La flotacin espumante directa como alternativa para el uso de
mercurio, en la recuperacin de oro nativo a partir de un depsito aluvial, ha sido propuesta. Realizando el proceso de concentracin en celda Flash y celda en Columna, se obtuvo 97.5% de recuperacin, usando Ditiofosfato di- isoamlico de sodio (DTPI) como colector e hidrxido de sodio como regulador de pH (pH9). El DTPI se seleccion, entre otros colectores, mediante la medicin de ngulos de contacto para relacionar hidrofobicidad con variables de acondicionamiento (tipo de colector y tiempo de acondicionamiento). Con las medidas de Microscopa de Fuerza Atmica (AFM), se comprob que el DTPI, disminuye la energa superficial del oro. Adems, con las medidas de potencial elctrico, se confirm que en las condiciones propuestas ocurren reacciones electroqumicas favorecidas por la calidad conductora del oro. INTRODUCCION La formacin de un yacimiento, da origen a muchas formas posibles de compuestos que conforman la mineralizacin natural. El oro forma parte de algunos elementos que son conocidos con el nombre de metales preciosos y que generalmente no se encuentran en la naturaleza formando compuestos ni con el oxgeno ni con otras sales minerales, o muy raramente lo hacen [1], el oro es inerte a presin y temperatura ambiente, por lo tanto son muy pocos los compuestos de este metal que ocurren naturalmente [2]. Entre los metales preciosos se destacan: el oro (Au), la plata (Ag), el platino (Pt), el paladio (Pd), el rodio (Rh), el Osmio (Os), el rutenio (Ru), y el iridio (Ir). Estos elementos tambin se conocen como metales nobles, justamente por su caracterstica termodinmica de ser resistentes a los fenmenos de formacin de compuestos naturales. El oro est ampliamente esparcido en la naturaleza, aunque se le encuentra generalmente en muy pequeas cantidades. Se ha detectado su presencia en una gran variedad de rocas tales como granito, carbn, caliza, arcilla, rocas cidas e incluso en el agua de mar. El oro tambin se encuentra frecuentemente asociado en los depsitos de minerales bsicos, especialmente a los correspondientes a minerales sulfurados de cobre. En general, el oro no se presenta en los yacimientos como sulfuro u otro compuesto, excepto en el caso de los telururos. Ms bien, se le encuentra en forma de oro nativo, sea en la superficie o diseminado a travs de la matriz de otras partculas de mineral, en los minerales que contienen el oro nativo ste se encuentra en su estado elemental (Au) y no est atrapado en partculas de sulfuro u otros minerales. El oro nativo puede estar presente en una veta de origen hidrotermal o en un depsito aluvial. Para los depsitos del primer tipo, una vez liberados mediante un proceso de Formatted: Font: 12 pt Formatted: Left: 1.48" molienda, las partculas del oro, que poseen tamaos relativamente gruesos, puede concentrarse mediante diferentes equipos de separacin gravimtrica. Y para los depsitos tipo aluvial, formados por procesos naturales de erosin, transporte y sedimentacin, el oro ya se encuentra liberado, siendo necesaria una secuencia de etapas de concentracin gravimtrica. Para ambos concentrados, se usa frecuentemente el proceso de amalgamacin para su recuperacin.
ESTADO DEL ARTE El oro se encuentra, generalmente en pequeas cantidades en la naturaleza y su mineralizacin natural da origen a la formacin de diferentes yacimientos. Domi en 2001[1], clasific los minerales de oro de mayor importancia econmica, as:
Minerales de oro nativo. Estos son minerales en los cuales el oro est en su estado elemental (Au) y no est asociado a las partculas de sulfuro u otros minerales. El oro nativo puede estar presente en una veta de origen hidrotermal de carcter gneo o en un depsito aluvial de carcter sedimentario. Para los depsitos del primer tipo, una vez liberados mediante un proceso de molienda, las partculas del oro, que poseen tamaos relativamente gruesos, puede concentrarse mediante diferentes equipos de separacin gravitacional. Y para los depsitos tipo aluvial, formados por procesos naturales de erosin, transporte y sedimentacin, el oro ya se encuentra liberado, siendo necesario una secuencia de etapas de concentracin gravimtrica. Para ambos concentrados se usa frecuentemente la amalgamacin, y su uso se est restringiendo debido principalmente a problemas de tipo ambiental que produce el uso de mercurio. Oro asociado con sulfuros. Mayoritariamente el oro ocurre en dos formas: en estado libre y diseminado en sulfuros. En la mayora de los minerales de oro, se encuentra presente la pirita (FeS2). Tambin es muy frecuente observar otros sulfuros como son: pirrotina (FeS), arsenopirita (FeAsS), calcopirita (CuFeS2), estibina (Sb2S3) y otros. Telururos de oro. Son los nicos otros minerales de oro, aparte del oro metlico que tienen importancia econmica, generalmente se encuentran asociados con oro nativo y con sulfuros. A estos minerales pertenece la calaverita (AuTe2) y krennerita ((Au.Ag)Te2), los cuales tienen alrededor de 40% de oro, y la silvanita (AgAuTe4), que tambin contiene plata y presenta alrededor de 25% de oro.
Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt Oro en otros minerales. Existen otros minerales que tambin contienen oro como la auroestibina (AuSb2), oro con cobre porfirtico y como la kostovita (CuAuTe4).
EL ORO Las partculas de oro nativo tienen un contenido hasta de 98% de oro, pero se encuentran mayoritariamente con un contenido entre 85 y 95% de oro, con plata como principal impureza. El oro puro tiene una densidad de 19300kg.m-3, aunque el oro nativo tpicamente tiene una densidad de 15000 kg.m-3. El oro es muy blando, dctil y maleable, con una dureza en las escales Vickers y Mohs de 40-95 kg.mm-2 y 2.5-3.0, respectivamente; estas propiedades fsicas inusuales son el resultado de su estructura cristalina cbica centrada en la cara. El oro nativo, raramente ocurre en forma de cristales cbicos, son ms usuales las formas redondeadas. Dado que el oro es uno de los metales ms inerte qumicamente, implica que en una solucin acuosa la acumulacin de carga en la interface slido-agua debido a la disolucin de metales es mnima. Como resultado de lo anterior, la carga y el potencial de la superficie del oro estn determinados por la adsorcin especfica de muy pocos iones y depende en gran medida de la composicin de la solucin y la presencia de cualquier impureza en la interface oro-solucin. Con respecto a la quimisorcin selectiva de oro, la actividad electrocataltica limitada, especialmente en medio bsico, desarrolla una dbil actividad con los grupos inicos del agua. Considerando el hecho de que el oro nativo y el electrum tienen composicin variable y diferentes partes de una misma partcula podran presentar diferentes composiciones, la hidrofobizacin selectiva de partculas gruesas es compleja. Sin embargo, algunos autores, Allan y Woodcock, proponen que la recuperacin usando flotacin espumante de estas partculas es posible debido a que algunas partculas de oro son naturalmente flotables, lo cual sera favorable a la separacin y recuperacin. Un aspecto a considerar en la recuperacin de oro libre por medio de la flotacin espumante es la forma de la partcula o razn de aspecto, debido a que las partculas de oro de forma aplanada desarrollan una mayor rea superficial y pueden interactuar de manera ms eficiente con el colector y la adsorcin podra ser mucho ms rpida comparada con pepitas pequeas o Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt partculas redondeadas, por lo que este factor tiene importancia en la flotacin segn Chyssoulis et all. La hidrofobicidad del oro puede ser inducida con la adicin de tiocolectores como xantatos disueltos en la solucin acuosa; y el mecanismo propuesto es similar al de la hidrofobizacin de la pirita [22], y por ende, se propone que los colectores aninicos son oxidados en la superficie del oro para formar dmeros y la superficie conductora del oro facilita la transferencia de electrones. El oro metlico libre puede ser recuperado efectivamente mediante flotacin espumante, aunque comnmente es recuperado con minerales de sulfuro, donde el oro est ntimamente asociado con los sulfuros como granos finos no liberados (slidos en solucin o inclusiones). La flotacin de oro desde minerales libres de sulfuros que contienen muy bajas concentraciones de oro libre es difcil debido a la baja masa de material reportado en el concentrado y la alta densidad del oro, lo cual resulta en una muy pobre estabilidad de la espuma y un decrecimiento de la recuperacin y/o el grado de concentracin. La mayor parte de los trabajos reportados sobre la flotacin espumante de oro nativo, han sido realizados usando oro de alta pureza o aleaciones de oro-plata con el fin de determinar las interacciones, oro- colector y la naturaleza de la adsorcin de iones de colector o molculas sobre la superficie del oro [22], lo que configura una situacin exageradamente ideal, pero da ideas acerca de la capacidad fisicoqumica de la hidrofobizacin de este metal.
FLOTACION ESPUMANTE COMO CONCENTRACION DE MINERALES La flotacin espumante es un mtodo fisicoqumico de concentracin de minerales en suspensiones acuosas, que consiste en separar partculas "hidrfobas" de partcula "hidrfilas", asistida con inyeccin de burbujas de gas. El proceso de flotacin se fundamenta en que el mineral hidrofbico no forma enlaces estables en la superficie con los grupos inicos del agua (H+ y OH-), permitiendo que las burbujas de gas se adhieran a la partcula y logrando formar una espuma mineralizada que permita mantener las partculas en la superficie. Algunos minerales son hidrfobos por naturaleza (talco, azufre, molibdenita, grafito), pero la gran mayora, entre los que se Formatted: Font: 12 pt Formatted: Indent: First line: 0" encuentra el oro, son hidrfilos, ya que se humectan en el medio acuoso, al establecer enlaces superficiales con los grupos inicos, lo que se conoce como adsorcin de agua o humectacin. Por otro lado, si se desea separar dos minerales hidrfilos, a uno de ellos se les debe inducir selectivamente su hidrofobicidad mediante la adicin de sustancias tenso activas que generen la reduccin de la tensin superficial de la interface slido-lquido y permita la adsorcin espontnea de burbujas de aire para que el sistema partcula-burbujas ascienda hasta la superficie, donde se ha formado previamente, una espuma de estabilidad suficiente, para permitir su evacuacin por rebalse del sistema burbuja- partcula hidrofbica. Lo anterior implica que la flotacin est fundamentada en fenmenos fisicoqumicos que involucran las interfaces liquido-gas, liquido-slido y slido-gas, adems del manejo de un complejo sistema de reactivos, parmetros del mineral y parmetros del equipo. El proceso de flotacin espumante es complejo, pero se puede describir como la superposicin de tres principios fundamentales: fenmenos fsicos, control qumico y factores mecnicos. Para realizar el proceso de flotacin espumante, es necesario garantizar la hidrofobicidad de las partculas a flotar, que le permite la adherencia de la partcula a la burbuja. La propiedad que controla la adhesin entre partcula y burbuja, est asociada fuertemente a la energa libre superficial. De esta manera, la flotacin espumante se puede definir brevemente como un proceso de concentracin que aprovecha las diferencias en las propiedades fsico-qumicas superficiales de las partculas minerales; fundamentado en la adherencia de partculas slidas en suspensin a burbujas. Esta operacin incluye todas las posibilidades de concentracin de minerales en las que se obtiene la flotacin espumante de partculas ms pesadas que la suspensin; una de estas posibilidades es la formacin de espumas para concentrar una especie mineral que se encuentra mezclada con otras al producirse una disminucin en su densidad por interaccin con un gas (aire) en el seno de un lquido (agua). Las partculas de la especie a flotar, se adhieren a las burbujas de aire concentrndose en la superficie del agua en forma de espuma. La adhesin ocurre en medio acuoso, donde las partculas forman una pulpa mineral, y adems con las burbujas de aire se configura un sistema trifsico: slido (mineral)- lquido (solucin acuosa)- gas (aire). En el sistema formado por dos fases, se establecen las interfaces: lquido-gas, slido- lquido y slido-gas. Las propiedades de la interfaz son distintas a las propiedades de cada fase y la propiedad ms importante de la interfaz es la Energa Libre Interfacial, [28]. La tensin superficial , entendida como el trabajo necesario para aumentar la superficie en un cm2 (a presin P, temperatura T y composicin n, fijas) es una medida de la energa libre superficial y por ende es en s mismo un parmetro que determina la capacidad de interaccin de la superficie con el entorno. Si el slido tiene baja energa superficial, tendr baja capacidad de interaccin y esta interaccin se puede manifestar en fenmenos tales como la adsorcin. El trabajo de adhesin en un sistema bifsico partcula- burbuja, se define como la energa por unidad de superficie que se requiere para separar la partcula de la burbuja. Para realizar la flotacin de un mineral es necesario que la superficie tenga un comportamiento hidrofbico y, por tanto, una buena adherencia a las burbujas, y como la mayora de los minerales no poseen naturalmente esta caracterstica, se induce la hidrofobicidad mediante el uso de reactivos denominadas colectores, que interactan bsicamente en la interface slido- lquido. Una vez se ha constituido el complejo partcula de mineral-burbuja, se propicia la formacin de una espuma mineralizada y enriquecida de mineral hidrofbico que puede ser separada fsicamente, lo cual se consigue mediante el uso de reactivos que interactan bsicamente en las interfaces lquido-aire denominados los espumantes. Para incrementar las diferencias en las propiedades fisicoqumicas superficiales de las distintas especies presentes y para potenciar las propiedades de los colectores se utilizan los denominados reguladores o acondicionadores que incluyen a los activadores, los depresores y los reguladores del pH del sistema, entre otros. FUNDAMENTOS FISICOQUIMICOS DEL PROCESO DE FLOTACION La termodinmica de la flotacin permite obtener informacin acerca de la hidrofobicidad de las partculas y por lo tanto de su relacin con los grupos inicos del agua. Se dice que un material es hidrfilo, si en su interface es capaz de establecer interacciones con las molculas de agua; y un material es hidrfobo, si no forma enlaces con las molculas de agua. En un sistema bifsico slido-lquido, slido-gas liquido-gas, la caracterstica principal es la gran cantidad de enlaces rotos que hay en la interface, estos enlaces rotos producen una actividad qumica superficial. Si se tienen dos fases y y una interface I, entre las dos fases, la energa libre G ser:
dG=dG+dG+dGI
Se puede definir para las fases , y para la interface I, propiedades termodinmicas. Es necesario analizar la energa libre de cada una de las fases y de la interface: Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt Para la fase :
dG=SdT+PdV+idi
Para la fase :
dG=SdT+PdV+idi
Para la interface I:
dGI=SIdT+dA+iIdi
Sabiendo que es tensin superficial. Entonces:
dG=dG+dG+Dgi
dG=SdT+PdV+idi+SdT+PdV+idi+SIdT+dA+iIdi
Si la temperatura, el volumen y la composicin estn fijas, entonces: dG=dA
La energa libre superficial y la tensin superficial se relacionan segn la ecuacin (1.8), donde G y A son la energa libre y el rea de la interface, respectivamente. Despejando la tensin superficial se obtiene:
=[dGdA]T,P,n
: tensin superficial, dinas/cm G: energa libre, ergios/cm2 A: rea, cm2 La tensin superficial, , es entonces una medida del trabajo requerido para aumentar la superficie en 1cm2 a presin (P), temperatura (T) y nmero de moles (n) constantes, [28]. Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt Si se tiene el sistema burbuja (B), partcula (P) en agua y se realiza un balance de energa libre superficial en los escenarios I y II para la adhesin partcula - burbuja de aire. Adhesin partcula - burbuja de aire
GIS=LG+SL GIIS=SG Entonces, se tiene que la energa de adhesin (Gadh), conocida como la ecuacin de Dupr, se expresa con la ecuacin: Gadh=SGSLLG
Las tensiones slido-gas (SG) y slido-lquido (SL) no se pueden medir directamente, solamente, la tensin lquido-gas (LG) es medible. El ngulo de contacto es el parmetro que mide la mojabilidad o hidrofobicidad, y ste, es el ngulo formado entre la tangente a la gota y la superficie plana del slido. El concepto de tensin interfacial entre un lquido y un slido ha sido familiar por dos siglos, Thomas Young lo introdujo en su publicacin en Philosophical Transactions of the Royal Society, Londres, en 1805. A partir de este documento, con la ecuacin de Young se pudo relacionar el ngulo de contacto () de una gota de lquido (L) depositado sobre una superficie plana slida (S), con la tensin superficial del lquido () y la tensin interfacial entre el lquido y el slido ()). La figura 1-2 muestra el balance de energa superficial, entre la superficie, el lquido y el gas. Balance de energa superficial:
Cuando Gadh< 0, la adhesin ocurre espontneamente. Young supuso que se establece un equilibrio de fuerzas entre las fases: slida (S), lquida (L) y gaseosa (G), que se expresa con Ecuacin: SG= SL + LG Cos
HIDROFOBICIDAD El conocimiento de la caracterstica de humectacin de las superficies minerales es primordial para mejorar la eficiencia de separacin de minerales valiosos de ganga, usando flotacin espumante. El valor del ngulo de contacto es un indicador til que proporciona la caracterstica hidrofbica en las superficies slidas minerales, debido a una estrecha relacin entre este parmetro y la flotabilidad de los minerales. El xito de la medida del ngulo de contacto sobre superficie planas, depende en gran medida de la calidad de la superficie y de su limpieza, en general estas medidas son difciles e inciertas cuando el ngulo es menor a 20, debido a la alta sensibilidad al error experimental.
Para superficies planas y slidas, la tcnica ms utilizada para la medicin del ngulo de contacto es una medida directa del ngulo, viendo el perfil de la gota. Un telescopio gonimetro se puede utilizar para ver la gota puesta en superficie plana y medir el perfil del contacto. Una imagen de la gota en reposo de la adhesin de la burbuja se puede proyectar en una pantalla y trazar los contornos, midindose el ngulo con un transportador, esto se debe ir registrando permanentemente. La precisin se refuerza por el uso de aumentos relativamente altos (hasta 50 veces) que permiten el examen detallado de la interseccin del perfil de cada y la superficie slida. POTENCIAL DE ELECTRODO Dado que el oro es un metal inerte qumicamente, implica que en una solucin acuosa la acumulacin de carga en la superficie debido a la disolucin de metales, es mnima. Como resultado, la carga y el potencial de la superficie del oro estn determinados por la adsorcin especfica y depende en gran medida de la composicin de la solucin y de la presencia de cualquier impureza en la interface oro-solucin. La adhesin de los colectores a la superficie del mineral explica la transicin hidrfilo a hidrfobo inducida por el colector. Se ha desarrollado una teora de flotacin para xidos y no metlicos y una teora de flotacin Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt de sulfuros, pero no est claro que pasa con los metales nativos bajo los esquemas clsicos. En la flotacin de sulfuros, se consideran histricamente varios mecanismos y la teora del potencial mixto dentro de un proceso de reaccin electroqumica en la interaccin colectormineral, colectores tilicos. Para la flotacin de sulfuros, la adsorcin de colectores usualmente tilicos, se ha estudiado a travs de la relacin del xantato con diferentes sulfuros, tales como la galena, la pirita, etc. Se propone una participacin de la superficie mineral en una reaccin de oxidacin donde se formara un dmero, producto de oxidacin del xantato, el dixantgeno o ditiolato. La aproximacin ms cercana para la flotacin de oro, se basa en la teora de flotacin de sulfuros, debido al carcter conductor del oro y a sus enlaces metlicos. Esta aproximacin se describe a continuacin. Comnmente se utilizan colectores tilicos, que se han estudiado a travs de la relacin del xantato con galena. En el caso del uso de xantatos, Figura 1-3, reaccionan con la superficie del mineral formando un recubrimiento de xantato de plomo, que sera el responsable de la flotacin. Estructura qumica del Xantato de sodio
Donde R es una cadena de hidrocarburos. Se propuso que ocurrira la siguiente reaccin: PbS - PbX2 + S2- Al verificar las constantes del producto de solubilidad se comprob que no era posible el desplazamiento desde una sal menos soluble, decir que no es posible que el ion xantato, X-, desplace al ion S2- de la galena, PbS. Esto produjo cambios en la teora o mecanismo propuesto. Se consider que se formara un tiosulfato de plomo, que es ms soluble que el xantato, o sea que la superficie de galena tiene que estar parcialmente oxidada para que haya flotacin. Esta teora ha sido muy discutida. A pesar de que el xantato se adsorba, la galena no flotaba; si se permita la entrada de oxgeno a cierta presin, la galena se volva hidrofbica. O sea, que el oxgeno es un reactivo de flotacin. Pero la Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt transformacin del PbS a tiosulfato de plomo, no sera posible en tiempos pequeos, por lo tanto el mecanismo sera otro. Se propone una participacin de la superficie mineral en una reaccin de oxidacin donde se formara un dmero, producto de oxidacin del xantato, el dixantgeno o ditiolato, que dara una oxidacin del colector, que es lo que permite flotar mediante propiedades semiconductoras del mineral. Formacin del dixantogeno a partir del in xantato:
Un material semiconductor tipo n, o sea con exceso de electrones en las bandas de valencia sera la caracterstica de un mineral sulfurado en ausencia de oxgeno, y pasara al tipo p con presencia de oxgeno, el que captara los electrones de las bandas del oxgeno. Al haber vacancia de electrones, tomara los electrones del xantato, acelerando su oxidacin. As el dixantgeno que producira hidrofobicidad, segn la teora de los semiconductores de Plaksin. En la flotacin de sulfuros ocurriran mecanismos de fijacin qumica, interviniendo en la hidrofobizacin del mineral el oxgeno. El semiconductor tipo n pasa a tipo p, (receptor de electrones), por la accin del colector, que se oxida. Los p estn apropiados a las propiedades semiconductoras del mineral, que vuelve a tomar electrones formando una especie de ciclo cataltico, siendo sta, una reaccin lenta, de horas. El X2 es poco soluble, el colector se descompone por efecto del oxgeno. El mecanismo cataltico debe ser suficientemente rpido (segundos a par de minutos). La teora electroqumica, es conceptualmente diferente, pero los eventos son los mismos. Tiene en cuenta:
Rol del oxgeno. Oxidacin del colector. Naturaleza mixta (X- + X2) durante la hidrofobizacin.
Woods plantea que el mecanismo no sea de semiconductores, sino electroqumico, es decir: 2X- X2 + 2e-, Reaccin andica Corresponde a una reaccin andica, por lo que dentro del sistema debera haber tambin una semireaccin catdica, que debera corresponder a la reduccin del oxgeno. Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt O2 + 2H+ +2e- H2O, reaccin catdica Reaccin global 2X- + O2 + 2H+ X2 + H2O
REACTIVOS DE FLOTACION
De acuerdo con Naranjo [53], elEl colector es el ms decisivo de los reactivos de flotacin de oro. Son molculas o iones orgnicos que se adsorben selectivamente sobre las superficies minerales. Los colectores estn por consiguiente concentrados en la interface mineralagua. El mecanismo de enlace mineral-colector depende del tipo de colector y de la naturaleza y carga de la superficie del mineral, lo cual puede dar como resultado un colector adsorbido o quimiadsorbido. La mayora de los colectores son cidos dbiles, bases o sus sales. Son heteropolares y puede decirse que tienen dos extremos funcionales, uno inico, que puede ser adsorbido en la superficie mineral ya sea por reaccin qumica con los iones de la superficie mineral (quimiadsorcin) o por atraccin electrosttica a la superficie mineral (adsorcin fsica) y el otro una cadena o grupo orgnico, que proporciona la superficie hidrfoba al mineral. En general, los compuestos de fsforo usados como reactivos de flotacin representan una pequea cantidad de los compuestos orgnicos conocidos. Los compuestos orgnicos de fsforo se pueden clasificar en 2 grandes grupos:
(a) (a) compuestos en los que el fsforo est directamente enlazado con cadenas de hidrocarburos.
(b) (b) aquellos en los que se hace esta conexin con otro tomo. Los alquil y arilo ditiofosfatos perteneces a la segunda clase. Se producen cidos dialquil Ditiofosforicos por la reaccin de pentasulfuro de fsforo (P2S5) con un alcohol en un medio inerte.
La reaccin de los productos incluye el sulfuro de dialquil, ditiofosfatos trialquil y azufre. Los cidos son inestables y se convierten en sales lcali de metales listas para ser usadas como colector. Estos cidos diaril Ditiofosforicos difieren de los ditiofosfatos en que son estables e insolubles en agua. losLos ditiofosfatos tipo diaril se basan en benceno o cresol que reaccion parcialmente con pentasulfuro de fsforo. Con cloramina los ditiofosfatos pueden producir estructuras similares a la de los Tionocarbamatos. Los ditiofosfatos son sintetizados de alcoholes simples, o de dos tipos diferentes de alcoholes con hidrxido de sodio y disulfuro de fsforo. La longitud y estructura de las cadenas R (alquil) afectan la accin del colector. Formatted: Font: 12 pt, Font color: Black Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt, Underline Formatted: Centered Formatted: Font: 12 pt Formatted: Indent: First line: 0.49" Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt Formatted: List Paragraph, Numbered + Level: 1 + Numbering Style: a, b, c, + Start at: 1 + Alignment: Left + Aligned at: 0.25" + Indent at: 0.5" Formatted: Font: Georgia, 12 pt Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt Formatted: Indent: First line: 0.49" Formatted: Font: 12 pt Hay un par de electrones solitarios en el tomo de fsforo y uno en el tomo de azufre. Normalmente son estabilizados a altos pH con hidrxido de sodio para su envo a la planta concentradora. La hidrofobicidad del oro puede ser mejorada por la adicin de colectores tales como xantatos, ditiofosfatos, ditiofosfinato y Mercaptobenzotiazol. Los aniones de estos cuatro grupos de colectores son oxidados en la superficie del oro para formar los correspondientes dmeros neutrales. La superficie conductora del oro facilita la transferencia de electrones permitiendo que se sostenga el par redox descrito por la oxidacin del colector y la reduccin del oxgeno.
Para efectos de flotacin industrial son cuatro los reactivos usualmente utilizados como modificadores de pH y se escogen de acuerdo con los beneficios adicionales que se pueden conseguir, por ejemplo el hidrxido de sodio NaOH, adems sirve para dispersar lodos. De otro lado existen ligandos que pueden formar complejos solubles con metales nobles como el oro en soluciones acuosas. Histricamente el ion cianuro, CN-, es el ligando usado en la disolucin de oro, otros ligandos que cumplen con dichas funciones son aquellos que contienen azufre, halgenos y Nitrgeno. Entre estos, los ligandos que contienen azufre son los ms empleados para la recuperacin de oro mediante flotacin [21]. Se sabe que los metales nobles tienen una gran afinidad por los ligandos que contengan azufre y que sean ms polarizables (bases suaves) que los ligandos que contienen oxgeno.
CELDAS DE FLOTACION Las mquinas de flotacin estn diseadas para garantizar buen flujo de pulpa, contacto activo entre las partculas y las burbujas de gas y ascenso de burbujas de aire cargadas de mineral hasta la parte superior de la celda, para ser removidas, [12]. Existen diferentes tipos de celdas y cada tipo de celda puede tener variedades, las cuales promuevan el encuentro partcula burbuja, la experiencia ha demostrado que una sola etapa de separacin puede ser ineficiente y se requiere de un conjunto de operaciones para formar un circuito o planta de concentracin por flotacin espumante y conseguir el equilibrio entre alta recuperacin y alta calidad en el producto de flotacin. La concepcin del circuito de flotacin est fuertemente influenciada por la experiencia del diseador generalmente basada en preceptos comunes de tradicin metalrgica, aunque estos preceptos no pueden tener como objetivo proporcional un resultado ptimo, una clara violacin de algunos de ellos clasifica la configuracin obtenida como poco realista, inclusive llegando a poner en duda la validez del resultado. Para propsitos Formatted: Indent: First line: 0.49" Formatted: Indent: First line: 0.49" Formatted: Font: 12 pt, Underline Formatted: Centered Formatted: Font: 12 pt Formatted: Indent: First line: 0.49" de investigacin, se han diseado diferentes celdas de flotacin a pequea escala, las de mayor uso son el tubo Hallimond, ver Figura 1-9. Estas celdas son apropiadas para pruebas de flotacin espumante de sustancias puras [12]. Permiten realizar micro flotaciones para verificar la hidrofobicidad selectiva en diferentes escenarios de flotacin. La parte ms baja de la celda es una cmara de vidrio con una frita (disco) con poros de tamao uniforme no menores que 40 micrones. La parte superior es un tubo doblado con un tallo vertical en la parte inferior del tubo inclinado. La parte superior del tubo est conectada a un manmetro para controlar el flujo de gas. Se pone adentro una barra para agitacin magntica, la cual es utilizada para agitar las partculas. Esquema celda de flotacin Hallimond
Con estos experimentos de micro flotaciones se pueden estudiar diferentes condiciones para la separacin de minerales por flotacin. El paso siguiente en el esquema de diseo de procesos puede ser los ensayos de flotacin utilizando de 200 a 1,000g de muestra mineral en otros equipos de flotacin tales como Celda Denver, Celdas de Columna, o Celdas Flash, entre otras, las cuales son rplicas de mquinas industriales.
Cisterna y sus colaboradores reportaron el uso de celdas de flotacin en columna en etapas de limpieza en circuitos de molienda sin clasificacin por tamaos. En la dcada de los 80, la empresa Outo Kumpu desarroll una celda de flotacin modificada, la cual llam flash flotacin y consiste en una celda para separar minerales fcilmente flotables presentes en la descarga de molinos. Actualmente se utiliza esta tcnica para la concentracin rpida de minerales que hayan alcanzado su liberacin, incrementando la recuperacin global en las planta. Su objetivo principal es evitar la sobre molienda de minerales liberados y que retornan en las corriente de recirculacin la molino. Como su nombre lo dice, la flotacin Flash se define como la flotacin instantnea de partculas valiosas. Es de gran aplicacin para recuperar minerales valiosos con alto peso especfico en comparacin a las gangas que tienen la tendencia a concentrarse en la carga circulante en los circuitos cerrados de molienda.
Esquema de celda convencional de flotacin en columna
ESTRATEGIA EXPERIMENTAL Para la realizacin de los anlisis y evaluacin de las propiedades del oro, se utiliz lminas de oro obtenidas a partir de procesos piro y electrometalrgicos. Y para la realizacin de las pruebas de recuperacin de oro a partir de la flotacin espumante, se us mineral de un depsito aluvial. MATERIALES 1. MUESTRA DE MINERAL El mineral con el cual se llevaron a cabo las pruebas de flotacin espumante, corresponde a la corriente enriquecida de una planta de concentracin gravimtrica que procesa el mineral de un depsito aluvial en el Ro Nechi, ubicado al nordeste de Antioquia, Colombia. Este mineral fue suministrado por la Empresa Mineros S.A. y corresponde al concentrado del Formatted: Font: 12 pt Formatted: Centered Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt Formatted: Underline Formatted: Font: 12 pt, Underline Formatted: Font: 12 pt Formatted: Indent: First line: 0.49" Formatted: Font: 12 pt, Underline Formatted: Font: 12 pt Formatted: Indent: First line: 0.49" jig terciario, que es el alimento a las botellas y placas amalgamadoras de la draga o planta de procesamiento. La Foto 2-1, muestra las partculas de oro de una muestra de concentrado. Partculas de oro, depsito aluvial
2. PLACAS DE ORO Para la realizacin de algunas pruebas y anlisis se fabricaron lminas de oro. Formatted: Font: 12 pt Formatted: Centered Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt, Underline Formatted: Font: 12 pt
3. REACTIVOS QUIMICOS En el presente trabajo se utiliz NaOH grado analtico, para ajustar el pH, experimentalmente Gktepe [57], no observ diferencias significativas entre H2SO4 y HCl y entre NaOH y Ca(OH)2 como electrolito regulador cido y alcalino respectivamente, en las medidas de potencial para los electrodos de platino, oro, pirita calcopirita y galena utilizados en su investigacin. Los reactivos de flotacin, colectores y espumantes utilizados en el presente trabajo, fueron suministrados por la Empresa Distribuidora de Qumicos Industriales. Inicialmente se realizaron tanto medidas de ngulo de contacto como pruebas de flotacin con diferentes reactivos tipo colector, tales como xantatos, carbamatos, fosfinatos y tiofosfatos; pero cuando se fueron obteniendo resultados, se seleccion el ditiofosfato diisoamlioc de sodio (DTPI), ya que con ste se obtuvieron los mejores valores de recuperacin, y nicamente se realizaron anlisis de voltametra, microscopa de fuerza atmica, espectrometra de Raman, infrarojo por transformada de Fourier, a las muestras de oro modificadas con este reactivo.
METODOLOGIA
Para el desarrollo del proyecto, inicialmente se caracteriz el mineral que se utiliz para las pruebas de flotacin; se determin la distribucin de tamao de partculas, su contenido de oro por rangos de tamao y su composicin mineralgica. Luego se evaluaron las propiedades fsicoqumicas y superficiales para el oro en diferentes formas y tamaos. Para la medicin de algunos parmetros tales como ngulo de contacto y caractersticas superficiales del oro, fue necesario la adecuacin y limpieza de la placa con solucin piraa.
ANGULO DE CONTACTO
Formatted: Font: 12 pt Formatted: Centered Formatted: Font: 12 pt Formatted: Font: 12 pt, Underline Formatted: Font: 12 pt Formatted: Indent: First line: 0.25" Formatted: Underline Formatted: Centered Formatted: Font: 12 pt Formatted: Indent: First line: 0.49" Formatted: Font: 12 pt, Underline Formatted: Centered Las medidas de ngulo de contacto, fueron llevadas a cabo en el Instituto de Minerales CIMEX, Universidad Nacional de Colombia. El equipo usado fue gonimetro tipo OCA 15 PLUS, con software SCA. Para cuantificar la mojabilidad humectacin del oro, se prepararon las placas de oro, limpindolas cada vez con la solucin piraa, como se describe a continuacin. Para la limpieza de la superficie de oro, se sumerge la muestra en una solucin piraa H2O2:H2SO4 de 3:7 en volumen, durante 30 minutos a 120C, luego se lava con agua destilada, se sumerge en etanol y se somete a un bao de ultrasonido durante 5 minutos, se saca y se seca con aire caliente. Una vez garantizada la limpieza total de la placa de oro, se procede a la medicin del ngulo de contacto sobre la superficie de oro modificada con cada uno de los colectores a estudiar, y variando adems, los tiempos de acondicionamiento para cada uno de los colectores, para as, determinar la mojabilidad de cada una de las superficies.
FLOTACION ESPUMANTE
La parte experimental se llev a cabo con mineral proveniente de un aluvon del ro Nech, el cual tiene un amplio rango de tamaos y una forma caracterstica, ocasionada por el transporte del metal de inters a travs del cauce del ro para la formacin de los depsitos aluviales. El tamao de partcula est relacionado directamente con la celda a utilizar, por esto una vez determinadas las condiciones de hidrofobizacin de las partculas de oro nativo, se realiz la parte experimental, en diferentes tipos de celdas para as llevar a cabo la recuperacin del oro nativo por medio de la flotacin espumante, en un amplio rango de tamaos. Inicialmente se realizaron las pruebas de flotacin espumante en una celda Hallimond de 30ml de capacidad, con una bomba dosificadora peristltica Watson Marlot. Para estas pruebas se usaron partculas de oro con diferentes tamaos, tomadas de la muestra del depsito aluvial; esta muestra del depsito, se clasific en mallas y luego se separaron manualmente las partculas de oro. Una vez separadas las partculas de oro, se procedi a realizar las flotaciones en la celda Hallimond, variando el pH de la solucin y el colector, tanto concentracin como tipo de colector. La recuperacin para cada una de las pruebas de flotacin, se obtuvo mediante la cuantificacin de las partculas. Los resultados de las pruebas de flotacin en celda Hallimon se relacionaron con las mediciones de ngulo de contacto sobre las placas de oro, estas mediciones se realizaron de una forma paralela. Los colectores utilizados inicialmente fueron: tiocarbamato, mercatpobenzotiazol, ditiofosfinato y ditiofosfatos. Formatted: Font: 12 pt Formatted: Indent: First line: 0.49" Formatted: Indent: First line: 0.49" Formatted: Font: 12 pt, Underline Formatted: Centered Formatted: Font: 12 pt Formatted: Indent: First line: 0.49" Formatted: Indent: First line: 0.49" De acuerdo con los resultados obtenidos, se obtuvieron mejores resultados con ditiofosfinato y ditiofosfato diisoamlico de sodio, entonces se realizaron pruebas en la celda Denver con estos reactivos y variando pH y concentracin de slidos en la pulpa. Con las condiciones que se obtuvo la mejor recuperacin de oro, por flotacin en celda Denver, se realizaron pruebas de flotacin tanto en celda de columna como una combinacin de flotacin en celda flash seguida de flotacin en columna, con el objetivo de conseguir un circuito con alta recuperacin para el metal de inters.
CARACTERIZACION
El mineral que se utiliz para todas las pruebas de flotacin fue suministrado por la empresa Mineros S.A., y corresponde a la corriente de concentrado de jig que alimenta al proceso de amalgamacin. A continuacin se presenta la caracterizacin de este mineral, realizada por diferentes tcnicas de anlisis.