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RESUMEN

La flotacin espumante directa como alternativa para el uso de


mercurio, en la recuperacin de oro nativo a partir de un depsito aluvial,
ha sido propuesta. Realizando el proceso de concentracin en celda Flash y
celda en Columna, se obtuvo 97.5% de recuperacin, usando Ditiofosfato di-
isoamlico de sodio (DTPI) como colector e hidrxido de sodio como
regulador de pH (pH9). El DTPI se seleccion, entre otros colectores,
mediante la medicin de ngulos de contacto para relacionar hidrofobicidad
con variables de acondicionamiento (tipo de colector y tiempo de
acondicionamiento). Con las medidas de Microscopa de Fuerza Atmica
(AFM), se comprob que el DTPI, disminuye la energa superficial del oro.
Adems, con las medidas de potencial elctrico, se confirm que en las
condiciones propuestas ocurren reacciones electroqumicas favorecidas por
la calidad conductora del oro.
INTRODUCCION
La formacin de un yacimiento, da origen a muchas formas posibles
de compuestos que conforman la mineralizacin natural. El oro forma parte
de algunos elementos que son conocidos con el nombre de metales
preciosos y que generalmente no se encuentran en la naturaleza formando
compuestos ni con el oxgeno ni con otras sales minerales, o muy raramente
lo hacen [1], el oro es inerte a presin y temperatura ambiente, por lo tanto
son muy pocos los compuestos de este metal que ocurren naturalmente [2].
Entre los metales preciosos se destacan: el oro (Au), la plata (Ag), el platino
(Pt), el paladio (Pd), el rodio (Rh), el Osmio (Os), el rutenio (Ru), y el iridio
(Ir). Estos elementos tambin se conocen como metales nobles, justamente
por su caracterstica termodinmica de ser resistentes a los fenmenos de
formacin de compuestos naturales.
El oro est ampliamente esparcido en la naturaleza, aunque se le
encuentra generalmente en muy pequeas cantidades. Se ha detectado su
presencia en una gran variedad de rocas tales como granito, carbn, caliza,
arcilla, rocas cidas e incluso en el agua de mar. El oro tambin se encuentra
frecuentemente asociado en los depsitos de minerales bsicos,
especialmente a los correspondientes a minerales sulfurados de cobre. En
general, el oro no se presenta en los yacimientos como sulfuro u otro
compuesto, excepto en el caso de los telururos. Ms bien, se le encuentra en
forma de oro nativo, sea en la superficie o diseminado a travs de la matriz
de otras partculas de mineral, en los minerales que contienen el oro nativo
ste se encuentra en su estado elemental (Au) y no est atrapado en
partculas de sulfuro u otros minerales. El oro nativo puede estar presente
en una veta de origen hidrotermal o en un depsito aluvial. Para los
depsitos del primer tipo, una vez liberados mediante un proceso de
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molienda, las partculas del oro, que poseen tamaos relativamente gruesos,
puede concentrarse mediante diferentes equipos de separacin
gravimtrica. Y para los depsitos tipo aluvial, formados por procesos
naturales de erosin, transporte y sedimentacin, el oro ya se encuentra
liberado, siendo necesaria una secuencia de etapas de concentracin
gravimtrica. Para ambos concentrados, se usa frecuentemente el proceso
de amalgamacin para su recuperacin.

ESTADO DEL ARTE
El oro se encuentra, generalmente en pequeas cantidades en la
naturaleza y su mineralizacin natural da origen a la formacin de
diferentes yacimientos. Domi en 2001[1], clasific los minerales de oro de
mayor importancia econmica, as:

Minerales de oro nativo. Estos son minerales en los cuales el oro est
en su estado elemental (Au) y no est asociado a las partculas de
sulfuro u otros minerales. El oro nativo puede estar presente en una
veta de origen hidrotermal de carcter gneo o en un depsito aluvial
de carcter sedimentario. Para los depsitos del primer tipo, una vez
liberados mediante un proceso de molienda, las partculas del oro,
que poseen tamaos relativamente gruesos, puede concentrarse
mediante diferentes equipos de separacin gravitacional. Y para los
depsitos tipo aluvial, formados por procesos naturales de erosin,
transporte y sedimentacin, el oro ya se encuentra liberado, siendo
necesario una secuencia de etapas de concentracin gravimtrica.
Para ambos concentrados se usa frecuentemente la amalgamacin, y
su uso se est restringiendo debido principalmente a problemas de
tipo ambiental que produce el uso de mercurio.
Oro asociado con sulfuros. Mayoritariamente el oro ocurre en dos
formas: en estado libre y diseminado en sulfuros. En la mayora de
los minerales de oro, se encuentra presente la pirita (FeS2). Tambin
es muy frecuente observar otros sulfuros como son: pirrotina (FeS),
arsenopirita (FeAsS), calcopirita (CuFeS2), estibina (Sb2S3) y otros.
Telururos de oro. Son los nicos otros minerales de oro, aparte del
oro metlico que tienen importancia econmica, generalmente se
encuentran asociados con oro nativo y con sulfuros. A estos
minerales pertenece la calaverita (AuTe2) y krennerita ((Au.Ag)Te2),
los cuales tienen alrededor de 40% de oro, y la silvanita (AgAuTe4),
que tambin contiene plata y presenta alrededor de 25% de oro.


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Oro en otros minerales. Existen otros minerales que tambin
contienen oro como la auroestibina (AuSb2), oro con cobre
porfirtico y como la kostovita (CuAuTe4).




EL ORO
Las partculas de oro nativo tienen un contenido hasta de 98% de oro,
pero se encuentran mayoritariamente con un contenido entre 85 y 95% de
oro, con plata como principal impureza. El oro puro tiene una densidad de
19300kg.m-3, aunque el oro nativo tpicamente tiene una densidad de
15000 kg.m-3.
El oro es muy blando, dctil y maleable, con una dureza en las escales
Vickers y Mohs de 40-95 kg.mm-2 y 2.5-3.0, respectivamente; estas
propiedades fsicas inusuales son el resultado de su estructura cristalina
cbica centrada en la cara. El oro nativo, raramente ocurre en forma de
cristales cbicos, son ms usuales las formas redondeadas.
Dado que el oro es uno de los metales ms inerte qumicamente,
implica que en una solucin acuosa la acumulacin de carga en la interface
slido-agua debido a la disolucin de metales es mnima. Como resultado de
lo anterior, la carga y el potencial de la superficie del oro estn
determinados por la adsorcin especfica de muy pocos iones y depende en
gran medida de la composicin de la solucin y la presencia de cualquier
impureza en la interface oro-solucin.
Con respecto a la quimisorcin selectiva de oro, la actividad
electrocataltica limitada, especialmente en medio bsico, desarrolla una
dbil actividad con los grupos inicos del agua.
Considerando el hecho de que el oro nativo y el electrum tienen
composicin variable y diferentes partes de una misma partcula podran
presentar diferentes composiciones, la hidrofobizacin selectiva de
partculas gruesas es compleja. Sin embargo, algunos autores, Allan y
Woodcock, proponen que la recuperacin usando flotacin espumante de
estas partculas es posible debido a que algunas partculas de oro son
naturalmente flotables, lo cual sera favorable a la separacin y
recuperacin.
Un aspecto a considerar en la recuperacin de oro libre por medio de
la flotacin espumante es la forma de la partcula o razn de aspecto, debido
a que las partculas de oro de forma aplanada desarrollan una mayor rea
superficial y pueden interactuar de manera ms eficiente con el colector y la
adsorcin podra ser mucho ms rpida comparada con pepitas pequeas o
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partculas redondeadas, por lo que este factor tiene importancia en la
flotacin segn Chyssoulis et all.
La hidrofobicidad del oro puede ser inducida con la adicin de
tiocolectores como xantatos disueltos en la solucin acuosa; y el mecanismo
propuesto es similar al de la hidrofobizacin de la pirita [22], y por ende, se
propone que los colectores aninicos son oxidados en la superficie del oro
para
formar dmeros y la superficie conductora del oro facilita la transferencia de
electrones.
El oro metlico libre puede ser recuperado efectivamente mediante
flotacin espumante, aunque comnmente es recuperado con minerales de
sulfuro, donde el oro est ntimamente asociado con los sulfuros como
granos finos no liberados (slidos en solucin o inclusiones). La flotacin de
oro desde minerales libres de sulfuros que contienen muy bajas
concentraciones de oro libre es difcil debido a la baja masa de material
reportado en el concentrado y la alta densidad del oro, lo cual resulta en una
muy pobre estabilidad de la espuma y un decrecimiento de la recuperacin
y/o el grado de concentracin.
La mayor parte de los trabajos reportados sobre la flotacin
espumante de oro nativo, han sido realizados usando oro de alta pureza o
aleaciones de oro-plata con el fin de determinar las interacciones, oro-
colector y la naturaleza de la adsorcin de iones de colector o molculas
sobre la superficie del oro [22], lo que configura una situacin
exageradamente ideal, pero da ideas acerca de la capacidad fisicoqumica de
la hidrofobizacin de este metal.




FLOTACION ESPUMANTE COMO CONCENTRACION DE MINERALES
La flotacin espumante es un mtodo fisicoqumico de concentracin
de minerales en suspensiones acuosas, que consiste en separar partculas
"hidrfobas" de partcula "hidrfilas", asistida con inyeccin de burbujas de
gas. El proceso de flotacin se fundamenta en que el mineral hidrofbico no
forma enlaces estables en la superficie con los grupos inicos del agua (H+ y
OH-), permitiendo que las burbujas de gas se adhieran a la partcula y
logrando formar una espuma mineralizada que permita mantener las
partculas en la superficie. Algunos minerales son hidrfobos por naturaleza
(talco, azufre, molibdenita, grafito), pero la gran mayora, entre los que se
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encuentra el oro, son hidrfilos, ya que se humectan en el medio acuoso, al
establecer enlaces superficiales con los grupos inicos, lo que se conoce
como adsorcin de agua o humectacin.
Por otro lado, si se desea separar dos minerales hidrfilos, a uno de
ellos se les debe inducir selectivamente su hidrofobicidad mediante la
adicin de sustancias tenso activas que generen la reduccin de la tensin
superficial de la interface slido-lquido y permita la adsorcin espontnea
de burbujas de aire para que el sistema partcula-burbujas ascienda hasta la
superficie, donde se ha formado previamente, una espuma de estabilidad
suficiente, para permitir su evacuacin por rebalse del sistema burbuja-
partcula hidrofbica.
Lo anterior implica que la flotacin est fundamentada en fenmenos
fisicoqumicos que involucran las interfaces liquido-gas, liquido-slido y
slido-gas, adems del manejo de un complejo sistema de reactivos,
parmetros del mineral y parmetros del equipo. El proceso de flotacin
espumante es complejo, pero se puede describir como la superposicin de
tres principios fundamentales: fenmenos fsicos, control qumico y factores
mecnicos.
Para realizar el proceso de flotacin espumante, es necesario
garantizar la hidrofobicidad de las partculas a flotar, que le permite la
adherencia de la partcula a la burbuja. La propiedad que controla la
adhesin entre partcula y burbuja, est asociada fuertemente a la energa
libre superficial. De esta manera, la flotacin espumante se puede definir
brevemente como un proceso de concentracin que aprovecha las
diferencias en las propiedades fsico-qumicas superficiales de las partculas
minerales; fundamentado en la adherencia de partculas slidas en
suspensin a burbujas. Esta operacin incluye todas las posibilidades de
concentracin de minerales en las que se obtiene la flotacin espumante de
partculas ms pesadas que la suspensin; una de estas posibilidades es la
formacin de espumas para concentrar una especie mineral que se
encuentra mezclada con otras al producirse una disminucin en su densidad
por interaccin con un gas (aire) en el seno de un lquido (agua). Las
partculas de la especie a flotar, se adhieren a las burbujas de aire
concentrndose en la superficie del agua en forma de espuma.
La adhesin ocurre en medio acuoso, donde las partculas forman
una pulpa mineral, y adems con las burbujas de aire se configura un
sistema trifsico: slido (mineral)- lquido (solucin acuosa)- gas (aire). En
el sistema formado por dos fases, se establecen las interfaces: lquido-gas,
slido- lquido y slido-gas. Las propiedades de la interfaz son distintas a las
propiedades de cada fase y la propiedad ms importante de la interfaz es la
Energa Libre Interfacial, [28]. La tensin superficial , entendida como el
trabajo necesario para aumentar la superficie en un cm2 (a presin P,
temperatura T y composicin n, fijas) es una medida de la energa libre
superficial y por ende es en s mismo un parmetro que determina la
capacidad de interaccin de la superficie con el entorno.
Si el slido tiene baja energa superficial, tendr baja capacidad de
interaccin y esta interaccin se puede manifestar en fenmenos tales como
la adsorcin. El trabajo de adhesin en un sistema bifsico partcula-
burbuja, se define como la energa por unidad de superficie que se requiere
para separar la partcula de la burbuja. Para realizar la flotacin de un
mineral es necesario que la superficie tenga un comportamiento hidrofbico
y, por tanto, una buena adherencia a las burbujas, y como la mayora de los
minerales no poseen naturalmente esta caracterstica, se induce la
hidrofobicidad mediante el uso de reactivos denominadas colectores, que
interactan bsicamente en la interface slido- lquido.
Una vez se ha constituido el complejo partcula de mineral-burbuja,
se propicia la formacin de una espuma mineralizada y enriquecida de
mineral hidrofbico que puede ser separada fsicamente, lo cual se consigue
mediante el uso de reactivos que interactan bsicamente en las interfaces
lquido-aire denominados los espumantes. Para incrementar las diferencias
en las propiedades fisicoqumicas superficiales de las distintas especies
presentes y para potenciar las propiedades de los colectores se utilizan los
denominados reguladores o acondicionadores que incluyen a los
activadores, los depresores y los reguladores del pH del sistema, entre otros.
FUNDAMENTOS FISICOQUIMICOS DEL PROCESO DE FLOTACION
La termodinmica de la flotacin permite obtener informacin acerca
de la hidrofobicidad de las partculas y por lo tanto de su relacin con los
grupos inicos del agua.
Se dice que un material es hidrfilo, si en su interface es capaz de establecer
interacciones con las molculas de agua; y un material es hidrfobo, si no
forma enlaces con las molculas de agua.
En un sistema bifsico slido-lquido, slido-gas liquido-gas, la
caracterstica principal es la gran cantidad de enlaces rotos que hay en la
interface, estos enlaces rotos producen una actividad qumica superficial.
Si se tienen dos fases y y una interface I, entre las dos fases, la energa
libre G ser:

dG=dG+dG+dGI

Se puede definir para las fases , y para la interface I, propiedades
termodinmicas.
Es necesario analizar la energa libre de cada una de las fases y de la
interface:
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Para la fase :

dG=SdT+PdV+idi

Para la fase :

dG=SdT+PdV+idi

Para la interface I:

dGI=SIdT+dA+iIdi

Sabiendo que es tensin superficial. Entonces:

dG=dG+dG+Dgi

dG=SdT+PdV+idi+SdT+PdV+idi+SIdT+dA+iIdi

Si la temperatura, el volumen y la composicin estn fijas, entonces:
dG=dA


La energa libre superficial y la tensin superficial se relacionan
segn la ecuacin (1.8), donde G y A son la energa libre y el rea de la
interface, respectivamente.
Despejando la tensin superficial se obtiene:

=[dGdA]T,P,n

: tensin superficial, dinas/cm
G: energa libre, ergios/cm2
A: rea, cm2
La tensin superficial, , es entonces una medida del trabajo requerido para
aumentar la superficie en 1cm2 a presin (P), temperatura (T) y nmero de
moles (n) constantes, [28].
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Si se tiene el sistema burbuja (B), partcula (P) en agua y se realiza un
balance de energa libre superficial en los escenarios I y II para la adhesin
partcula - burbuja de aire.
Adhesin partcula - burbuja de aire


GIS=LG+SL
GIIS=SG
Entonces, se tiene que la energa de adhesin (Gadh), conocida
como la ecuacin de Dupr, se expresa con la ecuacin:
Gadh=SGSLLG

Las tensiones slido-gas (SG) y slido-lquido (SL) no se pueden
medir directamente, solamente, la tensin lquido-gas (LG) es medible.
El ngulo de contacto es el parmetro que mide la mojabilidad o
hidrofobicidad, y ste, es el ngulo formado entre la tangente a la gota y la
superficie plana del slido. El concepto de tensin interfacial entre un
lquido y un slido ha sido familiar por dos siglos, Thomas Young lo
introdujo en su publicacin en Philosophical Transactions of the Royal
Society, Londres, en 1805. A partir de este documento, con la ecuacin de
Young se pudo relacionar el ngulo de contacto () de una gota de lquido
(L) depositado sobre una superficie plana slida (S), con la tensin
superficial del lquido () y la tensin interfacial entre el lquido y el
slido ()). La figura 1-2 muestra el balance de energa superficial, entre
la superficie, el lquido y el gas.
Balance de energa superficial:

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Cuando Gadh< 0, la adhesin ocurre espontneamente.
Young supuso que se establece un equilibrio de fuerzas entre las fases:
slida (S), lquida (L) y gaseosa (G), que se expresa con Ecuacin:
SG= SL + LG Cos

HIDROFOBICIDAD
El conocimiento de la caracterstica de humectacin de las superficies
minerales es primordial para mejorar la eficiencia de separacin de
minerales valiosos de ganga, usando flotacin espumante. El valor del
ngulo de contacto es un indicador til que proporciona la caracterstica
hidrofbica en las superficies slidas minerales, debido a una estrecha
relacin entre este parmetro y la flotabilidad de los minerales.
El xito de la medida del ngulo de contacto sobre superficie planas,
depende en gran medida de la calidad de la superficie y de su limpieza, en
general estas medidas son difciles e inciertas cuando el ngulo es menor a
20, debido a la alta sensibilidad al error experimental.

Para superficies planas y slidas, la tcnica ms utilizada para la
medicin del ngulo de contacto es una medida directa del ngulo, viendo el
perfil de la gota. Un telescopio gonimetro se puede utilizar para ver la gota
puesta en superficie plana y medir el perfil del contacto. Una imagen de la
gota en reposo de la adhesin de la burbuja se puede proyectar en una
pantalla y trazar los contornos, midindose el ngulo con un transportador,
esto se debe ir registrando permanentemente. La precisin se refuerza por
el uso de aumentos relativamente altos (hasta 50 veces) que permiten el
examen detallado de la interseccin del perfil de cada y la superficie slida.
POTENCIAL DE ELECTRODO
Dado que el oro es un metal inerte qumicamente, implica que en una
solucin acuosa la acumulacin de carga en la superficie debido a la
disolucin de metales, es mnima. Como resultado, la carga y el potencial de
la superficie del oro estn determinados por la adsorcin especfica y
depende en gran medida de la composicin de la solucin y de la presencia
de cualquier impureza en la interface oro-solucin.
La adhesin de los colectores a la superficie del mineral explica la
transicin hidrfilo a hidrfobo inducida por el colector. Se ha desarrollado
una teora de flotacin para xidos y no metlicos y una teora de flotacin
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de sulfuros, pero no est claro que pasa con los metales nativos bajo los
esquemas clsicos.
En la flotacin de sulfuros, se consideran histricamente varios
mecanismos y la teora del potencial mixto dentro de un proceso de reaccin
electroqumica en la interaccin colectormineral, colectores tilicos. Para
la flotacin de sulfuros, la adsorcin de colectores usualmente tilicos, se ha
estudiado a travs de la relacin del xantato con diferentes sulfuros, tales
como la galena, la pirita, etc. Se propone una participacin de la superficie
mineral en una reaccin de oxidacin donde se formara un dmero,
producto de oxidacin del xantato, el dixantgeno o ditiolato.
La aproximacin ms cercana para la flotacin de oro, se basa en la
teora de flotacin de sulfuros, debido al carcter conductor del oro y a sus
enlaces metlicos. Esta aproximacin se describe a continuacin.
Comnmente se utilizan colectores tilicos, que se han estudiado a
travs de la relacin del xantato con galena. En el caso del uso de xantatos,
Figura 1-3, reaccionan con la superficie del mineral formando un
recubrimiento de xantato de plomo, que sera el responsable de la flotacin.
Estructura qumica del Xantato de sodio


Donde R es una cadena de hidrocarburos.
Se propuso que ocurrira la siguiente reaccin:
PbS - PbX2 + S2-
Al verificar las constantes del producto de solubilidad se comprob
que no era posible el desplazamiento desde una sal menos soluble, decir que
no es posible que el ion xantato, X-, desplace al ion S2- de la galena, PbS.
Esto produjo cambios en la teora o mecanismo propuesto. Se consider que
se formara un tiosulfato de plomo, que es ms soluble que el xantato, o sea
que la superficie de galena tiene que estar parcialmente oxidada para que
haya flotacin. Esta teora ha sido muy discutida.
A pesar de que el xantato se adsorba, la galena no flotaba; si se
permita la entrada de oxgeno a cierta presin, la galena se volva
hidrofbica. O sea, que el oxgeno es un reactivo de flotacin. Pero la
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transformacin del PbS a tiosulfato de plomo, no sera posible en tiempos
pequeos, por lo tanto el mecanismo sera otro.
Se propone una participacin de la superficie mineral en una reaccin de
oxidacin donde se formara un dmero, producto de oxidacin del xantato,
el dixantgeno o ditiolato, que dara una oxidacin del colector, que es lo
que permite flotar mediante propiedades semiconductoras del mineral.
Formacin del dixantogeno a partir del in xantato:

Un material semiconductor tipo n, o sea con exceso de electrones en las
bandas de valencia sera la caracterstica de un mineral sulfurado en
ausencia de oxgeno, y pasara al tipo p con presencia de oxgeno, el que
captara los electrones de las bandas del oxgeno. Al haber vacancia de
electrones, tomara los electrones del xantato, acelerando su oxidacin. As
el dixantgeno que producira hidrofobicidad, segn la teora de los
semiconductores de Plaksin. En la flotacin de sulfuros ocurriran
mecanismos de fijacin qumica, interviniendo en la hidrofobizacin del
mineral el oxgeno.
El semiconductor tipo n pasa a tipo p, (receptor de electrones), por la accin
del colector, que se oxida. Los p estn apropiados a las propiedades
semiconductoras del mineral, que vuelve a tomar electrones formando una
especie de ciclo cataltico, siendo sta, una reaccin lenta, de horas.
El X2 es poco soluble, el colector se descompone por efecto del oxgeno. El
mecanismo cataltico debe ser suficientemente rpido (segundos a par de
minutos).
La teora electroqumica, es conceptualmente diferente, pero los eventos son
los mismos. Tiene en cuenta:

Rol del oxgeno.
Oxidacin del colector.
Naturaleza mixta (X- + X2) durante la hidrofobizacin.

Woods plantea que el mecanismo no sea de semiconductores, sino
electroqumico, es decir:
2X- X2 + 2e-, Reaccin andica
Corresponde a una reaccin andica, por lo que dentro del sistema debera
haber tambin una semireaccin catdica, que debera corresponder a la
reduccin del oxgeno.
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O2 + 2H+ +2e- H2O, reaccin catdica
Reaccin global
2X- + O2 + 2H+ X2 + H2O

REACTIVOS DE FLOTACION

De acuerdo con Naranjo [53], elEl colector es el ms decisivo de los
reactivos de flotacin de oro. Son molculas o iones orgnicos que se
adsorben selectivamente sobre las superficies minerales. Los colectores
estn por consiguiente concentrados en la interface mineralagua. El
mecanismo de enlace mineral-colector depende del tipo de colector y de la
naturaleza y carga de la superficie del mineral, lo cual puede dar como
resultado un colector adsorbido o quimiadsorbido.
La mayora de los colectores son cidos dbiles, bases o sus sales. Son
heteropolares y puede decirse que tienen dos extremos funcionales, uno
inico, que puede ser adsorbido en la superficie mineral ya sea por reaccin
qumica con los iones de la superficie mineral (quimiadsorcin) o por
atraccin electrosttica a la superficie mineral (adsorcin fsica) y el otro
una cadena o grupo orgnico, que proporciona la superficie hidrfoba al
mineral.
En general, los compuestos de fsforo usados como reactivos de
flotacin representan una pequea cantidad de los compuestos orgnicos
conocidos. Los compuestos orgnicos de fsforo se pueden clasificar en 2
grandes grupos:

(a) (a) compuestos en los que el fsforo est directamente enlazado con
cadenas de hidrocarburos.

(b) (b) aquellos en los que se hace esta conexin con otro tomo. Los
alquil y arilo ditiofosfatos perteneces a la segunda clase. Se producen
cidos dialquil Ditiofosforicos por la reaccin de pentasulfuro de
fsforo (P2S5) con un alcohol en un medio inerte.

La reaccin de los productos incluye el sulfuro de dialquil,
ditiofosfatos trialquil y azufre. Los cidos son inestables y se convierten en
sales lcali de metales listas para ser usadas como colector. Estos cidos
diaril Ditiofosforicos difieren de los ditiofosfatos en que son estables e
insolubles en agua. losLos ditiofosfatos tipo diaril se basan en benceno o
cresol que reaccion parcialmente con pentasulfuro de fsforo. Con
cloramina los ditiofosfatos pueden producir estructuras similares a la de los
Tionocarbamatos.
Los ditiofosfatos son sintetizados de alcoholes simples, o de dos tipos
diferentes de alcoholes con hidrxido de sodio y disulfuro de fsforo. La
longitud y estructura de las cadenas R (alquil) afectan la accin del colector.
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Hay un par de electrones solitarios en el tomo de fsforo y uno en el tomo
de azufre. Normalmente son estabilizados a altos pH con hidrxido de sodio
para su envo a la planta concentradora.
La hidrofobicidad del oro puede ser mejorada por la adicin de
colectores tales como xantatos, ditiofosfatos, ditiofosfinato y
Mercaptobenzotiazol. Los aniones de estos cuatro grupos de colectores son
oxidados en la superficie del oro para formar los correspondientes dmeros
neutrales. La superficie conductora del oro facilita la transferencia de
electrones permitiendo que se sostenga el par redox descrito por la
oxidacin del colector y la reduccin del oxgeno.

Para efectos de flotacin industrial son cuatro los reactivos
usualmente utilizados como modificadores de pH y se escogen de acuerdo
con los beneficios adicionales que se pueden conseguir, por ejemplo el
hidrxido de sodio NaOH, adems sirve para dispersar lodos.
De otro lado existen ligandos que pueden formar complejos solubles
con metales nobles como el oro en soluciones acuosas. Histricamente el
ion cianuro, CN-, es el ligando usado en la disolucin de oro, otros ligandos
que cumplen con dichas funciones son aquellos que contienen azufre,
halgenos y Nitrgeno. Entre estos, los ligandos que contienen azufre son
los ms empleados para la recuperacin de oro mediante flotacin [21]. Se
sabe que los metales nobles tienen una gran afinidad por los ligandos que
contengan azufre y que sean ms polarizables (bases suaves) que los
ligandos que contienen oxgeno.

CELDAS DE FLOTACION
Las mquinas de flotacin estn diseadas para garantizar buen flujo
de pulpa, contacto activo entre las partculas y las burbujas de gas y ascenso
de burbujas de aire cargadas de mineral hasta la parte superior de la celda,
para ser removidas, [12]. Existen diferentes tipos de celdas y cada tipo de
celda puede tener variedades, las cuales promuevan el encuentro partcula
burbuja, la experiencia ha demostrado que una sola etapa de separacin
puede ser ineficiente y se requiere de un conjunto de operaciones para
formar un circuito o planta de concentracin por flotacin espumante y
conseguir el equilibrio entre alta recuperacin y alta calidad en el producto
de flotacin.
La concepcin del circuito de flotacin est fuertemente influenciada
por la experiencia del diseador generalmente basada en preceptos
comunes de tradicin metalrgica, aunque estos preceptos no pueden tener
como objetivo proporcional un resultado ptimo, una clara violacin de
algunos de ellos clasifica la configuracin obtenida como poco realista,
inclusive llegando a poner en duda la validez del resultado. Para propsitos
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de investigacin, se han diseado diferentes celdas de flotacin a pequea
escala, las de mayor uso son el tubo Hallimond, ver Figura 1-9. Estas celdas
son apropiadas para pruebas de flotacin espumante de sustancias puras
[12]. Permiten realizar micro flotaciones para verificar la hidrofobicidad
selectiva en diferentes escenarios de flotacin. La parte ms baja de la celda
es una cmara de vidrio con una frita (disco) con poros de tamao uniforme
no menores que 40 micrones. La parte superior es un tubo doblado con un
tallo vertical en la parte inferior del tubo inclinado. La parte superior del
tubo est conectada a un manmetro para controlar el flujo de gas. Se pone
adentro una barra para agitacin magntica, la cual es utilizada para agitar
las partculas.
Esquema celda de flotacin Hallimond


Con estos experimentos de micro flotaciones se pueden estudiar
diferentes condiciones para la separacin de minerales por flotacin. El
paso siguiente en el esquema de diseo de procesos puede ser los ensayos de
flotacin utilizando de 200 a 1,000g de muestra mineral en otros equipos de
flotacin tales como Celda Denver, Celdas de Columna, o Celdas Flash,
entre otras, las cuales son rplicas de mquinas industriales.

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Celda de flotacin Denver

Cisterna y sus colaboradores reportaron el uso de celdas de flotacin
en columna en etapas de limpieza en circuitos de molienda sin clasificacin
por tamaos.
En la dcada de los 80, la empresa Outo Kumpu desarroll una celda
de flotacin modificada, la cual llam flash flotacin y consiste en una
celda para separar minerales fcilmente flotables presentes en la descarga
de molinos. Actualmente se utiliza esta tcnica para la concentracin rpida
de minerales que hayan alcanzado su liberacin, incrementando la
recuperacin global en las planta. Su objetivo principal es evitar la sobre
molienda de minerales liberados y que retornan en las corriente de
recirculacin la molino.
Como su nombre lo dice, la flotacin Flash se define como la flotacin
instantnea de partculas valiosas. Es de gran aplicacin para recuperar
minerales valiosos con alto peso especfico en comparacin a las gangas que
tienen la tendencia a concentrarse en la carga circulante en los circuitos
cerrados de molienda.





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Esquema de celda convencional de flotacin en columna


ESTRATEGIA EXPERIMENTAL
Para la realizacin de los anlisis y evaluacin de las propiedades del
oro, se utiliz lminas de oro obtenidas a partir de procesos piro y
electrometalrgicos. Y para la realizacin de las pruebas de recuperacin de
oro a partir de la flotacin espumante, se us mineral de un depsito aluvial.
MATERIALES
1. MUESTRA DE MINERAL
El mineral con el cual se llevaron a cabo las pruebas de flotacin
espumante, corresponde a la corriente enriquecida de una planta de
concentracin gravimtrica que procesa el mineral de un depsito aluvial en
el Ro Nechi, ubicado al nordeste de Antioquia, Colombia. Este mineral fue
suministrado por la Empresa Mineros S.A. y corresponde al concentrado del
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jig terciario, que es el alimento a las botellas y placas amalgamadoras de la
draga o planta de procesamiento. La Foto 2-1, muestra las partculas de oro
de una muestra de concentrado.
Partculas de oro, depsito aluvial


2. PLACAS DE ORO
Para la realizacin de algunas pruebas y anlisis se fabricaron lminas de
oro.
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3. REACTIVOS QUIMICOS
En el presente trabajo se utiliz NaOH grado analtico, para ajustar el
pH, experimentalmente Gktepe [57], no observ diferencias significativas
entre H2SO4 y HCl y entre NaOH y Ca(OH)2 como electrolito regulador
cido y alcalino respectivamente, en las medidas de potencial para los
electrodos de platino, oro, pirita calcopirita y galena utilizados en su
investigacin.
Los reactivos de flotacin, colectores y espumantes utilizados en el presente
trabajo, fueron suministrados por la Empresa Distribuidora de Qumicos
Industriales. Inicialmente se realizaron tanto medidas de ngulo de
contacto como pruebas de flotacin con diferentes reactivos tipo colector,
tales como xantatos, carbamatos, fosfinatos y tiofosfatos; pero cuando se
fueron obteniendo resultados, se seleccion el ditiofosfato diisoamlioc de
sodio (DTPI), ya que con ste se obtuvieron los mejores valores de
recuperacin, y nicamente se realizaron anlisis de voltametra,
microscopa de fuerza atmica, espectrometra de Raman, infrarojo por
transformada de Fourier, a las muestras de oro modificadas con este
reactivo.

METODOLOGIA

Para el desarrollo del proyecto, inicialmente se caracteriz el mineral
que se utiliz para las pruebas de flotacin; se determin la distribucin de
tamao de partculas, su contenido de oro por rangos de tamao y su
composicin mineralgica. Luego se evaluaron las propiedades
fsicoqumicas y superficiales para el oro en diferentes formas y tamaos.
Para la medicin de algunos parmetros tales como ngulo de contacto y
caractersticas superficiales del oro, fue necesario la adecuacin y limpieza
de la placa con solucin piraa.

ANGULO DE CONTACTO

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Las medidas de ngulo de contacto, fueron llevadas a cabo en el
Instituto de Minerales CIMEX, Universidad Nacional de Colombia. El
equipo usado fue gonimetro tipo OCA 15 PLUS, con software SCA.
Para cuantificar la mojabilidad humectacin del oro, se prepararon las
placas de oro, limpindolas cada vez con la solucin piraa, como se
describe a continuacin.
Para la limpieza de la superficie de oro, se sumerge la muestra en una
solucin piraa H2O2:H2SO4 de 3:7 en volumen, durante 30 minutos a
120C, luego se lava con agua destilada, se sumerge en etanol y se somete a
un bao de ultrasonido durante 5 minutos, se saca y se seca con aire
caliente.
Una vez garantizada la limpieza total de la placa de oro, se procede a la
medicin del ngulo de contacto sobre la superficie de oro modificada con
cada uno de los colectores a estudiar, y variando adems, los tiempos de
acondicionamiento para cada uno de los colectores, para as, determinar la
mojabilidad de cada una de las superficies.

FLOTACION ESPUMANTE

La parte experimental se llev a cabo con mineral proveniente de un
aluvon del ro Nech, el cual tiene un amplio rango de tamaos y una forma
caracterstica, ocasionada por el transporte del metal de inters a travs del
cauce del ro para la formacin de los depsitos aluviales. El tamao de
partcula est relacionado directamente con la celda a utilizar, por esto una
vez determinadas las condiciones de hidrofobizacin de las partculas de oro
nativo, se realiz la parte experimental, en diferentes tipos de celdas para
as llevar a cabo la recuperacin del oro nativo por medio de la flotacin
espumante, en un amplio rango de tamaos.
Inicialmente se realizaron las pruebas de flotacin espumante en una celda
Hallimond de 30ml de capacidad, con una bomba dosificadora peristltica
Watson Marlot. Para estas pruebas se usaron partculas de oro con
diferentes tamaos, tomadas de la muestra del depsito aluvial; esta
muestra del depsito, se clasific en mallas y luego se separaron
manualmente las partculas de oro. Una vez separadas las partculas de oro,
se procedi a realizar las flotaciones en la celda Hallimond, variando el pH
de la solucin y el colector, tanto concentracin como tipo de colector. La
recuperacin para cada una de las pruebas de flotacin, se obtuvo mediante
la cuantificacin de las partculas.
Los resultados de las pruebas de flotacin en celda Hallimon se
relacionaron con las mediciones de ngulo de contacto sobre las placas de
oro, estas mediciones se realizaron de una forma paralela.
Los colectores utilizados inicialmente fueron: tiocarbamato,
mercatpobenzotiazol, ditiofosfinato y ditiofosfatos.
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De acuerdo con los resultados obtenidos, se obtuvieron mejores resultados
con ditiofosfinato y ditiofosfato diisoamlico de sodio, entonces se realizaron
pruebas en la celda Denver con estos reactivos y variando pH y
concentracin de slidos en la pulpa.
Con las condiciones que se obtuvo la mejor recuperacin de oro, por
flotacin en celda Denver, se realizaron pruebas de flotacin tanto en celda
de columna como una combinacin de flotacin en celda flash seguida de
flotacin en columna, con el objetivo de conseguir un circuito con alta
recuperacin para el metal de inters.






CARACTERIZACION


El mineral que se utiliz para todas las pruebas de flotacin fue
suministrado por la empresa Mineros S.A., y corresponde a la corriente de
concentrado de jig que alimenta al proceso de amalgamacin. A
continuacin se presenta la caracterizacin de este mineral, realizada por
diferentes tcnicas de anlisis.

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