2
CO
3
.10H
2
O.

1. cido clordrico diludo: decompe-se com efervescncia, devido liberao do
dixido de carbono:
CO
3
2-
+ H
+
HCO
3
-

HCO
3
-
+ H
+
CO
2
+ H
2
O

o gs pode ser identificado por suas propriedades de turvar a gua de cal (Ca(OH)
2
) ou
gua de barita (Ba(OH)
2
):
CO
2
+ Ca
2+
+ 2OH
-
CaCO
3
+ H
2
O
CO
2
+ Ba
2+
+ 2OH
-
BaCO
3
+ H
2
O

Alguns carbonatos naturais, tais como magnesita, MgCO
3
, siderita, FeCO
3
e dolomita,
(Ca,Mg)CO
3
, no reagem facilmente a frio; eles devem ser finamente pulverizados e a
mistura reagente aquecida.

O ensaio da gua de cal ou de barita efetuado utilizando um sistema com dois tubos de
ensaio interligados por um tubo em U (Fig.3). Em um dos tubos (tubo A) coloque a
substncia a ser analisada (use carbonato de sdio slido) e aproximadamente 10 gotas de
cido clordrico diludo. No outro tubo, coloque soluo de hidrxido de brio (gua de
barita). Aquea o tubo A cuidadosamente, de modo que o lquido nele contido no passe
para o outro tubo (tubo B). O gs liberado passa atravs da gua de cal ou de barita contida
no tubo B; a formao de uma turbidez indica a presena de um carbonato, a turbidez
19
desaparece lentamente, devido formao de um hidrogenocarbonato (bicarbonato)
solvel:
BaCO
3
+ CO
2
+ H
2
O Ba
2+
+ 2HCO
3
-

Qualquer cido, mais forte que o carbnico (K
1
= 4,31 x 10
-7
), o deslocar, especialmente a
quente. Assim, mesmo o cido actico (K = 1,76 x 10
-5
) decompor os carbonatos; os
cidos fracos, o brico (K
1
= 5,8 x 10
-10
) e o ciandrico (K = 4,79 x 10
-10
), no o
decomporo.

1,4 - tubos de ensaio

2 - balo com torneira

3 - tubo de recolha

Figura 3 Aparelhos para testes de carbonato.

2. Soluo de nitrato de prata: precipitado brando de carbonato de prata:

CO
3
2+
+ 2Ag
+
Ag
2
CO
3

O precipitado solvel em cido ntrico e em amnia:

Ag
2
CO
3
+ 2H
+
2Ag
+
+ CO
2
+ H
2
O
Ag
2
CO
3
+ 4NH
3
2[Ag(NH
3
)
2
]
+
+ CO
3
2-

O precipitado torna-se amarelo ou marrom aps a adio de excesso de reagente, devido
formao de xido de prata. O mesmo acontecer, se a mistura for aquecida:

Ag
2
CO
3
Ag
2
O + CO
2

d) REAES DO ON FOSFATO (PO
4
3-
)

O on fosfato PO
4
3-
o nion do cido ortofosfrico H
3
PO
4
, cido de fora mdia.
Como tricido susceptvel de formar trs sries de sais:

fosfatos neutros : Na
3
PO
4
, Ca
3
(PO
4
)
2
, etc.
hidrogenofosfatos: Na
2
HPO
4
, CaHPO
4
, etc.
dihidrogenofosfatos: NaH
2
PO
4
, Ca(H
2
PO
4
)
2

Entre os sais de H
3
PO
4
so hidrossolveis os dos metais alcalinos e de amnio, assim
como os dihidrogenofosfatos de metais alcalino-terrosos, Ca(H
2
PO
4
)
2
por exemplo. Os
outros sais so pouco solveis na gua, mas dissolvem-se nos cidos minerais e, muitos
20
deles, no cido actico; FePO
4
e AlPO
4
so insolveis neste cido. O BiPO
4
pouco solvel
em HNO
3dil.
(0,5N). Os fosfatos de metais alcalinos tm uma reao fortemente alcalina.
Assim, para uma soluo 0,1M de Na
3
PO
4
, o clculo mostra que pH = 12,8. Para uma
mesma concentrao, uma soluo de Na
2
HPO
4
tem um pH de 9,9 e uma soluo de
NaH
2
PO
4
um pH de 4,6.

Para estudo das reaes, tomemos uma soluo de fosfato de amnio, (NH
4
H
2
PO
4
).

1. Mistura magnesiana (MgCl
2
+ NH
4
OH + NH
4
Cl): d um precipitado cristalizado branco
de MgNH
4
PO
4
. Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas da soluo em anlise, adicione
gotas de cido clordrico diludo e 10 gotas de soluo de cloreto de magnsio. Adicione a
seguir hidrxido de amnio at meio alcalino.

PO
4
3-
+ Mg
2+
+ NH
4
+
+ 6H
2
O MgNH
4
PO
4
.6H
2
O

Esta reao pode igualmente ser utilizada para a identificao microcristaloscpica
do on PO
4
3-
e do on Mg
2+
(como veremos no estudo dos ctions). Neste caso adicione a
uma gota da soluo estudada uma gota de soluo de NH
4
OH e uma gota de soluo de
NH
4
Cl e um pequeno cristal de MgSO
4
. Formam-se cristais caractersticos de
MgNH
4
PO
4
.6H
2
O (Fig. 4). O on arsenato (AsO
4
3-
) tambm forma cristais anlogos.

A B

Figura 4 Cristais de MgNH
4
PO
4
.6H
2
O formados por cristalizao (A-rpida; B-lenta).

2. Reagente molibdato de amnio ou reagente molibdeico (soluo de molibdato de
amnio em HNO
3
): precipitado amarelo cristalino de fosfomolibdato de amnio,
(NH
4
)
3
PO
4
.12MoO
3
, ou, mais corretamente (NH
4
)
3
[PMo
12
O
40
] ou (NH
4
)
3
[P(Mo
3
O
10
)
4
], tendo o
grupo Mo
3
O
10
substitudo cada tomo de oxignio no fosfato.
Coloque a soluo a analisar num tubo de ensaio e adicione gotas de cido ntrico
diludo. A seguir, coloque alguns mililitros de soluo de molibdato de amnio e aquea
brandamente. A formao de um precipitado amarelo cristalino indica a presena de fosfato.
O precipitado solvel em meio alcalino.

PO
4
3-
+ 3NH
4
+
+ 12MoO
4
2-
+ 23H
+
(NH
4
)
3
[P(Mo
3
O
10
)
4
] + 12H
2
O
21
Obs.
1
- O molibdato de amnio comercial tem a frmula (NH
4
)
6
Mo
7
O
24
.4H
2
O (um
paramolibdato) e no (NH
4
)
2
MoO
4
; mas o on MoO
4
2-
empregado na equao por uma
questo de simplicidade. Tais ons podem existir sob as condies experimentais da reao.

Obs.
2
- A presena de redutores na soluo, por exemplo ons SO
3
2-
, S
2
O
3
2-
e S
2-
perturbam
a reao, pois estes reduzem o Mo
VI
a azul de molibdnio (mistura de compostos de
molibdnio com distintos graus de oxidao), assim a soluo toma cor azul. Tambm no
devem existir na soluo grandes quantidades de cloretos. Para a oxidao dos redutores e
eliminao de uma parte de cloretos, ferver a soluo estudada com pequena quantidade de
HNO
3
4N.

e) REAES DO ON TETRABORATO E BORATO (B
4
O
7
2-
E BO
2
-
)

O cido brico (ortobrico) livre H
3
BO
3
um slido cristalizado branco, bastante
solvel na gua e que pertence aos cidos mais fracos. Contudo, os seus sais, chamados
boratos, no correspondem, pela sua composio, ao cido ortobrico H
3
BO
3
, mas ao cido
metabrico HBO
2
e ao cido tetrabrico H
2
B
4
O
7
.

Entre os boratos, apenas os dos metais alcalinos so hidrossolveis. O mais importante
deles o tetraborato de sdio Na
2
B
4
O
7
.10H
2
O (brax). Como sais de cido fraco, todos os
boratos solveis so fortemente hidrolisados em soluo aquosa e tm uma reao alcalina.
Os boratos insolveis na gua dissolvem-se nos cidos. As solues de borato so
incolores.

Utilize para os testes soluo de tetraborato de sdio.

2
): precipitado branco de metaborato de brio,
Ba(BO
2
)
2
, solvel nos cidos. A sua formao pode ser representada pela equao:

B
4
O
7
2-
+ 3H
2
O 2BO
2
-
+ 2H
3
BO
3

Ba
2+
+ 2BO
2
-
Ba(BO
2
)
2

______________________________________________
B
4
O
7
2-
+ Ba
2+
+ 3H
2
O Ba(BO
2
)
2
+ 2H
3
BO
3

Pela equao, podemos observar que ocorre precipitao de somente parte do on borato
presente em soluo. Para precipitao completa, a reao deve desenvolver-se em meio
alcalino:

3H
3
BO
3
+ 2OH
-
+ Ba
2+
Ba(BO
2
)
2
+ 4H
2
O

2. Colorao da chama: os compostos volteis de boro do chama cor verde. Como os
boratos no so volteis, a reao efetua-se por um dos dois mtodos seguintes:

a) Mistura-se, sobre uma cpsula de porcelana ou sobre um vidro de relgio, um pouco da
substncia slida, Na
2
B
4
O
7
.10H
2
O por exemplo, com p de CaF e molha-se esta mistura
com algumas gotas de H
2
SO
4
concentrado. Forma-se um composto de boro (BF
3
) de tal
modo voltil que uma pequena poro desta mistura, colocada na extremidade de uma
vareta de vidro aproximada de uma chama, sem lhe tocar, d ao fim de um certo tempo uma
cor verde parte exterior da chama.
22
b) Coloque uma pequena poro da amostra slida em anlise em uma cpsula de
porcelana. Adicione 3 a 4 gotas de cido sulfrico concentrado, 5 a 6 gotas de lcool etlico,
agite bem e acenda. o composto formado - o ter boroetlico - muito voltil e se inflama
com chama verde caracterstica.

B
4
O
7
2-
+ 2H
+
+ 5H
2
O 4B(OH)
3

B(OH)
3
+ 3C
2
H
5
OH B(OC
2
H
5
)
3
+ 3H
2
O

3. Prova da chama: podemos ainda verificar a presena de borato em uma amostra pela
prova da chama, usando fio de platina. Neste teste utiliza-se cido sulfrico concentrado.
Limpe o fio de platina em cido clordrico concentrado, molhe-o em cido sulfrico
concentrado e toque a amostra de modo a aderir uma pequena quantidade da mesma. Leve
o fio chama plida de Bunsen, na zona oxidante inferior. O aparecimento de chama verde,
indica a presena do on borato.

QUESTES

1. Como os nions so repartidos em grupos e o que caracteriza cada um destes grupos?

2. Qual o reagente geral dos nions do Grupo I e do Grupo II?

3. Em que se distingue a anlise dos nions da dos ctions? Que papis desempenham
aqui os reagentes gerais?

4. Se no se forma precipitado com BaCl
2
, pode-se concluir que esto ausentes os nions
do Grupo I sem efetuar um ensaio prvio de reao em soluo?

5. Na reao do on SO
4
2-
, pode-se utilizar HCl concentrado em vez de HCl diludo? Por
qu?

6. Como se identificam os nions que contm enxofre, quando esto simultaneamente
presentes?

7. Por que acaba por desaparecer a turvao que se forma pela passagem de CO
2
pela
gua de cal?

8. Que ons pertubam a pesquisa de CO
3
2-
? Como proceder se estes existem na soluo?

23
10.2 SEGUNDO GRUPO DE NIONS

O II grupo de nions compreende Cl
-
(on cloreto), Br
-
(on brometo), I
-
(on
iodeto), S
2-
(on sulfeto), CNS
-
(on tiocianato), [Fe(CN)
6
]
4-
(on ferrocianeto), [Fe(CN)
6
]
3-

(on ferricianeto), etc. Estes nions so precipitados pelo on Ag
+
em soluo ntrica,
porque os sais de prata formados por eles so quase insolveis em HNO
3
diludo (com
exceo do AgS que dissolve-se em HNO
3
a quente).

Ao contrrio dos nions do II grupo, os sais de prata dos nions do III grupo e dos nions
SO
4
2-
e F
-
so hidrossolveis, enquanto que os dos outros nions do I grupo no so
solveis seno em presena de HNO
3
diludo.

Consequentemente, o reagente geral dos nions do II grupo AgNO
3
em presena de
HNO
3
diludo.

Os sais de brio dos nions do grupo II so hidrossolveis. Assim, ao contrrio dos
nions do I grupo, os nions do II grupo no so precipitados pelo BaCl
2
. Em soluo
aquosa, os nions do II grupo so incolores, com excesso dos ons ferrocianeto e
ferricianeto.

a) REAES DO ON CLORETO (Cl
-
)

O on cloreto o nion do cido clordrico HCl, soluo aquosa de cloreto de
hidrognio gasoso. Pertence aos cidos minerais mais fortes. As solues de sais de HCl e
de bases fortes (por exemplo NaCl, CaCl
2
) tm uma reao neutra e as solues de sais de
HCl e de bases bracas, uma reao cida. O que acaba de ser dito vlido tambm para os
brometos e os iodetos, pois o HBr e o HI so cidos to fortes como HCl. Entre os cloretos,
so pouco solveis AgCl (cloreto de prata), Hg
2
Cl
2
(cloreto de mercrio I), PbCl
2
(cloreto de
chumbo - este escassamente solvel a frio, mas prontamente solvel em gua fervendo),
CuCl (cloreto de cobre I), BiOCl (oxicloreto de bismuto), SbOCl (oxicloreto de antimnio),
Hg
2
OCl
2
(oxicloreto de mercrio). Os outros cloretos dissolvem-se bem.
Para estudo dessas reaes, empregue soluo de cloreto de sdio.

1. cido sulfrico concentrado (H
2
SO
4
): atuando sobre cloretos secos (NaCl ou KCl) faz
libertar destes HCl gasoso [ reconhecido por a) seu odor picante; b) produo de fumaas
brancas, que so gotculas de HCl, formadas quando se sopra a boca do tubo; c)
desenvolver nuvens brancas de cloreto de amnio, quando um basto de vidro umedecido
com soluo de amnia mantido perto da boca do tubo; c) avermelhar o papel de
tornassol azul mido quando aproximado da abertura do tubo de ensaio)].

A decomposio considervel a frio e completa a quente (utilizar capela).

NaCl + H
2
SO
4
NaHSO
4
+ HCl

Obs.: como foi salientado, este teste s deve ser efetuado em amostras slidas.

2. Soluo de nitrato de prata: precipitado branco, floculento, de cloreto de prata, AgCl,
insolvel em gua e em cido ntrico diludo, mas solvel em soluo diluda de amnia e
em solues de cianeto de potssio (txico) e tiossulfato de sdio:
24
Cl
-
+ Ag
+
AgCl
AgCl + 2NH
3
[Ag(NH
3
)
2
]
+
+ Cl
-

[Ag(NH
3
)
2
]
+
+ Cl
-
+ 2H
+
AgCl + 2NH
4
+

Se o cloreto de prata precipitado filtrado, lavado com gua destilada e ento agitado
com soluo de arsenito de sdio, ele convertido em arsenito de prata amarelo (distino
do brometo de prata e iodeto de prata, que no so afetados por este tratamento). Este
ensaio pode ser empregado como uma prova confirmatria para o cloreto:
3 AgCl + AsO
3
3-
Ag
3
AsO
3
+ 3Cl
-

Obs.: Veja outras reaes: com acetato de chumbo; com dixido de mangans e cido
sulfrico concentrado; com cido sulfrico e dicromato de potssio (ensaio do cloreto de
cromila) no Vogel Qumica Analtica Qualitativa, seo IV.14.

b) REAES DO ON BROMETO (Br
-
)

O on brometo o nion do cido bromdrico (HBr) que, como HCl, uma soluo
aquosa de brometo de hidrognio gasoso. HBr um cido to forte quanto o HCl. Entre os
sais de cido bromdrico (brometos), apenas Ag
2
Br, HgBr
2
e PbBr
2
so insolveis na gua
(anlogo aos cloretos). Em geral, os brometos assemelham-se pelas suas propriedades aos
cloretos e no se distinguem destes seno por uma estabilidade ligeiramente menos forte
ao dos oxidantes.

Utilize para os ensaios soluo de brometo de potssio.

2
SO
4
): forma HBr gasoso por ao sobre os brometos
slidos:

NaBr + H
2
SO
4
NaHSO
4
+ HBr

Ao contrrio de HCl, HBr parcialmente oxidado a Br
2
livre por H
2
SO
4
, o que se v pela
colorao acastanhada dos gases que libertam (ver Obs.):

2HBr + H
2
SO
4
Br
2
+ 2H
2
O + SO
2

Obs.: O bromo livre (Br
2
) muito txico, deste modo todas as reaes nas quais ele se
liberta devem ser efetuadas s se extremamente necessrio e, neste caso, em capela.

2. Ao dos oxidantes: o potencial normal de xi-reduo do par Br
2
/ 2Br
-
(E
o
= +1.07V)
tem um valor inferior ao do par Cl
2
/ 2Cl
-
(E
o
= +1,36V) e, por esta razo, os ons Br
-
so
redutores mais fortes que os ons Cl
-
. Assim, todos os oxidantes que, como KMnO
4
, KClO
3
,
PbO
2
e MnO
2
oxidam, em meio cido, os ons Cl
-
em Cl
2
, devem com mais razo oxidar os
ons Br
-
em Br
2
. Existem, porm, oxidantes que no conseguem oxidar os ons Cl
-
e que
oxidam os ons Br
-
. J observamos um exemplo de tal oxidao na reao com H
2
SO
4

estudada anteriormente.

Um outro exemplo anlogo a ao da gua de cloro (soluo de Cl
2
) ou de hipoclorito
de sdio (NaClO) sobre as solues de brometos. Para efetuar esta reao, coloca-se num
tubo de ensaio um pouco de NaBr, acidifica-se com algumas gotas de uma soluo de
H
2
SO
4
diludo ou de HNO
3
diludo, depois adiciona-se gota a gota soluo de hipoclorito de
25
sdio (ou gua de cloro). A soluo torna-se castanha em virtude da libertao de Br
2
livre
(lembre-se que Br
2
txico, portanto este ensaio deve ser feito em capela). Se for
adicionada soluo gotas de CCl
4
(tetracloreto de carbono) -ou CHCl
3
(clorofrmio), ou
C
6
H
6
(benzeno), ou CS
2
(sulfeto de carbono), no qual o Br
2
se dissolve melhor que na gua,
agitando em seguida, a camada orgnica toma a colorao castanho-avermelhada
caracterstica do bromo, ou seja, devido oxidao do bromo. Quando h um excesso de
cloro, a colorao vira para o amarelado devido a BrCl (distino do iodeto). uma das
principais reaes do on brometo. Sendo o on brometo, como o on cloreto, um redutor
extremamente fraco, o nion Br
-
no capaz de reduzir KMnO
4
a MnO(OH)
2
em meio
alcalino.

3. Reagente fucsina: a fucsina ou magenta um corante orgnico -de cor avermelhada
que d com NaHSO
3
(hidrogenosulfito de sdio) um composto incolor. Se o bromo livre
atuar sobre este composto, obtm-se um corante de substituio contendo bromo, de cor
viva violeta-avermelhado. Como o cloro ou o iodo no produzem tal colorao, esta reao
permite identificar mesmo vestgios de Br
-
em presena de Cl
-
e I
-
.

Para efetuar esta reao necessrio utilizar o seguinte processo: Introduza num tubo de
ensaio algumas gotas de uma soluo aquosa de fucsina a 0,1% e descor-la adicionando
NaHSO
3
slido e 1 ou 2 gotas de HCl concentrado. Molhar com a soluo obtida uma tira de
papel de filtro e fix-la na superfcie interior e seca do vidro de relgio superior de uma
microcmara de gs , cuja montagem consiste em dois vidros de relgio (). Sobre o vidro
inferior, colocar 2 ou 3 gotas da soluo teste e 4 ou 5 gotas de uma soluo de cido
crmico (H
2
CrO
4
) 25%. Aquecer 10 minutos os vidros de relgio acoplados, conservando-os
por cima de um banho-maria em ebulio. O Br
2
livre formado por oxidao dos ons Br
-

pelo cido crmico reage com o composto dissulfatado da fucsina e d colorao, mais ou
menos rapidamente (dependendo da quantidade de Br
-
), violeta-avermelhado ao papel. A
reao muito sensvel, exigindo uma grande pureza dos reagentes utilizados, visto
que o iodeto de potssio pode conter, como impurezas, quantidades mnimas de brometos
que no so perceptveis em outras reaes, mas que do neste caso uma colorao
aprecivel.

c) REAES DO ON IODETO (I
-
)

O on iodeto (I
-
) o nion do cido ioddrico HI, soluo aquosa do iodeto de
hidrognio. Este cido to forte quanto o HCl e HBr. Entre os iodetos, so praticamente
insolveis na gua os de prata (AgI), de mercrio, de chumbo (PbI
2
) e de cobre (CuI).
O HI livre e os iodetos oxidam-se ainda mais facilmente que o HBr e os brometos,
visto que o potencial normal redox do par I
2
/ 2I
-
(E
o
= +0,54V) mais fraco que o do par Br
2

/ 2Br
-
(E
o
= +1,07V).

Para estes testes utilize iodeto de potssio.

1. Soluo de nitrato de prata (AgNO
3
): precipitado amarelo de iodeto de prata (AgI),
pouco solvel em HNO
3
, assim como em amnia (ao contrrio de AgCl). O iodeto de prata
dissolve-se em Na
2
S
2
O
3
(tiossulfato de sdio) e KCN (cianeto de potssio - altamente
txico), que formam, respectivamente, com o on Ag
+
os ons complexos [Ag(S
2
O
3
)]
-
,
[Ag
2
(S
2
O
3
)
3
]
4-
e [Ag(CN)
2
]
-
menos dissociados que [Ag(NH
3
)
2
]
+
. A reao com Na
2
SO
4
exige
um grande excesso deste ltimo:
2AgI + 3Na
2
S
2
O
3
Na
4
[Ag
2
(S
2
O
3
)
3
] + 2NaI
26
AgI igualmente decomposto sob ao do zinco, em presena de uma soluo de H
2
SO
4

2N:

2AgI + Zn + H
2
SO
4
2Ag + ZnSO
4
+ 2HI

2
SO
4
): atua sobre os iodetos, assim como tambm atua
sobre os brometos com a nica diferena que a oxidao de HI livre ainda mais fcil que a
oxidao do HBr. O cido sulfrico , nesta reao, reduzido a SO
2
ou H
2
S:

txico (reao em capela)
8HI + H
2
SO
4
4H
2
O + H
2
S + 4I
2

O iodo obtido depositado sob a forma de um precipitado cinzento--escuro ou torna a
soluo de cor castanha. Se o contedo do tubo de ensaio for aquecido, libertam-se
vapores de iodo violeta (local do ensaio: capela).

3. Nitrito de potssio ou de sdio, em presena de H
2
SO
4
ou de HCl: oxidam os ons I
-

segundo a equao:
2I
-
+ 2NO
2
-
+ 4H
+
I
2
+ 2H
2
O + 2NO

O iodo obtido na reao precipita sob a forma de um depsito cinzento-escuro ou d
soluo cor castanha. Pode-se detectar a sua formao com a ajuda do benzeno ou da
goma de amido. A soluo toma cor azul intensa pela formao de um composto de
adsoro do iodo sobre o amido. A colorao desaparece por aquecimento e volta a
aparecer por resfriamento; porm, se aquecer demasiadamente o iodo volatiliza.
Coloque 1 gota da soluo em anlise sobre um vidro de relgio, adicione 1 gota de
soluo de amido e 1 gota de nitrito de sdio. Adicione 1 gota de H
2
SO
4
diluido. O
aparecimento de colorao azul intensa confirma a presena de iodeto.
Ao contrrio dos ons I
-
, os ons Br
-
no so oxidados pelos nitritos. Isto explica-se pelo
fato de que o potencial de xido-reduo de HNO
2
(E
o
= +0,98V) superior ao de I
2
(E
o
=
+0,54V), mas inferior ao de Br
2
(E
o
= +1,07V). O on Fe
3+
(E
o
= +0,77V) comporta-se do
mesmo modo em relao a I
-
e a Br
-
.
Pode-se, utilizando a volatilidade do iodo livre, eliminar os ons I
-
da soluo com a ajuda
da reao indicada. Para isto, acidifica-se a soluo com H
2
SO
4
2N, adiciona-se uma
soluo de nitrito e leva-se ebulio at o desaparecimento da cor castanha de I
2
. Para
evitar que HBr se volatilize, necessrio adicionar gua medida que a soluo se
evapora.

d) ANLISE DE UMA MISTURA DE NIONS: Cl
-
, Br
-
E I
-

Esta marcha de anlise s aplicvel na ausncia dos nions SCN
-
, [Fe(CN)
6
]
4-
e
[Fe(CN)
6
]
3-
.

O mais cmodo para pr em evidncia os ons Cl
-
, Br
-
e I
-
, quando se encontram todos
presentes, utilizar o precipitado de sais de prata obtido em soluo ntrica. Nestas
condies, os nions redutores [S
2
O
3
2-
, SO
3
2-
e S
2-
(precipitado de Ag
2
S dissolve-se a
quente)] que perturbam a pesquisa dos ons I
-
e Br
-
so separados e a identificao do
cloreto facilitada.
27
1. Precipitao dos ons Cl
-
, Br
-
e I
-
. Adicionar a 1 ou 2 ml da soluo estudada 0,5 a 1,0
ml de soluo de AgNO
3
e 1 ou 2 ml de soluo 6N de HNO
3
e aquecer. Se o precipitado se
dissolve totalmente, os ons Cl
-
, Br
-
e I
-
esto ausentes. necessrio obter uma precipitao
completa (fazer o teste), porque de outro modo os ons Cl
-
e mesmo Br
-
poderiam ficar na
soluo, em virtude da solubilidade de AgCl e de AgBr ser mais elevada que a de AgI,
sendo que este precipita em primeiro lugar, em seguida AgBr e finalmente AgCl.

2. Dissoluo de AgCl e identificao do on Cl
-
. Agitar energicamente durante um minuto
o precipitado lavado (testar com NaCl se h existncia de ons Ag
+
. Por qu?) com 0,5 a 1
ml de uma soluo de (NH
4
)
2
CO
3
a 12% (para solubilizar todo Cl
-
). AgCl dissolve--se com
formao de [Ag(NH
3
)
2
]Cl, enquanto que AgBr e AgI ficam no precipitado (com Ag
2
S, se
este no se dissolveu totalmente por aquecimento com HNO
3
). Filtrar e lavar o precipitado e
estud-lo procedendo como indicado no tem 3. Adicionar gota a gota ao filtrado (se o
filtrado estiver turvo, filtr-lo vrias vezes sobre o mesmo filtro) uma soluo de KBr.
Se a soluo estudada contm [Ag(NH
3
)
2
]Cl, obtm-se uma turvao intensa (em virtude
da formao de AgBr) que testemunha a presena do cloreto.

3. Passagem dos ons I
-
e Br
-
para a soluo. Adicionar ao precipitado lavado 0,5 a 1 ml
de gua e um pouco de p de zinco (se, em vez de p de zinco, utilizar limalha de zinco
metlico, necessrio efetuar a reao em presena de uma soluo de H
2
SO
4
2N a
quente, a fim de acelerar a reao e eliminar H
2
S que poderia libertar-se se o precipitado
contivesse Ag
2
S). Agitar durante 1 minuto o contedo do tubo com um basto de vidro,
depois filtrar o precipitado (excesso de Zn e prata metlica formada) e desprez-lo. Estudar
o filtrado como indicado no ponto 4.

4. Identificao dos ons I
-
e Br
-
. Acidificar uma parte do filtrado por uma soluo de H
2
SO
4

2N e identificar os ons I
-
e Br
-
por ao de gua de cloro ou de uma soluo de NaClO em
presena de benzeno (ou CHCl
3
ou solventes do mesmo gnero).
Paralelamente a esta reao, pode-se pesquisar:
a) o on I
-
pela reao com KNO
2
em presena de amido;

b) o on Br
-
pela reao com a fucsina aps oxidao dos ons Br
-
em Br
2

e) REAES DO ON SULFETO (S
2-
)

O on sulfeto (S
2-
) o nion do cido sulfdrico que, do mesmo modo que os
cidos halogenados, uma soluo aquosa de H
2
S. O cido sulfdrico um dos cidos
mais fracos. Assim, os sulfetos de bases fortes tm em soluo uma reao fortemente
alcalina. O clculo mostra que as solues 0,1N de Na
2
S e K
2
S tm um pH 13,0. Uma
soluo de (NH
4
)
2
S da mesma concentrao tem um pH 9,25. Quanto aos sulfetos de bases
fracas (Al
2
S
3
, Cr
2
S
3
, TiS
3
), no podem em certos casos existir em presena da gua, devido
ao fato que se hidrolisam totalmente com formao dos hidrxidos correspondentes. Devido
ao fato do H
2
S ser um cido extremamente fraco, formando sais insolveis com a maioria
dos ctions, esta propriedade utilizada para a separao dos ctions em grupos, como
veremos mais tarde.
Para os testes utilize soluo de sulfeto de sdio ou de potssio.
28
1. cido clordrico ou sulfrico diludos: o H
2
S gasoso (gs sulfdrico) pode ser
identificado por seu odor caracterstico e pelo enegrecimento do papel de filtro umedecido
com soluo de acetato de chumbo:

S
2-
+ 2H
+
H
2
S
H
2
S + Pb
2+
PbS

Alternativamente, um papel de filtro, umedecido com soluo de acetato de cdmio torna-se
amarelo:
H
2
S + Cd
2+
CdS

2. Soluo de nitrato de prata: precipitado preto de sulfeto de prata, Ag
2
S, insolvel em
NH
4
OH e em cido ntrico diludo a frio, mas solvel neste ltimo a quente:

S
2-
+ 2Ag
+
Ag
2
S

Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas da soluo em anlise e adicione soluo de
nitrato de prata. Ocorre a formao do Ag
2
S.

3. Soluo de nitroprussiato de sdio (Na
2
[Fe(CN)
5
NO]): cor prpura transitria na
presena de solues alcalinas, devido formao do complexo Na
4
[Fe(CN)
5
NOS] com o
on S
2-
(mas no com HS
-
).

O cido sulfdrico livre que forma quase exclusivamente ons HS
-
no d colorao. Pelo
contrrio, se for adicionada uma base, aparece colorao por formao de ons S
2-
em
excesso necessrios para que se produza a reao.

CdS + 2OH
-
S
2-
+ 2H
2
O

S
2-
+ [Fe(CN)
5
NO]
2-
[Fe(CN)
5
NOS]
4-

O reagente deve ser recm-preparado, dissolvendo-se um cristal (do tamanho de
uma ervilha) de nitroprussiato de sdio puro em um pouco de gua destilada.
Coloque em um papel de filtro (ou em uma placa de toque) 1 gota da soluo em
anlise, 1 gota de soluo de hidrxido de amnio e 1 gota da soluo de nitroprussiato de
sdio. O aparecimento de colorao violeta indica a presena de ons S
2-
.

10.3 TERCEIRO GRUPO DE NIONS

O terceiro grupo de nions compreende o on nitrato (NO
3
-
), o on nitrito (NO
2
-
), o on acetato (CH
3
COO
-
), o on permanganato (MnO
4
-
), etc.

A propriedade caracterstica deste grupo a solubilidade de sais correspondentes de
brio e de prata em virtude da qual nem AgNO
3
, nem BaCl
2
precipitam os nions do III
grupo. Entre os sais de prata, os menos solveis so AgNO
2
e CH
3
COOAg que podem
precipitar em solues suficientemente concentradas. Mas, dissolvem-se facilmente diluindo
com gua e aquecendo. No h reagente geral do III grupo. Os nions NO
2
-
, NO
3
-
e
CH
3
COO
-
so incolores e o on MnO
4
-
violeta.
29
a) REAES COM O ON NITRATO (NO
3
-
)

O on nitrato o nion do cido ntrico HNO
3
, um dos cidos minerais mais fortes.
O cido ntrico ao mesmo tempo um oxidante muito forte capaz de oxidar um grande
nmero de redutores. Assim HNO
3
utilizado em anlise para dissolver numerosos sulfetos
e diferentes metais e ligas, insolveis em HCl e H
2
SO
4
. Os produtos da sua reduo so
normalmente o dixido de nitrognio, NO
2
, ou o xido ntrico, NO. O primeiro forma-se na
oxidao de vrias substncias pelo HNO
3
concentrado, o segundo quando se utiliza HNO
3

diludo. Em certos casos, a reduo do cido ntrico pode ir mais longe e formar-se-
nitrognio (azoto) livre, N
2
, ou amonaco NH
3
, este ltimo formando NH
4
NO
3
com excesso
de cido.

Os sais de HNO
3
chamados nitratos so solveis na gua, exceto os sais bsicos de
bismuto e de mercrio, assim como os sais de algumas bases orgnicas. Assim, na
pesquisa de NO
3
-
utiliza-se quase exclusivamente reaes de oxidao.

Para estes ensaios utilize nitrato de sdio (ou de potssio).

1. Soluo de sulfato de ferro (II) e cido sulfrico concentrado (ensaio do anel
marrom): este ensaio pode ser efetuado de dois modos:

a) Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas da soluo a analisar, 30 gotas de soluo
saturada de sulfato de ferro (II), FeSO
4
, recm preparada e algumas gotas de cido
sulfrico diludo. A seguir, derrame lentamente aproximadamente 1 ml de cido sulfrico
concentrado, H
2
SO
4
, escorrendo-o pelas paredes do tubo de ensaio (com cuidado e na
capela), de modo que o cido forme uma camada debaixo da mistura. Na presena de ons
nitrato forma-se um anel marrom na interface dos dois lquidos.

b) Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas da soluo a analisar, 20 gotas de H
2
SO
4

concentrado; misture os lquidos completamente e esfrie a mistura numa corrente de gua
fria. Derrame lentamente uma soluo satura de FeSO
4
nas paredes do tubo de ensaio, de
modo que forme uma camada sobre a superfcie do lquido. Um anel marrom se formar na
zona de contato dos dois lquidos.

O anel marrom devido formao do [Fe(NO)]
2+
. Agitando e aquecendo a mistura, a
cor marrom desaparece, desprende-se xido ntrico e permanece uma soluo amarela de
ons ferro (III). O ensaio no confivel na presena de brometos, iodetos, nitritos, cromatos
e cloratos:

2NO
3
-
+ 4H
2
SO
4
+ 6Fe
2+
6Fe
3+
+ 2NO + 4SO
4
2-
+ 4H
2
O

Fe
2+
+ NO [Fe(NO)]
2+

Os brometos e iodetos interferem, porque liberam o halognio: o ensaio no confivel
na presena de ons cromatos, sulfitos, tiossulfatos, iodatos, cianetos, tiocianatos e
hexacianoferratos (II) e (III). Todos estes nions podem ser removidos, adicionando-se um
excesso de Ag
2
SO
4
isento de nitrato a uma soluo aquosa de carbonato de sdio, agitando
vigorosamente durante 3-4 minutos e filtrando os sais de prata insolveis.

Os nitritos do reaes semelhantes s dos nitratos. So eliminados adicionando-se um
pouco de cido sulfmico. A seguinte reao ocorre a frio:
30
H
2
N-HSO
3
+ NO
2
-
N
2
+ SO
4
2-
+ H
+
+ H
2
O

2. cido sulfrico concentrado: aquecendo o nitrato slido com o reagente, formam-se
vapores de cor avermelhada de dixido de nitrognio, acompanhado de vapores cidos
penetrantes de cido ntrico, que formam fumaa no ar. O cido sulfrico diludo no tem
ao (diferena do nitrito):

4NO
3
-
+ 2H
2
SO
4
4NO
2
+ O
2
+ 2SO
4
2-
+ 2H
2
O

3. Reduo a amonaco: coloque em um tubo de ensaio 10 gotas da soluo a analisar,
adicione 20 gotas de soluo de hidrxido de sdio e uma pitada de zinco em p. Havendo
ons nitrato presentes, estes sero reduzidos amnia, que pode ser reconhecida pelo odor
ou pelo papel de tornassol vermelho, previamente umidecido.
Nestas condies, o on NO
3
-
reduzido a NH
3
que azula o papel de tornassol ou
avermelha o papel de fenolftalena, umedecidos (NH
3
+ H
2
O NH
4
OH). A reao :

NaNO
3
+ 4Zn + 7NaOH NH
3
+ 4Na
2
ZnO
2
+ 2H
2
O

Esta reao perturbada pelo on NH
4
+
, que deve ser previamente eliminado por ebulio
com hidrxido de sdio, antes da adio do zinco metlico.

4. Reagente difenilamina (C
6
H
5
)
2
NH): Coloque sobre um pedao de papel de filtro 1 gota
da soluo em anlise e 1 gota de soluo sulfrica de difenilamina. Em presena de NO
3
-

aparece uma colorao azul intensa em virtude da oxidao da difenilamina pelo cido
ntrico formado. A mesma reao acontece com vrios agentes oxidantes que possuam
potencial de xido-reduo bastante elevado. Em presena de ons I
-
, produz-se a oxidao
destes em I
2
por ao do cido sulfrico, o que pode por vezes alterar a colorao devida
aos ons NO
3
-
.

Obs.: o reagente preparado dissolvendo-se 0,5 g de difenilamina em 85 ml de cido
sulfrico diludo para 100 ml de gua.

10.4 ANLISE DE UMA MISTURA DE NIONS DOS GRUPOS I. II E III

Na maior parte das vezes, a pesquisa dos nions faz-se pelo mtodo
fracionado, isto , em fraes separadas do lquido primitivo e por ordem arbitrria.
apenas em casos relativamente raros que se devem utilizar reaes de separao.

vantajoso comear a anlise por uma srie de ensaios preliminares destinados a
estabelecer a ausncia de certos nions na soluo e assim simplificar a continuao da
anlise.

necessrio ter em vista o fato de que a soluo na qual se pesquisa os nions no
pode conter seno os ctions K
+
, Na
+
ou NH
4
+
. Todos os outros ctions, a comear por
Mg
2+
, formam com muitos nions sais pouco solveis na gua, que perturbam a sua
identificao e devem ser previamente eliminados por ebulio com carbonato de sdio para
precipitar os ctions dos grupos II, IV e Mg
2+
.

Para os casos mais complicados necessrio recorrer literatura especializada.
31
Ensaios Preliminares

1. Reao da soluo estudada. Se a reao da soluo estudada cida (pH 2), esta
no pode conter nions dos cidos volteis e instveis, isto CO
3
-
e S
2
O
3
-
. Se esta soluo
no tem cheiro, no contm tambm S
2-
, SO
3
2-
e NO
2
-
.

Obs.: No se pode concluir que o on CO
3
2-
est ausente no caso de reao cida da
soluo obtida no estudo de misturas de substncias slidas porque a sua dissoluo pode
ser acompanhada de reaes que provocam uma decomposio total dos carbonatos com
liberao de CO
2
. Assim, no caso de misturas slidas, necessrio efetuar a reao do on
carbonato sobre uma frao separada da substncia slida.

2. Pesquisa dos nions do I grupo. A uma frao separada da soluo neutra ou
fracamente bsica (pH 7 a 9), [sendo que as solues cidas devem ser previamente
neutralizadas com Ba(OH)
2
] adicionar uma soluo de BaCl
2
. A formao de um precipitado
indica os nions do I grupo.

Obs.: Se no se forma precipitado, os nions S
2
O
3
2-
e BO
2
2-
podem, contudo, estar
presentes, porque no so precipitados pelos ons Ba
2+
seno em solues suficientemente
concentradas.

3. Pesquisa dos nions do II grupo. A uma frao separada da soluo estudada,
adicionar uma soluo de AgNO
3
. Se se forma precipitado, acidificar com uma soluo de
HNO
3
. A insolubilidade do precipitado indica a possibilidade da presena dos nions do II
grupo (ou do on S
2
O
3
2-
, que d com o on Ag
+
um precipitado de Ag
2
S e com HNO
3
um
precipitado de enxfre). Neste caso, identificar numa poro separada da soluo os nions
do II grupo pelas reaes de cada um deles.

4. Pesquisa dos nions redutores
a) A 1 ml de soluo estudada adicionar uma soluo 2N de base e uma soluo diluda de
KMnO
4
. Na ausncia de precipitado, aquecer a soluo em banho-maria durante um minuto.
Um precipitado castanho de MnO(OH)
2
indica a presena de nions redutores: S
2-
, SO
3
2-
,
S
2
O
3
2-
, I
-
, AsO
3
3-
, CNS
-
, [Fe(CN)
6
]
4-
e eventualmente C
2
O
4
2-
.

b) Se o ensaio precedente mostrou a presena de redutores, acidificar uma outra poro da
soluo estudada com H
2
SO
4
e adicionar gota a gota soluo diluda de iodo de colorao
azul pela goma de amido. A descolorao da soluo indica a presena de nions S
2-
,
S
2
O
3
2-
ou SO
3
2-
.

5. Pesquisa dos nions oxidantes. A 1 ml de soluo a analisar acidificada por uma
soluo 2N de H
2
SO
4
, adicionar 1 ml de benzeno ou de clorofrmio e 10 a 20 gotas de KI. O
aparecimento (por agitao) de uma colorao violeta da camada de solvente indica a
presena de nions oxidantes: MnO
4
-
, CrO
4
2-
, NO
2 ,
[Fe(CN)
6
]
3-
, assim como AsO
4
3-
.
Se este ensaio d resultado negativo, adicionar a uma outra poro da soluo uma soluo
saturada de MnCl
2
em HCl concentrado e aquecer um minuto. Uma colorao negra ou
castanha indica a presena de NO
3
-
(em presena do on NO
2
-
aparece uma colorao
amarela por dissoluo do NO
2
gasoso no lquido). necessrio confirm-la por outras
reaes do on NO
3
-
.

6. Libertao de gs. Trata-se uma poro da soluo estudada (ou melhor uma pequena
quantidade da substncia slida) com uma soluo 2N de H
2
SO
4
e agita-se um pouco o
32
contedo do tubo batendo com o dedo com cuidado na sua parte inferior. Se no se
observar a libertao de bolhas gasosas, aquece-se. A formao de gs (CO
2
, SO
2
, H
2
S,
NO
2
) indica a presena possvel de CO
3
2-
, S
2-
, SO
3
2-
, S
2
O
3
2-
, NO
2
-

Quando se procede este ensaio, necessrio verificar tanto quanto possvel a
composio dos gases que se libertam. Lembremos as suas propriedades:

a) CO
2
um gs incolor, inodoro e que turva a gua de cal;

b) SO
2
um gs com cheiro de enxofre queimado, descora as solues diludas de I
2
ou de
KMnO
4
(H
2
S tambm descora);

c) H
2
S um gs com cheiro a ovos podres que escurece papel impregnado de uma
soluo de acetato de chumbo;

d) NO
2
um gs castanho-vermelho, de forte cheiro caracterstico.

7. Identificao do on S
2-
. Trata-se 1mL de soluo alcalina a estudar com uma soluo
de nitroprussiato de sdio Na
2
[Fe(CN)
5
NO]. Uma colorao violeta-vermelho indica a
presena de S
2-
. Na ausncia de ons SO
3
2-
e S
2
O
3
2-
, pode operar-se de outro modo e
efetuar a reao seguinte. Acidifica-se algumas gotas de soluo estudada sobre um vidro
de relgio com 2 ou 3 gotas de H
2
SO
4
ou de HCl 2N e cobre-se imediatamente com outro
vidro de igual tamanho ao qual se fixou um pedao de papel impregnado de uma soluo de
(CH
3
COO)
2
Pb ou de NaPbO
2
. O escurecimento do papel indica a presena de S
2-
.

Se a soluo contm os ons SO
3
2-
ou S
2
O
3
2-
, o resultado negativo desta reao no
totalmente conclusivo, porque todo o sulfeto de hidrognio libertado pode ser oxidado
simultaneamente em enxofre livre pelo SO
2
formado;

2 H
2
S + SO
2
2 H
2
O + 3 S

11 REAES DE IDENTIFICAO DE CTIONS

11.1 CLASSIFICAO DOS CTIONS EM GRUPOS ANALTICOS

Na anlise sistemtica, os ons de uma mistura complexa no se separam um
a um, mas sim em grupos, de acordo com o seu comportamento face a certos reagentes,
que se denominam reagentes gerais ou reagentes de grupo. Assim, Ag
+
, Hg
2
2+
e Pb
2+

formam com o on Cl
-
os sais AgCl, Hg
2
Cl
2
e PbCl
2
que so insolveis em gua. J os
cloretos dos outros ctions so solveis em gua. De forma que, ao tratar a soluo em
estudo com HCl
dil.
, os trs ctions (Ag
+
, Hg
2
2+
e Pb
2+
) precipitam. Se, aps a separao
destes ctions, fizermos borbulhar na soluo cida resultante sulfeto de hidrognio (H
2
S)
gasoso, precipitaro todos os ctions cujos sulfetos so insolveis nos cidos diludos. o
caso dos ons mercrio (II), cobre, cdmio, bismuto, estanho, antimnio e arsnio. Aps a
separao dos sulfetos insolveis em meio cido pode-se precipitar os ctions do grupo
seguinte, por meio do correspondente reagente geral que o sulfeto de amnio, (NH
4
)
2
S, ou
de H
2
S em meio bsico.
33
Na qumica analtica, a classificao dos ons baseia-se nas diferentes
solubilidades dos sais e dos hidrxidos que eles formam; essas diferenas nas
solubilidades permitem separar uns dos outros os vrios grupos de ons.

Os ctions so distribudos em cinco grupos, conforme a classificao de ALEXEV, de
acordo com as diferenas de solubilidades dos seus sulfetos, cloretos, carbonatos e
hidrxidos, como se observa na Tabela 2.

Tabela 2 Classificao dos ctions
Sulfetos solveis na gua Sulfetos (ou, em seu lugar, hidrxidos) insolveis na
gua
Carbonatos
solveis na
gua
*

Carbonatos
insolveis na
gua
Sulfetos (ou
hidrxidos)
solveis nos cidos
diludos
Sulfetos insolveis nos cidos
diludos
Grupo I Grupo II Grupo III Grupo IV Grupo V
K
+
Na
+
NH
4
+
Mg
2+

Etc.

Ba
2+
Sr
2+

Ca
2+

Al
3+
Cr
3+

Fe
3+
Fe
2+

Mn
2+
Zn
2+

Co
2+
Ni
2+

etc.
a) Subgrupo I:
cloretos
insolveis na
gua:
Ag
+

Pb
2+

Hg
2
2+

b) Subgrupo II:
cloretos
solveis na
gua:
Cu
++

Cd
2+

Bi
3+

Sulfetos
solveis em
Na
2
S:
Hg
2+

As
V

As
III

Sb
V

Sb
III

Sn
IV

etc.
**

No tem
reagente geral

Reagente
geral:
(NH
4
)
2
CO
3

Reagente
geral:(NH
4
)
2
S ou
H
2
S, em meio
bsico
Reagente geral:
H
2
S, em
presena de HCl
Reagente geral:
HCl
* O carbonato de magnsio s se dissolve em presena de sais de amnio.
** Os algarismos romanos III, IV, etc., indicam o nmero de oxidao do elemento,
independentemente da forma inica do elemento na soluo.

11.2 PRIMEIRO GRUPO DE CTIONS (K
+
, Na
+
, Li
+
, Rb
+
, Cs
+
, grupo amnio:
NH
4
+

e Mg
2+
)

A maior parte dos sais que eles formam so solveis em gua. A solubilidade
em gua dos seus sulfetos, hidrxidos, carbonatos e cloretos particularmente importante
porque permite distinguir o Grupo I de ctions de todos os outros grupos (veja a Tabela 1).

QUESTO 1: Escreva sobre as propriedades dos sais de sdio, potssio, amnio e
magnsio.
34
a) REAES DO ON POTSSIO (K
+
)

O potssio um metal branco prateado e mole. Funde a 63,5C. Ele permanece
inalterado no ar seco, mas rapidamente oxidado no ar mido, cobrindo-se com um filme
azul. O metal decompe-se violentamente em gua, desprendendo hidrognio e queimando
com uma chama violeta:

2 K + 2 H
2
O 2 K
+
+ 2 OH
-
+ 2 H
2

Comumente, o potssio guardado em nafta* solvente. Os sais de potssio contm o
ction monovalente K
+
. Estes sais so geralmente solveis e formam solues incolores, a
menos que o nion seja colorido.

*nafta: frao de destilao do petrleo, constituda por hidrocarbonetos de baixo ponto de ebulio.

Use cloreto ou iodeto de potssio nos testes.

1. Reao com hexacobaltonitrito de sdio (Na
3
[Co(NO
2
)
6
]):

Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas da amostra (cloreto de potssio), gotas de
cido actico (verifique com papel de tornassol se o meio est cido) e gotas de soluo de
acetato de sdio. A seguir adicione soluo recentemente preparada de cobalnitrito de
sdio. Se o precipitado no se formar de imediato, deixa-se o tubo repousar por alguns
minutos.
A precipitao do on potssio rpida em solues concentradas e na presena de
excesso de reagentes, porm, lenta em solues diludas. Podemos acelerar a
precipitao por aquecimento.

3K
+
+ [Co(NO
2
)
6
]
3-
K
3
[Co(NO
2
)
6
]
amarelo

Obs
1
.: necessrio eliminar sais de amnio presentes na amostra, porque estes sais
formam precipitados semelhantes aos do potssio.

QUESTO 2: Qual o procedimento para eliminar o on amnio ?
Obs
2
.: Se o meio de reao alcalino ocorre formao de um precipitado castanho ou
negro de hidrxido de cobalto (III), Co(OH)
3
.

Obs
3
.: Os iodetos e outros agentes redutores interferem e devem ser eliminados antes de
se efetuar o ensaio.

2. Reao com ons ClO
4
-

O on potssio em soluo no muito diluda forma com on perclorato, um precipitado
branco, cristalino, de perclorato de potssio.

K
+
+ ClO
4
-
KClO
4

35
Coloque 5 gotas da soluo a analisar em um tubo de ensaio e adicione soluo de
cido perclrico. Ocorre a formao de um precipitado branco, cuja solubilidade pode ser
reduzida adicionando-se soluo alcolica de cido perclrico, sendo que esta no deve
ser aquecida, pois pode produzir exploso perigosa.
Obs.: I
-
no interfere nesta reao.

b) REAES DO ON SDIO (Na
+
)

O sdio um metal branco prateado e mole. Funde a 97,5C. Ele oxida
rapidamente no ar mido e deve, portanto, ser mantido em nafta solvente ou xilnio. O metal
reage violentamente com a gua, formando hidrxido de sdio e hidrognio:

2 Na + H
2
O 2 Na
+
+ 2 OH
-
+ H
2

Use cloreto de sdio nos testes.

1. Reao com acetato de uranilo e magnsio (ou uranilacetato de magnsio)

Coloque em um tubo de ensaio 03 gotas de soluo a analisar e adicione excesso de
soluo de acetato de magnsio e uranilo. Agite a mistura, friccionando a parede do tubo de
ensaio com um agitador. A formao de um precipitado amarelo cristalino indica a presena
de ons sdio. A adio de aproximadamente um tero do volume de lcool favorece a
precipitao. A reao muito sensvel e especfica para o sdio.

NaCl + 3UO
2
(C
2
H
3
O
2
)
2
+ Mg(C
2
H
3
O
2
)
2
+ C
2
H
4
O
2
+ 9H
2
O
NaMg(UO
2
)
3
(C
2
H
3
O
2
)
9
+ 9H
2
O + HCl

Em presena de grandes quantidades de K
+
pode-se formar cristais acidulares (em
forma de agulhas) de CH
3
COOK.(CH
3
COO)
2
UO
2
. Portanto, se o K
+
encontra-se em alta
concentrao na soluo estudada, antes de pesquisar o Na
+
por meio do uraniloacetato de
magnsio, deve-se diluir a soluo com gua e tomar para o teste algumas gotas da
soluo diluda.

Para a pesquisa de Na
+
, o meio deve estar neutro. As solues cidas devem ser
previamente neutralizadas com amnia. Por qu?

Ao substituir no reagente o sal de magnsio pelo de zinco, obtm-se um precipitado
do sal CH
3
COONa.(CH
3
COO)
2
Zn.3(CH
3
COO)
2
UO
2
.9H
2
O, anlogo ao sal de magnsio que
descrevemos.

Figura 5 Cristais de CH
3
COONa.(CH
3
COO)
2
UO
2
.
36
c) IDENTIFICAO DE Na
+
E K
+
PELA PROVA DA CHAMA

Os sais volteis de sdio do chama cor amarelo-vivo. Esta reao
caracterstica do sdio.

Utilize um fio de platina de cerca de 3 cm de comprimento, preso a uma vareta de vidro.
Inicialmente, limpe o fio, molhando-o em cido clordrico concentrado e levando-o zona de
fuso da chama do bico de Bunsen. O fio est limpo quando no emprestar colorao
chama. Coloque uma pequena quantidade de NaCl num vidro de relgio, molhe o fio em
cido clordrico concentrado, toque a amostra de modo a aderir uma pequena quantidade
desta e leve chama oxidante do bico de Bunsen, observando a colorao amarela intensa
produzida.

O teste de chama para o on potssio menos sensvel do que o teste para o sdio. O
potssio d uma colorao violeta que se extingue rapidamente chama, e facilmente
mascarada pelo sdio. Para se fazer o teste de potssio na presena de sdio, usa-se o
vidro de cobalto.

O teste da chama para o potssio pode ser feito usando-se cloreto de potssio, e o
procedimento prtico idntico ao caso do sdio.

Comparao: Faa uma mistura de cloreto de sdio e cloreto de potssio e faa a prova da
chama observando a colorao primeiramente sem e depois com vidro de cobalto.

d) REAES DO ON AMNIO (NH
4
+
)

Os ons amnio so derivados do amonaco, NH
3
, e do on hidrognio, H
+
. As
caractersticas destes ons so semelhantes s dos ons de metais alcalinos. Por eletrlise
com um ctodo de mercrio, pode ser preparado um amlgama* de amnio que possui
propriedades anlogas ao amlgama de sdio ou potssio.

* amlgama: liga (geralmente com mercrio)

1. Reaes com base forte

A presena do on amnio (NH
4
+
) em soluo pode ser detectada adicionando-se um
excesso de base forte (NaOH ou KOH) para converter o on NH
4
+
amnia (NH
3
). A seguir
aquece-se a soluo alcalina para expelir o gs NH
3
e a amnia liberada detectada pelo
odor caracterstico ou pelo papel de tornassol vermelho umedecido com gua destilada, o
qual se torna azul.

NH
4
+
+ OH
-
NH
3
+ H
2
O

Adicionar a um tubo de ensaio 3 gotas de soluo cloreto de amnio (NH
4
Cl) 0,2 M e 8
gotas de hidrxido de sdio 4 M. Aquecer cuidadosamente o tubo e testar a amnia
desprendida por meio de um papel de tornassol vermelho colocado sobre o tubo, porm,
sem toc-lo. Pode-se igualmente utilizar o papel de fenolftalena que o amonaco avermelha.
A viragem mais ntida neste caso.
37
2. Reao com Cobaltonitrito de sdio

O on amnio forma com o cobaltonitrito de sdio um precipitado amarelo, (NH
4
)
3

[Co(NO
2
)
6
]. O procedimento idntico ao usado com o potssio. Usar uma soluo de
NH
4
Cl para fazer o teste.

Observao: Sais de amnio do colorao amarelada chama.

e) REAES DO ON MAGNSIO (Mg
++
)

O magnsio um metal branco, malevel e dctil*. Funde a 650C. Queima
facilmente em ar ou oxignio com uma luz branca brilhante, formando o xido MgO e o
nitreto Mg
3
N
2
. O metal lentamente decomposto pela gua temperatura ambiente, mas,
no ponto de ebulio da gua, a reao processa-se rapidamente:

Mg + 2 H
2
O Mg(OH)
2
+ H
2

Na ausncia de sais de amnio, o hidrxido de magnsio praticamente insolvel. O
magnsio dissolve-se facilmente em cidos:

Mg + 2 H
+
Mg
2+
+ H
2

O magnsio forma o ction divalente Mg
2+
. Seu xido, hidrxido, carbonato e fosfato so
insolveis; os outros sais so solveis. Eles tm sabor amargo. Alguns dos sais so
higroscpicos.

* ductil: que se pode reduzir a fios, estirar, estender sem se romper; flexvel, elstico; amoldvel

Utilize cloreto ou nitrato de magnsio nos testes.

1. Reao com base forte

Coloque em um tubo de ensaio 5 gotas de uma soluo cloreto de magnsio 0,2 M e em
seguida adicione gotas de hidrxido de sdio. Ocorrer a formao de um precipitado
branco gelatinoso de Mg(OH)
2

Mg
2+
+ 2OH
-
Mg(OH)
2(s)

Este precipitado solvel em soluo de cloreto de amnio. Adicionar ao precipitado
algumas gotas de soluo 4M de NH
4
Cl at se observar a dissoluo do precipitado.

QUESTO 3 - Explique a dissoluo do Mg(OH)
2
em soluo de NH
4
Cl e escreva as
equaes nos equilbrio qumicos envolvidos.

38
2. Reao com Hidrxido de Amnio

Coloque em um tubo de ensaio 5 gotas de uma soluo de cloreto de magnsio e
algumas gotas de hidrxido de amnio 6M. Deve-se observar a formao de um precipitado
branco gelatinoso de Mg(OH)
2
.

Faa o teste agora adicionando 5 gotas de uma soluo de cloreto de magnsio e 5
gotas de soluo de cloreto de amnio 6 M at o meio ficar alcalino. Adicione hidrxido de
amnio. Neste caso, no haver formao de precipitado.

QUESTO 4. Explique porque no h formao de precipitado

3. Reao com o fosfato dissdico (Na
2
HPO
4
)

Coloque em um tubo de ensaio, 10 gotas da soluo a analisar, adicione gotas de cido
clordrico diludo, soluo de fosfato de disdio (Na
2
HPO
4
) e a seguir soluo de hidrxido
de amnio pouco a pouco, at o meio de reao tornar-se alcalino. Haver formao de um
precipitado branco cristalino, indicando a presena de magnsio.

Em soluo tamponada com NH
4
OH / NH
4
Cl ocorre a formao de um precipitado branco
cristalizado de fosfato-magnesiano MgNH
4
PO
4
:

HPO
4
2-
+ OH
-
H
2
O + PO
4
3-

Mg
2+
+ PO
4
3-
+ NH
4
+
+ 6 H
2
O MgNH
4
PO
4 .
6 H
2
O
(s)

O o sal de amnio formado impede a formao do precipitado de Mg(OH)
2
como foi
comentado no item anterior.

Na ausncia de NH
4
OH, o on Mg
2+
d com Na
2
HPO
4
um precipitado amorfo pouco
caracterstico de MgHPO
4
.

4. Reao com carbonato de amnio

Coloque 5 gotas de soluo de cloreto de magnsio em um tubo de ensaio e adicione
carbonato de amnio. Aquecer o tubo sem deixar ferver, centrifugar o precipitado e
desprezar o sobrenadante. Separar o precipitado em duas partes. Tratando-se uma das
partes do precipitado com soluo de cido actico 6M deve-se observar a dissoluo do
precipitado. Tratar a segunda parte do precipitado com uma soluo de cloreto de amnio.
Neste caso tambm deve haver a dissoluo do precipitado.

QUESTO 5. Explique porque ocorre a dissoluo e escrevas as equaes qumicas
envolvidas

5. Reao com o-hidroxiquinolena ou oxina (HC
9
H
6
NO)

Coloque 20 gotas da soluo em anlise em um tubo de ensaio e adicione 5 gotas de
NH
4
Cl e 5 gotas de NH
4
OH e adicione gota a gota uma soluo alcolica a 5% do reagente
(oxina). Haver a formao de um precipitado cristalizado amarelo-esverdeado de oxinato
de magnsio (Mg(C
9
H
6
NO)
2
.

Os ons Na
+
, K
+
, NH
4
+
no perturbam a reao, assim como os ons Ba
2+
, Sr
2+
e Ca
2+
.
39
6. Reao colorida

Coloque em uma placa de toque, ou em uma lmina de vidro, ou em um tubo de ensaio,
1 gota da soluo neutra em anlise, 10 gotas de hidrxido de sdio e uma gota de soluo
de magneson. Em funo da quantidade de magnsio presente, ocorre a formao de um
precipitado vermelho violeta.

O aparecimento de colorao amarela indica que a soluo estudada tem uma reao
demasiado cida. Neste caso preciso adicionar-lhe algumas gotas de uma soluo
alcalina. Se h grande quantidade de sais de amnio necessrio elimin-los (com HNO
3

concentrado e aquecimento). Os ons Ca
2+
, Sr
2+
e Ba
2+
, assim como os ons Al
3+
e Mn
2+

no perturbam a reao. Alm do hidrxido de magnsio, o magneson forma compostos
corados com os hidrxidos de nquel, de cobalto e de cdmio.

f) MARCHA DA ANLISE DE UMA MISTURA DE CTIONS DO GRUPO I

1. Determinao do pH da soluo por meio de um conjunto de indicadores ou de um
indicador universal.

2. Pesquisa de NH
4
+
. necessrio comear a anlise pela pesquisa do on amnio, cuja
presena perturba a identificao de K
+
e Na
+
. Lembramos que o on amnio ser
introduzido mais adiante na soluo com o reagente geral do grupo II e que deve ser
pesquisado previamente sobre uma poro separada da soluo.

3. A Pesquisa de Mg
2+
pode ser efetuada na soluo, pois os outros ctions do 1
o
grupo
no a perturbam.

4. Eliminao de NH
4
+
(se ele estiver presente, obviamente). Se faz necessria antes da
pesquisa de K
+
. Para isto, muda-se a soluo em estudo para uma cpsula de porcelana,
evapora-se at a secura e calcina-se o resduo at que terminem os fumos brancos.
Depois disso, dissolve-se algumas parcelas do resduo seco em gua e ensaia-se com o
reagente de Nessler. Aps se ter verificado a eliminao total de NH
4
+
, guarda-se um pouco
do resduo seco para o ensaio chama e dissolve-se o resto numa pequena quantidade (2
a 3ml) de gua destilada quente.

Durante a evaporao, os sais de magnsio (se houverem) hidrolisam-se, o que tem como
resultado a evaporao de um sal bsico MgOHCl pouco solvel na gua (de cor branca);
por esta razo que, se o resduo da calcinao no se dissolver na gua, necessrio filtr-
lo; desprezando, em seguida, o precipitado. Pesquisa-se no filtrado obtido os ons K
+
e Na
+

pelo mtodo fracionado.

5. Reaes testemunho para K
+
e Na
+
. til confirmar as concluses quanto presena
de K
+
e Na
+
pelas coloraes da chama, observando-a a olho nu (identificao Na
+
) ou
atravs de um vidro de cobalto (identificao de K
+
).
40
11.3 SEGUNDO GRUPO DE CTIONS (Ca
2+
, Sr
2+
e Ba
2+
)

QUESTO 1 - Pesquisar na literatura sobre as propriedades dos ctions do grupo II.

QUESTO 2 - Tabela com os valores de Kps para os carbonatos, hidrxidos, oxalatos
e sulfatos dos elementos do grupo II.

a) REAES DE SEPARAO DO GRUPO II (Ca
2+
, Sr
2+
e Ba
2+
)

1. Reao com carbonato de amnio, (NH
4
)
2
CO
3

Coloque, em tubos de ensaio separados, aproximadamente 10 gotas da soluo em
anlise (Ca
++
, Ba
++
e Sr
++
) e adicione soluo de carbonato de amnio. Agitar, aquecer em
banho maria e observar. Centrifugar o precipitado e aps desprezar o sobrenadante,
separar o precipitado em 2 duas partes. Uma parte deve ser tratada com algumas gotas de
cloreto de amnio 6 M e a outra com algumas gotas de cido cido actico 6M.

Ba
++
+ CO
3
--
BaCO
3

CaCO
3
, BaCO
3
e SrCO
3
(precipitado branco) so solveis em cidos minerais diludos e
em cido actico.

QUESTO 3 - Explique escrevendo os equilbrios envolvidos na dissoluo dos
carbonatos em cidos.

QUESTO 4 - Os carbonatos de Ca, Ba e Sr so ..........................em NH
4
Cl, enquanto o
MgCO
3
do grupo I ............................em NH
4
Cl. Portanto se uma mistura contendo os
ctions dos grupos I e II for tratada com carbonato de sdio na presena do on
amnio iro precipitar ......................, ........................, .......................... enquanto o on
Mg
2+
e demais ctions do grupo I ficaro no sobrenadante. Este um procedimento
que pode ser adotado para separar o grupo II do grupo I.

2. Reao com oxalato de amnio, (NH
4
)
2
C
2
O
4

Coloque, em tubos de ensaio separados, 5 gotas da soluo contendo o on (Ca
++
, Ba
++
e
Sr
++
) e adicione gotas da soluo de oxalato de amnio. Teste a solubilidade dos
precipitados em cido forte (HCl ou HNO
3
).

Ca
++
+ C
2
O
4
--
CaC
2
O
4

Os precipitados de cor branca de CaC
2
O
4
, BaC
2
O
4
, e SrC
2
O
4
so solveis em HCl e
HNO
3
e em CH
3
COOH concentrado quente (exceto o CaCO
3
).

Em tubos de ensaio separados, adicionar 3 gotas de soluo de Ca
++
, Ba
++
e Sr
++
, 5
gotas de cido actico 6M e 6 gotas de oxalato de amnio 0,25 M. Aquecer e observar os
casos em que h formao de um precipitado branco.

QUESTO 5 - Explique e escreva as equaes de equilbrio envolvidas na dissoluo
dos oxalatos em cidos forte e em cido actico.
41
3. Reao com sulfato de amnio, (NH
4
)
2
SO
4
.

Coloque, em tubos de ensaio separados, cerca de 5 gotas da soluo a analisar (Ca
++
,
Ba
++
e Sr
++
), 5 gotas de cido actico e adicione soluo de sulfato de amnio. H
precipitao imediata? Aquea os tubos em banho maria e observe. Depois de frio teste a
solubilidade em cido forte.

Reao: Ba
++
+ SO
4
--
BaSO
4

(branco)

Observe o valor de Kps do BaSO
4 ,
CaSO
4
e

SrSO
4
e veja se isto explica porque o clcio
no precipitou imediatamente.

Adicione, em tubos de ensaio separados, cerca de 5 gotas da soluo a analisar (Ca
++
,
Ba
++
e Sr
++
), NH
4
OH 6 M at o meio tornar-se alcalino e adicione gotas de soluo de
sulfato de amnio - aquea em banho maria. Observar os casos em que h formao de
precipitado.

4. Reao com dicromato de potssio, K
2
Cr
2
O
7

Adicionar em tubos de ensaio 5 gotas da soluo a analisar (Ca
++
, B
++
e Sr
++
), 3 gotas de
cido actico 6M, 3 gotas de acetato de sdio 6M e 2 gotas de dicromato de potssio 0,5 M.
Observar onde h formao de precipitado.

Considerando o equilbrio:

Cr
2
O
7
2-
+ H
2
O 2CrO
4
2-
+ 2H
+
(1)

2CrO
4
2-
+ 2Ba
2+
2BaCrO
4
(2)

A concentrao dos ons CrO
4
2-
suficiente para que o produto de solubilidade de
BaCrO
4
seja ultrapassado (isto antes que seja atingido o produto de solubilidade do
dicromato de brio). Os ons brio foram com o cromato um precipitado amarelo de cromato
de brio, BaCrO
4
neste meio, porm solvel em cidos fortes. Os ons Sr
++
e Ca
++
no
precipitam nas condies em que foi feita a reao.

Se adicionarmos as duas equaes, obtemos (eliminando 2CrO
4
2-
em ambos os
membros) a equao geral da reao:

Cr
2
O
7
2-
+ 2Ba
2+
+ H
2
O 2BaCrO
4
+ 2H
+
(3)

Se o dicromato for adicionado a uma soluo neutra do on Ba
++
a precipitao no seria
completa, porque um cido forte formado, como resultado da prpria reao de
precipitao (reao 3). A precipitao completa se o meio for tamponado
(CH
3
COOH/CH
3
COONa), o on acetato reagir com os ons H
+
resultantes da reao de
precipitao formado o cido actico, mantendo a concentrao de H
+
baixa.
42
b) REAES DE IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO II

1. Prova da chama:

Elemento Colorao da chama
Ba
++
Amarelo-esverdeado
Sr
2+
Vermelho-carmim
Ca
2+
Vermelho-tijolo

Umedea a amostra em HCl
conc.
[utilize cloreto ou nitrato de (brio, estrncio e clcio)] e
leve chama do bico de Bunsen.

2. Reao microcristaloscpica: Sobre uma lmina faz-se atuar sobre uma gota de
soluo de sal de clcio uma gota de soluo diluda de H
2
SO
4
e evapora-se ligeiramente
at o aparecimento de uma orla sobre o contorno da gota. Examina-se ao microscpio os
cristais de gipso (CaSO
4
.2H
2
O) formados. Segundo a concentrao do on Ca
2+
na soluo,
eles podem ter as seguintes formas:

A B

Figura 6 Cristais de MgNH
4
PO
4
.6H
2
O formados por cristalizao (A-rpida; B-lenta).
(Observe que igual Figura 4 da pgina 24)

A reao permite identificar 0,4ug de Ca
2+
. Diluio limite: 1 : 25.000. Consegue-se
geralmente com esta reao identificar o on Ca
2+
em presena de ons Ba
2=
e Sr
2+
, porque
os sulfatos de brio e estrncio precipitam sob a forma de pequenos cristais fceis de
distinguir dos grandes cristais caractersticos do gipso.

43
c) IDENTIFICAO FRACIONADA DE Ba
2+
E Sr
2+

- Pesquisa do brio

Coloque sobre uma tira de papel de filtro uma gota da soluo neutra de um sal de brio
e a seguir uma gota de soluo aquosa de rodizonato de sdio. Ocorre o aparecimento de
uma mancha de colorao pardo avermelhada de rodizonato de brio.

Adicione, sobre a mancha, uma gota de soluo diluda de cido clordrico. A mancha
adquire uma colorao rsea avermelhada, devido formao de rodizonato de brio cido.

- Pesquisa do estrncio

Repita o mesmo procedimento descrito anteriormente, utilizando soluo neutra de um
sal de estrncio. O aparecimento de colorao parda avermelhada indica a presena de
estrncio (a colorao praticamente indistinguvel da produzida pelo rodizonato de brio).
Adicione agora uma gota de soluo de cido clordrico, a mancha desaparece, devido
dissoluo do precipitado (diferena com o brio)

- Pesquisa de estrncio na presena de brio

Faa uma mistura de solues neutras de brio e de estrncio e coloque uma gota sobre
uma tira de papel de filtro.

Adicione uma gota de rodizonato de sdio e observe.

Coloque uma gota de cido clordrico. O aparecimento de colorao rsea-avermelhada
indica a presena de brio. Para identificar o estrncio proceda da seguinte maneira:
coloque uma gota de soluo de cromato de potssio sobre uma tira de papel de filtro, e
tambm uma gota de rodizonato de sdio e, no centro, uma gota da mistura. O brio
precipita como cromato de brio que no reage com o rodizonato de sdio. O cromato de
estrncio formado, devido sua solubilidade, reage com o rodizonato. O aparecimento de
colorao pardo-avermelhada indica a presena de estrncio.

Obs.: Para estas provas em uma amostra, faa provas em branco e adicione mais cromato
de potssio para garantir a precipitao total do cromato de brio.

44
d) ESQUEMA DE SEPARAO DOS CTIONS DO GRUPO II

Esquema de separao dos ctions : Ca
++
, Sr
++
e Ba
++

Soluo da amostra (Ca, Ba e Sr)
HCl 6 M
NH
4
OH + (NH
4
)
2
CO
3

Grupo I CaCO
3
,SrCO
3 ,
BaCO
3

HAc 6M

Ca
++
, Sr
++
, Ba
++

NaAc 3 M

K
2
Cr
2
O
7
0,2M

Sr
++
, Ca
++
BaCrO
4

NH
4
OH 6 M + (NH
4
)
2
SO
4
2,5 M
Teste de chama

SrSO
4
Ca
++

Soluo de (NH
4
)
2
C
2
O
4
2,5 M
Teste de chama

CaC
2
O
4

Teste de chama

45
11.4 TERCEIRO GRUPO DE CTIONS (Al, Cr, Fe, Mn, Zn, Co, Ni)

O grupo III, tambm chamado de grupo do sulfeto de amnio, compe-se de ons
de sete metais que so precipitados como hidrxidos ou sulfetos numa soluo tamponada
com NH
4
OH/NH
4
Cl, contendo (NH
4
)
2
S. O regente precipitante para o grupo o on sulfeto.

QUESTO 1 - Faa um resumo das principais propriedades dos ctions do grupo III.

a) REAES DE SEPARAO DOS CTIONS: Ni
2+
, Co
2+
Fe
2+
,Fe
3+
, Mn
2+
, Cr
3+
,
Al
3+
e Zn
2+

1. Reao com NaOH

QUESTO 2 - Construa uma tabela com os valores de Kps dos hidrxidos dos metais
do grupo III

Coloque em tubos de ensaio (separados) 5 gotas de soluo 0,2 M de M(NO
3
)
2
(M
2+
=
Ni
2+
, Co
2+
Fe
2+
, Mn
2+
, Zn
2+
) e M(NO
3
)
3
(M
3+
= Fe
3+
, Cr
3+
, Al
3+
) e adicione lentamente
(gota a gota) a soluo de hidrxido de sdio at formao do precipitado. Observe e anote
as cores dos precipitados formados. Continue adicionando NaOH aos precipitados
formados e observe os casos em que h dissoluo dos mesmos, na presena de excesso
de reagente.

M
2+
+ 2OH
-
M(OH)
2(s)

Metal Hidrxido
formado
Cor Em excesso de
NaOH
Mn
2+
Mn(OH)
2
branco marrom c/o tempo insolvel
Ni
2+

Co
2+

Zn
2+

Cr
3+

Al
3+

Fe
2+

Fe
3+

Obs.:
1. O on Co
2+
precipitado como um sal bsico de cor azul que sob aquecimento em
excesso de hidrxido convertido Co(OH)
2
, de cor rosa.
46
Co
2+
+ NO
3
-
+ OH
-
Co(OH)NO
3(s)

azul
2. O Co(OH)
2
exposto ao ar oxida lentamente Co(OH)
3
de cor marrom escura, havendo
ento nova mudana de cor.

3. Os hidrxidos de Fe
2+
e Mn
2+
tambm mudam de cor com o tempo, devido a oxidao
Fe(OH)
3
e MnO(OH)
2
. O Mn(OH)
2
de cor branca passa a MnO(OH)
2
de cor marrom.

4. Com excesso de reativo NaOH:
O precipitado verde acinzentado de Cr(OH)
3
dissolve-se quando h excesso de NaOH,
devido a formao do tetrahidroxicromiato (cromito), Cr(OH)
4
-
.

Cr(OH)
3(s)
+ OH
-
Cr(OH)
4
-

Fervendo a soluo, ocorre hidrlise e o crmio precipita quase que totalmente como
hidrxido de crmio III. A reprecipitao pode ser feita tambm pela adio de cido
clordrico diludo e o precipitado de Cr(OH)
3
formado solvel em excesso de cidos.

O precipitado branco gelatinoso de Al(OH)
3
solvel no excesso de reativo NaOH
devido a formao do on complexo aluminato, Al(OH)
4
-
, tambm se dissolve em cidos.

Al(OH)
3 (s)
+ OH
-
Al(OH)
4
-

O precipitado branco de Zn(OH)
2
solvel no excesso de reativo (NaOH) e em cidos
diludos.
Zn(OH)
2(s)
+ OH
-
Zn(OH)
4
-

2. Reao com NH
4
OH

Em tubos de ensaio separados, adicione 5 gotas de soluo 0,2 M de M(NO
3
)
2
(M
2+
=
Ni
2+
, Co
2+
Fe
2+
, Mn
2+
, Zn
2+
) e M(NO
3
)
3
(M
3+
= Fe
3+
, Cr
3+
, Al
3+
) e adicione lentamente
(gota a gota) a soluo de hidrxido de amnio at formao do precipitado. Observe e
anote as cores dos precipitados formados. Continue adicionando NH
4
OH aos precipitados
formados e observe os casos em que h dissoluo dos precipitados, no excesso deste
reagente.

QUESTO 3 - Escreva as reaes envolvida no processos de dissoluo dos
hidrxidos pelo excesso do reativo.
47
QUESTO 4 - Calcule para os metais do grupo III o valor de pH no qual se inicia a
precipitao do hidrxido em uma soluo cuja concentrao do on metlico de
0,01 mol/L. Calcule tambm o valor de pH para a precipitao completa do metal na
forma de hidrxido, [C do metal =1 x 10
-6
M].

3. Reao com NH
4
OH em presena de NH
4
Cl (efeito do on comum)

Coloque em tubos de ensaio duas gotas de M(NO
3
)
2
(M
2+
= Ni
2+
, Co
2+
Fe
2+
, Mn
2+
,
Zn
2+
) e M(NO
3
)
3
(M
3+
= Fe
3+
, Cr
3+
, Al
3+
) 0,2 mol/L, cinco gotas de NH
4
Cl e adicione NH
4
Cl
s gotas at o meio se tornar alcalino. Observar os casos em que ocorre a formao de
precipitados. Nestas condies devero precipitar apenas o Fe
3+
, Al
3+
e Cr
3+
.

4. Reao com sulfeto

QUESTO 5 - Construa uma tabela com os valores de Kps dos sulfetos dos metais do
grupo III e calcule o valor de pH no qual se inicia a precipitao em uma soluo cuja
concentrao do on metlico de 0,01 mol/L. Calcule tambm o valor de pH para a
precipitao completa, [C do metal =1 x 10
-6
M].

Como as propriedades bsicas dos hidrxidos do grupo III so fracas, os sais
correspondentes devem ser mais ou menos fortemente hidrolisados.
Ex.
Fe
3+
+ (x+y)H
2
O Fe(OH)
3
xH
2
O
(s)
+ H
3
O
+

Al
3+
+ (x+y)H
2
O Al(OH)
3
xH
2
O
(s)
+ H
3
O
+

Os dados da tabela na questo 3 mostram o valor de pH no qual se inicia a precipitao
dos hidrxidos em solues dos seus sais, isto pode dar uma idia aproximada da ordem
de grandeza do pH das solues dos sais do grupo III. Em outras palavras, para preparar a
soluo do sal e impedir uma hidrlise que possa conduzir formao de precipitados de
sais bsicos ou de hidrxidos, quando se pretende conservar as solues, adicionam-se
cido forte (HCl, HNO
3
ou H
2
SO
4
). Por ex. pelo fato de que a precipitao de Fe(OH)
3
numa
soluo de FeCl
3
0,01 M comea em pH 2,2, pode-se concluir que o pH desta soluo deve
ser inferior a 2,2.

A precipitao completa do sulfeto de mangans (Kps=7,0 x 10
-16
), o sulfetos mais
solvel dos elementos do grupo III, se d em pH em torno de 6,0. Portanto, para efetuar a
separao dos ctions do grupo III do grupo II, pela precipitao na forma de sulfeto, o pH
do meio deve estar neutro ou levemente alcalino. O simples ajuste de pH com soluo
alcalina (p. ex. NaOH) faria os ctions precipitarem na forma de hidrxido. A adio de uma
soluo tampo NH
4
OH/NH
4
Cl (pH=9,2) evita a precipitao dos hidrxidos, exceto do
48
Fe(OH)
3
, Al(OH)
3
e Cr(OH)
3
, isto se dar, devido ao efeito do on comum NH
4
+
e tambm
devido a formao de complexos amim solveis.

Zn
2+
+ 4NH
3
Zn(NH
3
)
4
2+

b) FONTES DE ONS SULFETOS: NaS, FeS, (NH
4
)
2
S ou CH
3
CSNH
2

NaS ou (NH
4)
2S so solveis em gua, j o FeS (pirita) insolvel em gua. No
laboratrio, obtm-se o sulfeto de hidrognio (H
2
S) tratando-se o sulfeto de ferro(II) com o
cido clordrico.

FeS + 2HCl FeCl
2
+ H
2
S

Faz-se borbulhar o H
2
S na soluo da amostra

H
2
S + H
2
O HS
-
+ H
3
O
+
Ka
1
= 8,9 x 10
-8

HS
=
+ H
2
O S
-
+ H
3
O
+
Ka
2
= 1,3 x 10
-13

A tioacetamida produz ons S
2-
em meio alcalino de acordo com a equao:

CH
3
CSNH
2
+ 3 OH
-
CH
3
COO
-
+ NH
3
+ S
2-
+ H
2
O

Coloque em tubos de ensaio 5 gotas de M(NO
3
)
2
(M = F M(NO
3
)
2
(M
2+
= Ni
2+
, Co
2+
Fe
2+
,
Mn
2+
, Zn
2+
) e M(NO
3
)
3
(M
3+
= Fe
3+
, Cr
3+
, Al
3+
) 0,2 M, 15 gotas de NH
4
Cl 4 M e adicione
NH
4
OH 6 M soluo at o meio ficar ligeiramente alcalino e juntar uma gota em excesso.
Adicione em seguida soluo de sulfeto de amnio ou tioacetamida, tampar os tubos e
aquece-los em banho maria. Quanto cor, os sulfetos FeS, CoS e NiS so de cor negra, o
MnS de cor rosa e o ZnS de cor branca.

Ni
2+
+ S
2-
NiS
(s)

O Al
3+
, Fe
3+
e Cr
3+
, precipitam como Al(OH)
3,
Fe(OH)
3
, Cr(OH)
3
e no Al
2
S
3
, Fe
2
S
2
,
Cr
2
S
3
. O on S
2-
hidrolisa-se fortemente em meio aquoso formando OH
-
. A soluo contm
uma concentrao de OH
-
suficientemente grande para exceder o produto de solubilidade
dos Al(OH)
3,
Fe(OH)
3
e Cr(OH)
3
que ento precipitam. Conforme reaes abaixo:

S
2-
+ 2H
2
O H
2
S

+ 2OH
-
x3
Al
3+
+ 3OH
-
Al(OH)
3(s
) x2 .
2 Al
3+
+ 3S
2-
+ 6H
2
O 2Al(OH)
3(s)
+ 3H
2
S
49
Trate os precipitados (sulfetos e hidrxidos) formados com cido clordrico 1 mol/L.
Agitar cerca de dois trs minutos e observar os casos em que h dissoluo do
precipitado.

MS
(s)
+ 2H
+
Zn
2+
+ H
2
S

Os sulfetos de NiS e CoS, so insolveis em HCl diludo, mas dissolvem-se em soluo
diluda HNO
3
a quente.

NiS + 2 NO
3
-
+ 4H
+
Ni
2+
+ 2NO
2
+ 2H
2
O + S

c) REAES DE IDENTIFICAO DOS CTIONS DO GRUPO III

Os metais deste grupo so todos precipitados pelo gs sulfdrico (ou soluo
aquosa saturada0 e tambm pela tioacetamida, na presena de amnia e cloreto de amnio
ou soluo de sulfeto de amnio. Os precipitados tem cores diversas: FeS preto; Al(OH)
3

branco; Cr(OH)
3
verde; Ni
2
S
3
preto; Co
2
S
3
preto; MnS rosa e ZnS branco.

d) REAES DO ON Ni
2+

O nquel um metal duro, branco, prateado, dctil, malevel e muito tenaz
(aderente). Funde a 1455C. ligeiramente magntico.

1. Reao com dimetilglioxima

Em um tubo de ensaio, coloque 10 gotas da soluo a analisar, adicione gotas de
soluo alcolica de dimetilglioxima e a seguir gotas de hidrxido de amnio ou acetato de
sdio. Haver formao de um precipitado vermelho de dimetilglioximato de nquel. A
precipitao pode ser acelerada por aquecimento, principalmente quando se trata de
solues diludas.

Observao: A dimetilglioxima forma em meio amoniacal, dimetilglioximato de nquel
(DMG-Ni). Em solues cidas, a reao no se processa, pois a DMG um cido fraco e o
complexo que se forma decomposto pelo cido. Deve-se evitar um excesso de hidrxido
de amnio, pois isto contribui para a formao do complexo amoniacal de nquel. Esta
reao sofre interferncia de ons Fe II, bismuto e cobalto quando presentes em
quantidades superiores ao nquel.
50
2. cido rubinico - (CSNH
2
)
2
: precipitado ou colorao azul ou violeta em soluo
amoniacal. O cobre e cobalto, bem como sais de ferro, interferem na reao e devem estar
ausentes. Coloque 1ou 2 gotas de soluo teste sobre um papel de reao gota,
mantenha-o sobre vapor de amnia e adicione 1 ou 2 gotas do reagente. Obtm-se uma
mancha azul ou violeta-azul. O reagente consiste em uma soluo a 1% de cido rubenico
em lcool. Sensibilidade: 0,03 g de Ni. Concentrao limite: 1250000.

e) REAES DO ON Co
2+

O cobalto um metal de cor cinza-ao, levemente magntico. Funde a 1490C.
O metal dissolve-se facilmente em cidos minerais diludos.

1. Reao com tiocianato de amnio

Coloque 10 gotas da soluo a analisar em um tubo de ensaio e adicione soluo
concentrada (ou alguns cristais) de tiocianato de amnio e 10 gotas de lcool amlico. A
colorao azul que aparece na fase alcolica deve-se ao on cobaltotiocianato.

Co
2+
+ 4 SCN
-
[Co(SCN)
4
]
2-

Observao: Esta reao sofre interferncia do on ferro III que forma um complexo de
cor vermelha com tiocianato de amnio. Quando isto ocorre, podemos identificar o on
cobalto adicionando soluo fluoreto de sdio, que forma com o on ferro III um complexo
bastante estvel de [FeF
6
]
3-
.

2. Reao com nitrito de sdio

Em um tubo de ensaio coloque cerca de 10 gotas da soluo a analisar, adicione gotas
de cido actico (o meio deve ser levemente cido) e a seguir 10 gotas de soluo saturada
de nitrito de sdio, e 10 a 20 gotas de cloreto de potssio. haver formao de um
precipitado amarelo de cobaltonitrito. Em soluo diluda a formao de precipitado lenta,
aparecendo somente aps vrias horas.

Co
2+
+ NO
3
-
Co
3+
+ NO + H
2
O
Co
3+
+ 6 NO
2
-
[Co(NO
2
)

6
]
3-

51
f) REAES DO ON Fe
2+

O ferro, quimicamente puro, um metal branco prateado, tenaz e dctil. Funde a
1535C. O metal comercial raramente puro e, em geral, contm pequenas quantidades de
carbureto, silicieto, fosfeto e sulfeto de ferro, e um pouco de grafite. Estes contaminantes
exercem um papel importante na resistncia de estruturas metlicas de ferro. O ferro pode
ser magnetizado.

1. Reao com Ferricianeto de potssio [hexacianoferrato (III) de potssio]

Em um tubo de ensaio, coloque 10 gotas da soluo a analisar e adicione soluo de
ferricianeto de potssio. Obtm-se um precipitado azul escuro de ferricianeto de ferro(II) ou
azul de Turnbull que decomposto por solues de hidrxido sdio ou de potssio, mas
insolvel nos cidos

3 Fe
2+
+ 2 [Fe(CN)
6
]
3-
Fe
3
[Fe(CN)
6
]
2

Fe
3
[Fe(CN)
6
]
2
+ 6 OH
-
2[Fe(CN)
6
3-
] + 3 Fe(OH)
2

g) REAES DO ON Fe
3+

1. Reao com Ferrocianeto de potssio

Coloque 10 gotas da soluo em um tubo de ensaio e adicione soluo de ferrocianeto
de potssio. Haver formao de um precipitado azul intenso de ferrocianeto frrico ou azul
da Prssia. O precipitado insolvel em cido clordrico diludo, porm solubiliza em cido
clordrico concentrado, solues de hidrxidos alcalinos ou quando adicionamos o agente
precipitante em excesso.

4 Fe
3+
+ 3[Fe(CN)
6
]
4-
Fe
4
[Fe(CN)
6
]
3

2. Reao com tiocianato de amnio

Coloque em um tubo de ensaio, cerca de 10 gotas da amostra a analisar, adicione cido
clordrico diludo e em seguida soluo de tiocianato de amnio. O aparecimento de
colorao vermelha intensa na soluo indica a presena de ferro III. Se a concentrao de
ons Fe
3+
baixa, podemos adicionar um pouco de ter ou lcool amlico.

Fe
3+
+ 6 SCN
-
[Fe(SCN)
6
]
3
52
h) REAES DO ON Mn
2+

O mangans um metal branco acizentado, semelhante na aparncia ao ferro
fundido. Funde a cerca de 1250C. Reage com gua quente, formando hidrxido de
mangans (II) e hidrognio.

1. Oxidao a permanganato com PbO
2
/HNO
3

Coloque em um tubo de ensaio a soluo a analisar, adicione um pouco de dixido de
chumbo slido e 10 a 20 gotas de cido ntrico concentrado. Aquea a mistura. Aps o
aquecimento, deixe decantar o excesso de dixido de chumbo. Aparecer na fase lquida,
colorao violeta, indicando a presena de mangans.

A soluo no deve conter redutores, particularmente ons Cl
-
.

2 Mn
2+
+ 5 PbO
2
+ 4 H
+
2 Mn
4
-
+ 5 Pb
2+
+ H
2
O
2 Mn
4
-
+ 16 H
+
+ 10 Cl
-
2 Mn
2+
+ 8 H
2
O + 5 Cl
2

Observao: Deve-se evitar um excesso de soluo de ons Mn
2+
, pois este pode
reduzir o MnO
4
-
formado, at MnO(OH)
2
.

2 MnO
4
-
+ 3 Mn
2+
+ 7 H
2
O 5 MnO(OH)
2
+ 4 H
+

Esta reao pode ser efetuada tambm, utilizando bismutato de sdio com oxidante.
Neste caso, a reao efetuada a frio e um excesso de sal de mangans II no interfere na
reao.

Coloque uma gota da soluo a analisar sobre uma placa de vidro, adicione 1 gota de
cido ntrico concentrado e uma pitada de bismutato de sdio. O aparecimento de
colorao prpura, indica a presena de cido permangnico.

14 H
+
2 MnO
4
-
+ Bi
3+
+ 7 H
2
O

2. Precipitao de MnO(OH)
2

Adicionar NaOH a uma soluo de cloreto manganoso at formao do Mn(OH)
2
de cor
branca. Esfriar a soluo e adicionar algumas gotas de H
2
O
2
, pouco a pouco, seguido de
53
agitao. Aquecer cerca de 2 a 3 minutos depois que a evoluo do oxignio cessar. A
mudana de Mn(OH)
2
para MnO(OH)
2
de cor marrom pode ser representada por:

4 Mn(OH)
2(s)
+ 2H
2
O + O
2
4Mn(OH)
3(s)
2Mn(OH)
3(s)
+ O
2
2MnO(OH)
2(s)
+ 2OH
-

i) REAES DO ON Cr
3+

1. Reao com H
2
O
2
/NaOH a quente

Coloque 10 gotas da soluo a analisar em um tubo de ensaio, adicione soluo de
hidrxido de sdio at dissoluo do precipitado formado e formao do complexo solvel,
Cr(OH)
4
-
.

Adicione a seguir gotas de gua oxigenada 3%. Aquecer ebulio at o aparecimento
da cor amarela devido a formao do on CrO
4
2-
.

2 Cr
3+
+ 6 OH
-
2 Cr(OH)
3

2 Cr(OH)
3
+ 2 OH
-
2 Cr(OH)
4
-

2 Cr(OH)
4
-
+ 3 H
2
O
2
+ 2 OH
-
2 CrO
4
2-
+ 8 H
2
O

A soluo amarela obtida acima, adicione gotas de cido sulfrico at o meio tornar-se
cido (soluo alaranjada) e adicione perxido de hidrognio.

Ocorre formao de cido percrmico, identificado pelo aparecimento de colorao azul
intensa. Em soluo aquosa, o cido percrmico muito instvel, este se dissocia com
formao de Cr
3+
e a colorao azul rapidamente se transforma em verde, podendo
desaparecer. A adio de lcool amlico ou ter dietlico aumenta a estabilidade do cido
percrmico, e este passa para a camada destes solventes.

Cr
2
O
7
2-
+ 4 H
2
O
2
+ 2 H
+
2 H
2
CrO
6
+ 3 H
2
O

j) REAES DO ON Al
3+

1. Reao com Alizarina
54
Uma reao caracterstica para a identificao de Al
3+
reagir o precipitado de hidrxido
de alumnio com alizarina. Obtm-se uma laca vermelha, devido formao de alizarinato
de alumnio. Os ons Fe
3+
, Cr
3+
, Mn
2+
e outros interferem na reao, mas isto pode ser
evitado tratando a soluo com ferrocianeto de potssio. Para realizar esta reao, adicione
algumas gotas de alizarina no precipitado de hidrxido de alumnio obtido acima. A reao
pode ser realizada sobre uma tira de papel filtro, colocando-se uma gota da soluo a
analisar e alizarina e expor a vapores de amnia. No caso de mascaramento da reao por
ons interferentes, impregnar previamente o papel em soluo de ferrocianeto de potssio.

k) REAES DO ON Zn
2+

1. Reao com [Fe(CN)
6
]
4-

Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas da soluo a analisar e adicione soluo de
hexacianoferrato II de potssio. Haver formao de um precipitado branco de ferrocianeto
de potssio e zinco, insolvel em cido clordrico e solvel em excesso de soluo de
hidrxido de sdio devido a formao do complexo tetrahidroxi-zincato.

3 Zn
2+
+ 2 K
+
+ 2[Fe(CN)
6
]
4-
Zn
3
K
2
[Fe(CN)
6
]
2

2. Reao com ditizona

Sobre uma tira de papel de filtro, coloque 1 gota de soluo de um sal de zinco, e uma
gota de soluo de hidrxido de sdio. Contorne a mancha mida formada com soluo
clorofrmica de ditizona, utilizando para isto, um tubo capilar. Na presena de ons Zn
2+
,
forma-se um anel caracterstico de cor rsea. Na ausncia deste on a mancha torna-se
amarela, prpria da ditizona em meio alcalino.

l) REAES DE IDENTIFICAO DO GRUPO III POR VIA SECA (PROLAS DE BRAX)

Aquecer a ponta do fio de platina ao rubro e tocar em pequena quantidade de brax
slido, (tetraborato de sdio - Na
2
B
4
O
7
. 10 H
2
0), contido em um vidro de relgio. Aquecer o
fio com os cristais que ficam aderidos, mantendo na chama do bico de Bunsen at a massa
espumar. Retirar da chama e deixar o fio, contendo a prola incolor de aspecto vtreo
(Na
2
B
4
O
7
) na ponta esfriar. A seguir, tomar um pouco do precipitado (hidrxido do metal ou
outro sal do metal) diretamente com a prola e aquecer novamente na chama. Deixar fundir
e depois retirar da chama e esfriar. Observe contra a luz a cor da prola quente e frio.
55
Alguns sais quando submetidos ao aquecimento em altas temperaturas,
transformam-se nos seus respectivos xidos que reagem com o brax, formando os
metaboratos correspondentes, que se dissolvem na massa, formando prolas coloridas.

3Na
2
B
4
O
7
+ 2 Cr(OH)
2
2Cr(BO
2
)
3
+ 6NaBO
2
+ 3H
2
O

Colorao apresentada pelo composto que contm os ctions do grupo III

Compostos Chama oxidante Chama redutora
Ni
Co
Fe

Mn
Cr
Castanha a frio
Azul
Amarela quente
Incolor frio
Violeta ametista
Verde esmeralda

Acinzentada
Azul ou acizentada
Verde plida

Incolor
Verde esmeralda

56
m) ESQUEMA PARA A SEPARAO E IDENTIFICAO DO GRUPO III

Grupo II e III

ferver at eliminar o H
2
S (teste umedecendo o papel de filtro com acetato de chumbo)
neutralizar a soluo com soluo de NH
4
OH 6 M at pH 7
adicionar tampo NH
4
OH /NH
4
Cl 0,5 M ( pH 9,2)
adicionar 1 mL de tioacetamida 1M . Tampar o tubo e deixar no banho-Maria (10 min). Destampar para sair o excesso de reagente
centrifugar e adicionar ao lquido sobrenadante 1-2 gotas de tioacetamida para verificar se a precipitao foi quantitativa.

Sobrenadante (ctions do grupo II: Cd
2+
,: Sr
2+
, Ba
2+
, ) Precipitado (ctions do grupo III)
+ gua de lavagem [CoS, NiS, Fe
2
S
3
, Fe(OH)
3
, MnS, ZnS, BiS, Al(OH)
3
,
Cr(OH)
3
]
- Lavar duas vezes com sol de NH
4
NO
3
ou NH
4
Cl 2 M a quente;
- Transferir o pptdo para cpsula de porcelana e adicionar 1 mL de sol.
diluda de HNO
3
e aquecer ( 60
o
C) at parar de desprender fumaa
branca (em capela);
- Havendo resduo remov-lo;
- Adicionar NaOH em excesso + gotas de H
2
O
2
3 % e leve aquecimento;
- Centrifugar

Sobrenadante Precipitado

Al(OH)
4
-
, Zn(OH)
4
2-
, CrO
4
- 2
Fe(OH)
3
, Co(OH)
3
, Ni(OH)
2
, MnO
2.
H
2
O
Dissolver com HNO
3
4 M + H
2
O
2

Fe
3+
, Co
2+
, Ni
2+
, Mn
2+

Adicionar sol. de NH
4
OH em excesso
+ sol. de NH
4
Cl

57
Fe(OH)
3
sobrenadante ( [Co(NH
3
)
6
]
2+
,

[Ni(NH
3
)
6
]
2+
e
Mn
2+

Pesquisar:

- No sobrenadante:

Alumnio: transformar o Al(OH)
4
-
em Al(OH)
3-
para isto tome algumas gotas da soluo e acidifique com HCl diludo e reprecipite o Al
com sol. de NH
4
OH, agitar bem e aquecer com cuidado. A formao de um pptdo branco gelatinoso indica a presena de alumnio.
Centrifugar e adicione alizarina cor vermelha.
Zinco: colocar uma gota da soluo sobre um papel de filtro e adicionar 1 gota de NaOH diludo + ditizona cor rosa indica
presena de Zn
Cromo: gotas da soluo em anlise + 2 gotas de H
2
O
2
em meio alcalino(verificar) + lcool amlico + H
2
SO
4
(colocar um conta gotas
de uma s vez)- colorao azul indica a presena de cromo.

- No precipitado:

Ferro: lavar o pptdo duas vezes com gua destilada quente e desprezar o sobrenadante. Adicionar ao pptdo cerca de 3 gotas de
HCl 6 M e juntar 2 gotas de soluo NH
4
SCN 1 M. O aparecimento de uma cor vermelha devido ao complexo Fe(SCN)
6
3-
indica a
presena de ferro.
Mangans: 2 gotas da soluo em um vidro de relgio + 1 gota de HNO
3
conc. e uma pitada de bismutato de sdio. A formao de
cor purpura (c. Permangnico) indica presena de mangans
Cobalto: Tomar algumas gotas da soluo (Co + Ni + Mn) e adicionar gotas de HCl diludo ( s o necessrio para desfazer o
complexo) e adicionar cristais de NH
4
SCN e algumas gotas de lcool amlico. A formao do complexo azul na fase alcolica indica
a presena de cobalto. Obs. Fe
+3
interfere formando um complexo vermelho com tiocianato (eliminar a interferncia com NaF).
Nquel tomar algumas gotas da soluo, acidificar com sol de HCl at desfazer o complexo, adicionar algumas gotas de
dimetilglioxima e ento adicionar lentamente sol. de NH
4
OH at formao do complexo vermelho e insolvel de dimetilglioximato de
nquel

58
1.5 QUARTO GRUPO DE CTIONS (Ag
+
, Pb
2+
, Hg
2
2+
, Hg
2+
, Cu
2+
, Cd
2+

e Bi
3+
).

QUESTO 1: Construa uma tabela com os valores de Kps para os cloretos dos
metais do grupo IV.

Os ctions de metais do grupo IV apresentam como caracterstica importante, o fato de
seus sulfetos serem insolveis em cidos minerais diludos, ao contrrio dos sulfetos dos
metais do grupo III que so solveis nestes cidos. Esta diferena de comportamento
usada para separar os ons deste grupo dos ons dos grupos anteriores.

Os ctions do grupo IV so divididos em dois subgrupos:

a) 1
o
subgrupo (o da prata) compreende os ctions: Ag
+2,
Hg
2
2+
e Pb
2+
, que precipitam
com a adio de soluo de HCl, pois os cloretos destes elementos so pouco solveis
em gua.
O cloreto de chumbo ligeiramente solvel em gua e, por isso, o chumbo nunca
completamente precipitado quando se adiciona cido clordrico diludo amostra. Os ons
chumbo restantes podem ser quantitativamente precipitados com cido sulfrico em meio
cido, ou com H
2
S, junto com os ctions do 2
o
subgrupo.

b) 2
o
subgrupo: (o do cobre) compreende os ctions Cu
2+
, Hg
2+
, Cd
2+
e Bi
3+
e Pb
2+
,
cujos cloretos so solveis em gua. Os sulfetos do subgrupo do cobre so insolveis
numa soluo de hidrxido de sdio.

QUESTO 2: Construa uma tabela com os valores de Kps dos sulfetos dos metais
do grupo IV e calcule o valor de pH no qual se inicia a precipitao em uma soluo
cuja concentrao do on metlico de 0,01 mol/L. Calcule tambm o valor de pH
para a precipitao completa, [C do metal =1 x 10
-6
M].

Os valores de pH para incio e precipitao completa dos metais dos grupos III e IV,
mostra que possvel a separao dos dois grupos atravs do controle adequado da
concentrao de S
2-
, o que feito indiretamente atravs do controle da concentrao
hidrogeninica da soluo.

Um dos sulfetos mais solveis do G-IV o CdS (PS = 3,6 . 10
-29
), pois dissolve-se no
s em HNO
3
, mas tambm em solues suficientemente concentradas de HCl. Assim,
uma soluo 1N de HCl a quente dissolve quantidades apreciveis de CdS, fato que pode
ser usado para separar o Cd
2+
do Cu
2+
. A dissoluo de CdS em HCl devida no s
combinao dos ons S
2-
com os ons H
+
do cido, mas tambm formao do complexo
[CdCl
4
]
2-
, o que provoca uma forte diminuio da concentrao do on Cd
2
.

Contrariamente ao CdS, o sulfeto de mercrio (II), HgS, o menos solvel de todos os
sulfetos estudados (PS = 4 . 10
-53
), insolvel no s em HCl, mas tambm em HNO
3
.
Para o dissolver, necessrio utilizar um oxidante bem enrgico, como a gua rgia
(mistura de 1 volume de HNO
3 conc.
com 3 volumes de HCl
conc.
), a quente:

3 HgS + 2 HNO
3
+ 6 HCl 3HgCl
2
+ 3 S + 4 H
2
O + 2 NO
59
Pode-se tambm dissolver HgS em HCl se, simultaneamente, se fixar os ons Hg
2+

num complexo muito estvel de [HgI
4
]
-
(K
inst.
= 5 . 10
-31
) por tratamento com uma soluo
de KI, a quente:
HgS + 2 HCl + 4 KI K
2
[HgI
4
] + 2 KCl + H
2
S

11.5.1 Reaes de Separao dos ons do Grupo IV (Subgrupo da Prata
Ag
+
, Hg
2
2+
e Pb
2+
)

1. Reaes com HCl diludo

Coloque em tubos de ensaio distintos, 5 gotas de soluo 0,2 M de nitratos de Ag
+
,
Pb
2+
, Hg
2
2+
e adicione HCl 6 M, gota a gota com agitao, at a precipitao ser
completa.

Ag
+
+ Cl
-
AgCl

O precipitado Branco de AgCl solvel em hidrxido de amnio, devido formao
de um complexo solvel incolor. Podemos reprecipitar AgCl adicionando cido ntrico
diludo.

AgCl + 2 NH
4
OH Ag(NH
3
)
2
+
+ 2 H
2
O + Cl
-

QUESTO 3: Escreva os equilbrios envolvidos e explique a reprecipitao do AgCl
quando o complexo Ag(NH
3
)
2
+
tratado com cido ntrico.

Hg
2
2+
+ 2 Cl
-
Hg
2
Cl
2
(branco)

Com o on Pb
2+
ocorre formao de um precipitado branco, em forma de agulhas ou
palhetas brilhantes de cloreto de chumbo. O precipitado dissolvido se aquecermos a
soluo e reprecipitado pelo esfriamento da mesma.

Pb
2+
+ 2 Cl
-
PbCl
2

2. Reaes com sulfeto

Em tubos de ensaio separados, coloque 5 gotas de soluo a analisar (Ag
+
, Pb
2+
)
dilua com 2 mL de gua e adicione tioacetamida a soluo. Aquea em banho maria e
observe. Os precipitados de sulfeto de prata (preto) e sulfeto de chumbo (preto) so
solveis em HNO
3 dil.
a quente.

2Ag
+
+ S
2-
Ag
2
S

3Ag
2
S + 9 H
+
+ 2 NO
3
-
6 Ag
+
+ 2 NO + 3 S + 4 H
2
O

60
11.5.2 Reaes de Identificao dos ons do Grupo IV - Subgrupo da Prata

a) REAES DO ON Ag
+

1. Reao da prata com NaOH
hidrxido de sdio. Haver formao de um precipitado castanho escuro de xido de
prata, que dissolve-se com facilidade em NH
4
OH.
2 Ag
+
+ 2 OH
-
Ag
2
O + H
2
O

2. Reao da prata com on iodeto
iodeto de potssio. Ocorre formao de um precipitado amarelo de iodeto de prata,
insolvel em soluo de hidrxido de amnio.
Ag
+
+ I
-
AgI

3. Reao da prata com cromato
Em um tubo de ensaio coloque 10 gotas da soluo em anlise e adicione soluo de
cromato de potssio. Haver formao de um precipitado vermelho-pardo de cromato de
prata, solvel em cido ntrico e hidrxido de amnio e insolvel em cido actico. A
reao deve ser efetuada em pH 7, pois em meio alcalino ocorre formao de xido de
prata

2 Ag
+
+ CrO
4
2-
Ag
2
CrO
4

b) REAES DO ON Pb
2+

1. Reao do chumbo com NaOH
Em um tubo de ensaio, coloque a soluo a analisar e adicione soluo de hidrxido
de sdio. Ocorre formao de um precipitado branco, solvel em excesso de reativo.

Pb
2+
+ 2 OH
-
Pb(OH)
2

Pb(OH)
2
+ 2 OH
-
PbO
2
2-
+ 2 H
2
O

Se utilizarmos soluo de hidrxido de amnio em lugar de hidrxido de sdio, tambm
haver formao de hidrxido de chumbo, porm insolvel em excesso de reagente.

2. Reao do chumbo com iodeto
Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas da soluo a analisar. Adicione a seguir
soluo de iodeto de potssio. Ocorre formao de um precipitado amarelo, que
moderadamente solvel a quente. Aps resfriamento da soluo, o precipitado apresenta-
se na forma de lminas brilhantes de cor amarelo ouro. O precipitado solvel em
excesso de reagente.

Pb
2+
+ 2 I
-
PbI
2

61

PbI
2
+ 2 KI K
2
(PbI
4
)

3. Reao do chumbo com CrO
4
2-

cromato de potssio. Ocorre formao de um precipitado amarelo, facilmente solvel em
solues de lcalis custicos.
Pb
2+
+ CrO
4
2-
PbCrO
4

PbCrO
4
+ 4 OH
-
PbO
2
2-
+ CrO
4
2-
+ 2 H
2
O

4. Prova da chama: os sais de chumbo emprestam chama uma colorao azul plida.

11.5.3 Reaes de Separao do Subgrupo do Cobre (Cu
2+
, Hg
2+
,Pb
2+
, Cd
2+

e
Bi
3+
)

1. Reao com sulfeto
Coloque em tubos de ensaio separados 5 gotas das solues de nitratos de Cu
2+
,
Hg
2+
, Pb
2+
, Cd
2+
e Bi
3+
e diluir com gua at o volume de 2 mL. Adicione gotas de cido
clordrico diludo, passando a seguir uma corrente de gs sulfdrico atravs da soluo ou
0,5 mL de soluo de tioacetamida 1M. Tampar os tubos e aquece-los em banho maria.
Observe a cor do precipitado formado.

Cores dos sulfetos: HgS (preto), PbS (preto), CuS (preto); CdS (amarelo), Bi
2
S
3

(marrom).

Observaes:

precipitado preto de sulfeto de cobre II facilmente solvel em soluo de cido
ntrico diludo quente.

Cu
2+
+ S
2-
CuS

CuS + 8 H
+
+ 2 NO
3
-
3 CU
2+
+ S + 2 NO + 4 H
2
O

sulfeto de mercrio solvel apenas em gua rgia (1 parte de HNO
3 conc.
para 3
partes de HCl
conc.
)

Os precipitados de CdS (amarelo) Bi
2
S
3
(marrom) so solveis em cido ntrico
diludo quente e em cido clordrico concentrado.

Cd
2+
+ H
2
S CdS + 2 H
+
62
CdS + 8 H
+
+ 2 NO
3
-
Cd
2+
+ 3 S + 2 NO + 4 H
2
O

CdS + 6 HCl [CdCl
4
]
2-
+ H
2
S + 2 Cl
-

2. Reao com NH
4
OH - Coloque em tubos de ensaio separados 5 gotas de nitrato de
Cu
2+
, Pb
2+
, Cd
2+
e Bi
3+
e 5 gotas de gua e adicione lentamente, gota a gota a soluo de
NH
4
OH 4 M at formao do precipitado. Com exceo do Cu(OH)
2
que azul, os
demais precipitados so brancos.

Cu
2+
+ 2 NH
4
OH Cu(OH)
2(s)
+ 2 NH
4
+

Bi
3+
+ 3 NH
4
OH Bi(OH)
3(s)
+ 3 NH
4
+

Pb
2+
+ 2 NH
4
OH Pb(OH)
2(s)
+ 2 NH
4
+

Cd
2+
+ 2 NH
4
OH Cd(OH)
2(s)
+ 2 NH
4
+

Continue adicionando soluo de NH
4
OH, os hidrxidos de Cobre e cdmio devero
dissolver-se no excesso do reagente com formao dos complexos Cu(NH
3
)
4
2+
que
apresenta colorao azul intensa e Cd(NH
3
)
4
2+
que incolor.

3. Reao com sulfato de Amnio Coloque em tubos de ensaio separados 5 gotas de
nitrato de Cu
2+
, Pb
2+
, Cd
2+
e Bi
3+
e 5 gotas de gua e adicione lentamente a soluo de
(NH
4
)
2
SO
4
2,5 M. Deixe em repouso cerca de 2 minutos e centrifugar no caso em que
houver formao de precipitado. Somente o on Pb
2+
dever precipitar neste meio. Tratar
o precipitado de PbSO
4
com 10 gotas de acetato de amnio e aquecer em banho-maria.
Dever haver dissoluo do precipitado devido a formao do complexo Pb(Ac)
4
2-
que
muito estvel.

11.5.4 Reaes de Identificao do Subgrupo do Cobre (Cu
2+
, Hg
2+
, Cd
2+
e
Bi
3+
)

a) REAES DO ON Cu
2+

1. Reao do cobre com ferrocianeto de potssio
Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas da soluo em anlise e adicione soluo de
ferrocianeto de potssio. Ocorre formao de um precipitado castanho avermelhado de
hexacianoferrato II de cobre, solvel em hidrxido de amnio e lcalis custico.

Cu
2+
+ Fe(CN)
6
4-
Cu
2
[Fe(CN)
6
]

Cu
2
[Fe(CN)
6
] + 4 OH
-
2 Cu(OH)
2
+ [Fe(CN)
6
]
4-

2. Reao do cobre com amnia
63
Como j foi visto nas reaes de separao o Cu
2+
quando tratado com excesso de
amnia obtm-se uma soluo de colorao azul intensa devido a formao do complexo
Cu(NH
3
)
4
2+
.Esta colorao azul geralmente usada para identificar ons cobre.

3. Reao do cobre com iodeto
iodeto de potssio. Ocorre formao de um precipitado branco de iodeto de cobre (I) e
separao do iodo.
2 Cu
2+
+ 5 I
-
2 CuI + I
3
-

Adicionando-se um excesso de tiossulfato de sdio, os ons triiodeto so reduzidos a
ons iodeto incolores e a colorao branca do precipitado torna-se visvel. A reduo com
tiossulfato produz ons tetrationato:

I
3
-
+ 2 S
2
O
3
2-
3 I
-
+ S
4
O
6
2-

As reaes so utilizadas na anlise quantitativa para a determinao iodomtrica do
cobre.

4. Prova da chama: os sais de cobre do chama cor verde esmeralda

b) REAES DO ON Cd
2+

1. Reao do cobre com gs sulfdrico - com formao do precipitado amarelo de CdS
usada para identificao deste ction.

2. Identificao de Cd
2+
na presena de Cu
2+
- O on cobre interfere na identificao do
Cd
2+
na forma de sulfeto por formar um precipitado preto. Coloque em um tubo de ensaio
algumas gotas de soluo do on Cd
2+
e algumas gotas o on Cu
2+
. Acidifique o meio com
soluo de H
2
SO
4
e adicione gotas de soluo de tiossulfato de sdio. Aquea a soluo
at formao de um precipitado castanho escuro, constitudo por uma mistura de CuS e
enxofre.

2 Cu
+2
+ S
2
O
3
-2
+ 2 H
2
O + Cu
2
S
(s)
+ S
(s)
+ 2H
+
+ 2 SO
4
-2

O on cdmio no precipita com Na
2
S
2
O
3
em meio cido, centrifugue e retire o
sobrenadante. Adicione ao sobrenadante algumas gotas de soluo NH
4
OH e adicione
sol. de NaS ou tioacetamida a soluo (CdS- amarelo)

c) REAES DO ON Bi
3+

1. Reao com estanito de sdio
Coloque em um tubo de ensaio a soluo a analisar e adicione hidrxido de sdio em
excesso. O precipitado de Bi(OH)
3
deve ser centrifugado e separado do sobrenadante. O
precipitado dever ser tratado com soluo de estanito de sdio no prprio tubo de
ensaio. Dever haver formao de um precipitado preto de bismuto elementar.
Bi
3+
+ 3 OH
-
Bi(OH)
3

2Bi(OH)
3
+ 3 Sn(OH)
4
2-
. 2 Bi + 3 Sn(OH)
6
2-
64
Obs.: A soluo de estanito deve ser preparada na hora. Tome alguns cristais de SnCl
2
e
adicione NaOH 4 M at dissoluo e formao do Sn(OH)
4
2-
.

2. Reao com on iodeto (no especfica)
Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas da soluo a analisar e adicione aos poucos
soluo de iodeto de potssio. Inicialmente se forma um precipitado preto de iodeto de
bismuto que solubiliza em excesso de reativo dando formao soluo de colorao
amarelo alaranjado. Diluindo a soluo com gua, ocorre formao novamente de iodeto
de bismuto. Se diluirmos fortemente com gua, ocorre formao de um precipitado
alaranjado de sal bsico, iodeto de bismuto.

Bi
3+
+ 3 I
-
BiI
3

BiI
3
+ I
-
BiI
4

BiI
4
+ H
2
O BiOI + 3 I
-
+ 2 H
+

3. Prova da chama: os compostos de bismuto emprestam colorao branco-azulada
chama plida do bico de Bunsen.
65
ESQUEMA PARA DETERMINAO DE CTIONS EM UMA AMOSTRA
SOLUO DA AMOSTRA

Obs: dissolver em H
2
O, se preciso
adicione gotas de HNO
3
Adicionar sol. de HCl (diludo 6M) at pH 0,5
Centrifugar (aps 10 min)
Sobrenadante Precipitado
Ctions dos grupos IV (Subgrupo do Cobre), III e II
Ctions do Grupo IV (Subgrupo da Prata)
PbCl
2
+ AgCl (branco cristalino)
Obs. Se a amostra foi dissolvida pela ao de HNO
3
, ento necessrio elimin-lo antes de pptar
na forma de sulfetos
Adicionar 1 mL de soluo de tioacetamida 1M e aquecer em banho-Maria por 10 minutos (tampar o tubo)
Verifique o pH do meio (caso menor que 0,5) ajuste o mesmo para 0,5 e adicione mais 0,5 mL de tioacetamida
e aquecer por + 3 minutos
Centrifugar e testar no sobrenadante se a ppto foi completa
precipitado sobrenadante
Grupo IV Subgrupo do Cobre: Bi
2
S
3
, CuS, CdS, PbS ( pode ter um pouco) Ctions dos Grupos III e II

lavar o pptado com 1 mL de NH
4
Cl 1 M e a seguir com gua destilada
adicionar 10 gotas de HNO
3
4 M e aquecer em banho Maria (60
o
C) por 5 min. para dissoluo
adicionar (NH
4
)
2
SO
4
slido a mistura e agitar a soluo, deixar em repouso por 5 min
centrifugar e retirar o sobrenadante
sobrenadante precipitado

(Bi
+3
,Cu
2+
,Cd
2+
) PbSO
4
(pptdo branco)
66
adicionar soluo de NH
4
OH em excesso lavar o pptdo com gua quente(3 vezes)
centrifugar dissolver o pptdo com sol. de NH
4
Ac ou NaAc 3 M e aquecer
ou em excesso de NaOH ( PbO
2
-
).
Adicionar gotas de cido actico e dicromato de potssio
(formao de precipitado amarelo de PbCrO
4
)
sobrenadante precipitado

Complexos solveis Bi(OH)
3
(branco
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
lavar o pptdo com gua
[Cd(NH
3
)
4
]
2+
adicionar gotas da sol. de estanito de sdio (SnCl
2
/NaOH) recm preparada
formao
de Bi metlico

cobre pode ser identificado pela colorao azul, ou efetuar a confirmao acidulando-se o meio com cido actico e
adicionado-se soluo de K
4
[Fe(CN)
6
] a presena de cobre evidenciada pela formao de pptdo castanho de Cu
2
[Fe(CN)
6
].

Na ausncia de cobre o cdmio pode ser identificado adicionando-se algumas gotas de tioacetamida 1M e aquecendo-se em banho-
Maria (Cd
2+
+ S
2-
CdS
(amarelo)
).

Identificao de cdmio na presena de cobre: Tomar algumas gotas da soluo, acidificar com soluo de H
2
SO
4
e adicionar
gotas de sol. de Na
2
S
2
O
3
. Aquecer a soluo at formao de um precipitado castanho escuro, constitudo por uma mistura de CuS e
enxofre.

2 Cu
+2
+ S
2
O
3
-2
+ 2 H
2
O + Cu
2
S
(s)
+ S
(s)
+ 2H
+
+ 2 SO
4
-2

O on cdmio no precipita com Na
2
S
2
O
3
em meio cido, centrifugue e separe o sobrenadante. Adicione ao sobrenadante algumas
gotas de soluo NH
4
OH e sol. de NaS ou tioacetamida a soluo (CdS- amarelo)

A quantidade de ons Pb
2+
que passa para o subgrupo do cobre, pode ser reduzida mediante resfriamento da soluo e usando-se
excesso de HCl..

67
TABELA DE CTIONS E NIONS
NIONS CTIONS
MONOVALENTES Monopersulfato SO
5
MONOVALENTES
Hidrognio (hidretos) H Hipossulfito S
2
O
4
Hidrognio (cidos) H
Hidroxila (bases) OH Pirossulfito S
2
O
5
Ltio Li
Fluoreto F Politionatos (n=2,3,4,5,6) SnO
6
Sdio Na
Cloreto Cl Selenieto Se Potssio K
Hipoclorito ClO Selenito SeO
3
Rubdio Rb
Clorito ClO
2
Seleniato SeO
4
Csio Cs
Clorato ClO
3
Telureto Te Prata Ag
Perclorato ClO
4
Telurito TeO
3
Cuproso Cu
Brometo Br Carbonato CO
3
Auroso Au
Hipobromito BrO Oxalato C
2
O
4
Amnio NH
4
Bromato BrO
3
Cromato CrO
4
BIVALENTES
Iodeto I Dicromato Cr
2
O
7
Berlio Be
Hipoiodito IO Manganito MnO
3
Magnsio Mg
Iodato IO
3
Manganato MnO
4
Clcio Ca
Periodato IO
4
Hiponitrito N
2
O
2
Estrncio Sr
Nitrito NO
2
Fosfito HPO
3
Brio Ba
Nitrato NO
3
Metassilicato SiO
3
Rdio Ra
Cianeto CN Tetraborato B
4
O
7
Zinco Zn
Isocianeto NCO Estanato SnO
3
Cdmio Cd
Fulminato ONC Zincato ZnO
2
*Cprico Cu
Tiocianato ou
Sulfocianeto
SCN Molibdato MoO
4
Mercuroso Hg
2
Acetato CH
3
COO Tungstato WO
4
*Mercrico Hg
Metafosfato PO
3
Ferrato FeO
4
Ferroso Fe
Hipofosfito H
2
PO
2
Plumbito PbO
2
*Cobaltoso Co
Permanganato MnO
4
Plumbato PbO
3
*Niqueloso Ni
Aluminato AlO
2
Cloroplatinato PtCl
6
Cromoso Cr
Ferrito FeO
2
Fluossilicato SiF
6
*Manganoso Mn
Bismutato BiO
3
TRIVALENTES Estanoso Sn
Metaborato BO
2
Nitreto N *Plumboso Pb
Metarsenito AsO
2
Fosfeto P Titanoso Ti
Metantimonito SbO
2
(orto) Fosfato PO
4
Platinoso Pt
Cloroaurato AuCl
4
(orto) Borato BO
3
TRIVALENTES
Fluoborato BF
4
(orto) Arsenito AsO
3
Alumnio Al
Bicarbonato HCO
3
(orto) Arseniato AsO
4
Bismuto Bi
Bissulfito HSO
3
(orto) Antimonito SbO
3
*urico Au
Bissulfato HSO
4
(orto) Antimoniato SbO
4
*Frrico Fe
Sulfidrato HS Ferricianeto Fe(CN)
6

Cobltico Co
BIVALENTES TETRAVALENTES Niqulico Ni
Oxignio (xidos) O (orto) Silicato SiO
4
*Crmico Cr
Perxido O
2
Hipofosfato P
2
O
6
TETRAVALENTES
Sulfeto S Pirofosfato P
2
O
7
Estnico Sn
Sulfito SO
3
Piroarseniato As
2
O
7
Plmbico Pb
Sulfato SO
4
Piroantimoniato Sb
2
O
7
Titnico Ti
Tiossulfato S
2
O
3
Ferrocianeto Fe(CN)
6
Platnico Pt
Pirossulfato S
2
O
7
Mangnico Mn
Persulfato S
2
O
8
(*valncia mais comum)

Obs.: Bibliografia na ementa do curso, fornecida no primeiro dia de aula.

Quali2008 A

Transféré par

Informations du document

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Quali2008 A

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Apostila - QUMICA ANALTICA QUALITATIVA - 2008

Apostila - QUMICA ANALTICA QUALITATIVA - 2008

Vous aimerez peut-être aussi