Unidad 3macro

INDICE
UNIDAD III. POLMEROS INORGNICOS Y POLMEROS

ORGANOMETLICOS.
Introduccin. ................................................................................. 1
3.1. Polmeros inorgnicos. ............................................................. 2
3.1.1. Polmeros minerales. .............................................................. 2
3.1.2. Polmeros vidriados. .............................................................. 3
3.1.3. Polmeros cermicos. ............................................................. 8
3.2. Polmeros organometlicos. ....................................................... 9
3.2.1. Polimerizacin va un enlace metlico. .................................... 12
3.2.2. Polimerizacin si reaccin de un tomo. ................................. 13
3.2.3. Polisiloxanos. ..................................................................... 13
3.2.4. Polisilanos.......................................................................... 16
Bibliografa. ................................................................................. 20

Unidad III. Polmeros inorgnicos y polmeros organometlicos. Pgina 1
UNIDAD III. POLMEROS INORGNICOS
Y POLMEROS ORGANOMETLICOS.
Introduccin.
Los polmeros abundan tanto en el mundo orgnico como en el
inorgnico. Los polmeros inorgnicos son los componentes bsicos del
suelo, las montaas y la arena. Estos polmeros se utilizan ampliamente
como abrasivos y materiales ( diamante, carburo de boro, carburo de
silicio (carboundum), oxido de aluminio), fibras ( vidrio fibroso, asbesto,
fibras de boro), recubrimientos, retardadores de llamas, materiales de
construccin ( vidrio para ventanas, piedras, cemento portland, ladrillos,
baldosas y azulejos) y lubricantes y catalizadores ( xido de zinc, oxido de
nquel, negro de carbn, grafito, silicagel, almina, silicato de aluminio,
oxido de cromo, arcilla, cloruro de titanio).
El primer polmero sinttico en cierto modo fue probablemente de carcter
inorgnico. El vidrio de silicato alcalino utilizado durante el periodo
badariense en Egipto como esmalte aplicado a la esteatita despus de
darle formas diversas.

Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas
pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las
formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones.
Algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son como
redes tridimensionales. Los polmeros inorgnicos tienen origen en
molculas no derivadas del petrleo.


3.1. Polmeros inorgnicos.

Parte del inters suscitado en qumica inorgnica en aos recientes se ha
dirigido hacia el estudio de polmeros inorgnicos, debido en parte a la
bsqueda de nuevos materiales resistente a temperaturas elevadas. En un
sentido real, gran parte de la qumica inorgnica es la qumica de
polmeros elevados, ya que muchos compuestos existen solo en estado
slido. Entre las ms modernas adquisiciones en el campo de los
polmeros inorgnicos figuran tambin especies binucleares tales como
presentan corrientemente en la qumica del cobalto y rutenio. Reviste
importancia especial el extenso conocimiento alcanzado sobre polmeros
que contienen tomos no metlicos como silicio, fosforo, oxigeno, boro,
nitrgeno y azufre.

Un importante principio entre los polmeros con tomos no metlicos es la
tendencia de estos elementos a formar cadena en lugar de enlaces
mltiples. De esta forma los intentos de preparar compuestos de silicio o
fosforo anlogos a los que contienen dobles enlaces carbono-carbono,
conducen inevitablemente a la polimerizacin. Parece que existen dos
razones fundamentales de este hecho:
a) La insuficiencia de la superposicin 3p-3p o 2p-3p para formar
enlaces fuertes.
b) El esfuerzo de los enlaces por los enlaces a expensas de los
orbitales 3d.
Debido a estas tendencias, los mtodos de formacin de polmeros
inorgnicos son por lo general muy diferentes a los polmeros orgnicos.

3.1.1. Polmeros minerales.

Carbonato de Calcio
El carbonato de calcio se encuentra disponible en diferentes tamaos,
desde malla
200 hasta malla 400. El carbonato es el cubridor ms comn en plsticos
debido a su bajo costo, baja abrasin, baja absorcin de aceite, baja
humedad, y alta blancura, y es fcil de dispersar: La facilidad del

procesamiento del polmero, especialmente en propiedades reolgicas de
PVC.

Reduce la contraccin y mejora el flujo de las propiedades. El fino mejora
el impacto y es resistente al deterioro, el brillo y las propiedades de
electricidad inerte.
Reduce blancura de los materiales con flexin y moldes desvariados. Anti-
block opaca la pelcula de polietileno mientras va mejorando su habilidad
de grabado.

Caoln
El Caoln de Qualymin es suave y laminar, alineado suavemente a lo largo
de la superficie de las partes del plstico para incrementar la suavidad,
electricidad y la resistencia al agua.
Mejora la resistencia elctrica, suavidad y una resistencia de humedad en
el alambre y aislante, especialmente las propiedades aislantes del PVC
cubiertos de cables.
En polipropileno, incrementa la viscosidad y mejora el proceso En trmicos
como el polister y poliuretano, provee una pelcula suave al momento de
la aplicacin, reduce las torceduras, contracciones y fibras obscuras de
patrones reforzados

3.1.2. Polmeros vidriados.
Los vidrios forman un grupo familiar de cermicas: las aplicaciones tpicas
son recipientes, ventas, lentes y fibra de vidrio. Tal como ha sido
mencionado anteriormente, los vidrios son silicatos no cristalinos que
contienen otros xidos, principalmente CaO, Na
2
O, K
2
O, y Al
2
O
3
, los
cuales influyen en las propiedades del vidrio. Un vidrio tpico de cal y sosa
esta formados por aproximadamente 70% en peso de SiO
2
, el resto es
principalmente Na
2
O (sosa) y CaO (cal). Posiblemente las dos principales
propiedades de estos materiales son su transparencia ptica y la facilidad
con que pueden fabricarse.

Las caractersticas viscosidad-temperatura del vidrio tambin son
importantes en las operaciones de conformado de los vidrios. Sobre la
escala de viscosidad, se indican varios puntos importantes en la
fabricacin y procesado de los vidrios:


1. El punto de fusin corresponde a la temperatura a la cual la
viscosidad es 10 Pa-s (100 P); el vidrio es suficientemente fluido
para ser considerado como lquido.
2. El punto de trabajo representa la temperatura a la cual la viscosidad
es 10
3
Pa-s (10
4
p); el vidrio es fcilmente deformado a esta
viscosidad.
3. El punto de ablandamiento, temperatura a la cual la viscosidad es
4x10
6
Pa-s (4x10
7
P), es la temperatura mxima a la cual una pieza
de vidrio puede ser manipulada sin producir alteraciones
dimensionales significativas.
4. El punto de recocido es la temperatura a la cual la viscosidad es
10
12
Pa-s (10
13
P); a esta temperatura, la difusin atmica es
suficientemente rpida para que cualquier tensin residual pueda
ser eliminada en aproximadamente 15min.
5. El punto de deformacin corresponde a la temperatura a la cual la
viscosidad alcanza valores de 3x10
13
Pa-s (3x10
14
P); para
temperaturas por debajo del punto de deformacin, la fractura
ocurre antes que la deformacin plstica. La temperatura de
transicin vtrea estar por encima del punto de deformacin.

Cermicas vtreas.
La mayora de los vidrios inorgnicos pueden transformarse desde un
estado no cristalino por el propio tratamiento a temperatura elevada. Este
proceso, denominado desvitrificacin, es ordinariamente evitado ya que el
vidrio desvitrificado, siendo policristalino, no es transparente. Tambin
puede originarse tensiones como resultado de los cambios de volumen
que acompaa a las transformaciones, resultando un producto
relativamente dbil.

Sin embargo, en algunos vidrios esta transformacin de desvitrificacin
puede ser controlada hasta el punto de que puede producirse un material
de grano muy pequeo el cual est libre de estas tensiones residuales;
esto se denomina a menudo una vitroceramica. Un agente nucleante
(frecuentemente dixido de titanio) debe ser aadido para inducir el
proceso de cristalizacin o desvitrificacin. Las caractersticas deseables
de las cermicas vtreas incluyen un coeficiente de dilatacin trmica
pequeo, de manera que la pieza de cermica vtrea no experimente

choque trmico; adems se pueden conseguir resistencia mecnica y
conductividades trmicas relativamente altas. Posiblemente uno de los
atributos ms atractivos de esta clase de materiales es la facilidad con
que pueden ser fabricados; las tcnicas tradicionales de conformacin de
vidrios pueden ser utilizadas convenientemente en la produccin en masa
de piezas prcticamente libres de poros.

Los slidos se dividen en dos categoras: cristalino y amorfos. Un slido
cristalino un cristal es un slido homogneo que presenta una estructura
interna ordenada de sus partculas reticulares, sean tomos, iones o
molculas. Gracias a la distribucin de estas partculas en el slido
cristalino, las fuerzas netas intermoleculares de atraccin son mximas. La
palabra proviene del griego crystallos, nombre que dieron los griegos a
una variedad del cuarzo, que hoy se llama cristal de roca. Aunque el vidrio
se le suele confundir con un tipo de cristal, en realidad el vidrio no posee
las propiedades moleculares necesarias para ser considerado como tal. El
vidrio, al contrario de un cristal, es amorfo. Un cristal suele tener la misma
forma de la estructura cristalina que la conforma. Del estudio de la
estructura, composicin, formacin y propiedades de los cristales se
ocupa la Cristalografa.
Tipos de cristales.
Las estructuras y propiedades los cristales, como punto de fusin,
densidad y dureza, estn determinadas por el tipo de fuerzas que
mantienen unidas a las partculas. Cualquier cristal es susceptible de
clasificarse como uno de los cuatro tipos: inico, covalente, molecular, o
metlico.

Cristales inicos.
Los cristales inicos tienen dos caractersticas: estn formados de
especies cargadas y los aniones y cationes suelen ser de distintos
tamaos. El conocimiento del radio de los iones ayuda a comprender la
estructura y estabilidad de estos compuestos. No es posible medir el radio
de un ion individual, pero en ocasiones es posible obtener el radio de un
ion individual, pero en ocasiones es posible obtener un estimado
razonable de esta propiedad.

Cristales covalentes.

Los tomos de los cristales covalentes se mantienen unidos en una red
tridimensional nicamente por enlaces covalentes. Los dos altropos del
carbono, el diamante y el grafito. Los enlaces covalentes fuertes en tres
direcciones contribuyen a la dureza particular del diamante y a su elevado
punto de fusin. La dureza del grafito se debe a los enlaces covalentes;
sin embargo, como las capas se mantienen unidas por fuerzas dbiles de
van der Waals, se pueden deslizar entre s. El cuarzo es otro tipo de cristal
covalente. La distribucin de los tomos de silicio en el cuarzo es similar a
la del carbono en el diamante, pero en el cuarzo hay un tomo de oxgeno
entre par de tomos de silicio. Como el silicio y el oxgeno tienen diferente
electronegatividad, el enlace Si-O es polar. No obstante, el SiO2 comparte
algunas de las propiedades del diamante con la dureza y el punto de
fusin alto (1610C).

Cristales moleculares.
En un cristal molecular los puntos reticulares estn ocupados por
molculas que se mantiene unidas por fuerzas de van de Waals y puentes
de hidrgeno. El dixido de azufre slido es un ejemplo de un cristal
molecular, en que la fuerza de atraccin predomnate es una interaccin
dipolo-dipolo. Los puentes de hidrogeno intermoleculares son los que
mantienen la red tridimensional del hielo.

Con excepcin del hielo, las molculas de los cristales moleculares suelen
empacarse juntas como su tamao y forma lo permitan. Debido a que las
fuerzas de van der Waals y los puentes de hidrogeno son ms dbiles que
los enlaces inicos y covalentes, los cristales moleculares son ms
quebradizos que los cristales covalentes o inicos. De hecho, la mayora
de los cristales moleculares se funden a temperaturas menores de 100C.

Cristales metlicos.
La estructura de los cristales metlicos es la ms simple porque cada
punto reticular del cristal est ocupado por un tomo del mismo metal. Los
tomos metlicos por lo regular tienen una estructura cbica centrada en
el cuerpo o centrada en las caras; tambin pueden ser hexagonales de
empaquetamiento compacto. Por consiguiente los elementos metlicos
suelen ser muy densos. Los enlaces en los cristales metlicos son
diferentes. En un metal, los electrones de enlace estn des localizados en
todo el cristal. La gran fuerza de cohesin debida a la deslocalizacin de

electrnica es la que confiere la resistencia al metal. La movilidad de los
electrones des localizados hace que los metales sean buenos conductores
de calo y de electricidad. En la siguiente tabla se resumen las propiedades
de los cuatros tipos distintos de cristales.

Formacin de cristales.
Los cristales se producen cuando un lquido forma lentamente un slido;
esta formacin puede resultar de la congelacin de un lquido, el depsito
de materia disuelta o la condensacin directa de un gas en un slido. En
toda formacin de cristales ha y que considerar dos etapas:

Nucleacin. Es la formacin de los primeros cristales a partir de los iones
o molculas que se encuentran en el seno de la solucin. Puede ser que
estos primeros cristales que se forman se destruyan debido a un proceso
inverso de la nucleacin.

Crecimiento. Es la formacin de la estructura cristalina.

Usos de los cristales.
Hoy da podemos encontrar muchos ejemplos de aplicaciones de los
cristales en diferentes reas, por ejemplo:-Biologa molecular y
bioqumica: Los trabajos en sntesis de molculas orgnicas, y la relacin
entre la estructura tridimensional de la sustancia y su funcin, han
adentrado al mundo de la cristalografa en la biologa molecular, con las
debidas particularidades.-En la fsica con las celdas fotovoltaicas para la
obtencin de energa a travs de la captacin de energa solar, este
consta de un cristal de slice que, al ser estimulado por un fotn, es capaz
de desprender electrones (efecto fotoelctrico) que son recogidos por un
material conductor. En la informtica con los chips.
Tambin tenemos la aplicacin de los cristales lquidos, los cuales
constan de un fluido compuesto por molculas alargadas que tienen la
propiedad de ordenarse como un cristal ante la polarizacin elctrica del
medio. Al ordenarse cambian sus propiedades pticas (color, opacidad,
etc.). Se han utilizado intensamente en las pantallas de pequeos aparatos
electrnicos (calculadoras, relojes) y actualmente se estn introduciendo
en el mercado de los monitores (pantalla plana).

3.1.3. Polmeros cermicos.
Los cermicos son productos inorgnicos esencialmente no metlicos,
policristalino y frgiles. Son materiales ampliamente usados en la industria
(ladrillo, alfarera, loseta y porcelanas), incluye el concreto, pues sus
componentes son cermicas. Tambin materiales como carburo de
tungsteno y nitruro de boro.
Los materiales cermicos son slidos inorgnicos que normalmente son
duros y estables a altas temperaturas. En general son aislantes elctricos.
Los materiales cermicos tienen una variedad de formas qumicas,
incluyendo los xidos, carburos, nitruros, silicatos y aluminatos. Los
materiales cermicos son muy resistentes al calor, corrosin y deterioro;
no se deforman con facilidad ante un esfuerzo; y son menos densos que
os metales utilizados para aplicaciones de altas temperaturas. A pesar de
estas ventajas, el uso de materiales cermicos como materiales de
ingeniera ha sido limitado debido a que son extremadamente quebradizos.
Las diferencias importantes entre las propiedades mecnicas de los
metales y los materiales cermicos surgen de las interacciones de enlaces
en la escala atmica. En los materiales cermicos, los tomos estn
unidos por enlaces inicos o covalentes polares. Estos enlaces en general
son fuertes, pero tambin son muy direccionales, lo que evita que los
tomos se deslicen entre s, y son responsables de la naturaleza
quebradiza de los materiales cermicos.
Los materiales cermicos estn formadas por mezclas de arcillas y otros
componentes sometidos a un proceso de coccin y una determinada
temperatura, que puede incluso llegar a la fusin. Cada uno los cermicos
tiene caractersticas especiales y son objeto de aplicaciones diversas en la
construccin, pudindose emplear como elementos resistentes de
separacin, decorativos y mltiples usos.
Ejemplos de materiales cermicos
Nitruro de silicio (Si
3
N
4
), utilizado como polvo abrasivo.
Carburo de boro (B4C), usado en algunos helicpteros y cubiertas de
tanques.
Carburo de silicio (SiC), empleado en hornos microondas, en abrasivos y
como material refractario.
xido de zinc (Zn O), un semiconductor.
Segn el proceso de coccin y el tipo de componentes, los materiales
cermicos se clasifican en: productos de alfarera (tierra cocida), azulejos,
gres, porcelana, refractarios y abrasivos.

Usos de los materiales cermicos
Se desempean ampliamente en tecnologas relacionadas con la
electrnica, el magnetismo, ptica y energa refractaria. Tambin los
materiales cermicos se usan de acuerdo a su tipo:- Cermica ordinaria.-
Se usa a temperatura ambiente.- Cermica refractaria.- Se utiliza a
temperatura elevada sus componentes son: slice, almina y algunos
xidos metlicos. Dentro de los materiales cermicos, los ms utilizados
son: Almina, Nitrato de aluminio, Bixido de Titanio, Nitrato de Bario,
Boruro de Titanio, Carburo de Boro, xido de Zinc, Diamante, Ferrita,
Slice (slica) y Carburo de silicio (SIC).

3.2. Polmeros organometlicos.
Las reacciones de condensacin presentan varias caractersticas como la
expulsin (normalmente) de una molcula ms pequea ( a menudo H2O
o HX) en una reaccin que conduzca a una unidad de repeticin con
menos tomos que la suma de los reactivos, y que la mayor parte de las
reacciones podrn estudiarse en funcin de mecanismos de reaccin
polares (acido-base de Lewis, mucleofilico-electrofilico). El sitio de
reaccin puede estar en el tomo metlico contiguo al tomo metlico
(fig.1) o algo alejado del tomo metlico (fig 2).

(fig. 1)

(fig.2)

La investigacin sobre los polmeros organometlicos de condensacin se
vio clarificada por la observacin de que muchos de los haluros
organometlicos poseen un alto grado de carcter covalente en su
estructura compuesta y que se comportan como cidos orgnicos en
muchas reaccione, como la hidrolisis (fig.3) y las poliesterificaciones
(fig.4).

(fig.3)

(fig.4)

As muchas de las policondensaciones organometlicas en cuestin
pueden considerarse como extensiones de las reacciones orgnicas de
poliesterificacion, poliaminacion, etc.
Los polmeros organometlicos ms importantes son lso polisiloxanos que
se basan en el mismo enlace si-o del vidrio y del cuarzo. Los polisiloxanos
fueron incorrectamente llamados siliconas por kipping en la dcada de los
aos 20, aunque este nombre continua siendo ampliamente usado.
Se cree que la produccin de vidrio de silicato es una transcondensacion
de los enlaces siloxano de la slice en presencia de xidos de calcio y de
sodio. De esta manera, se obtendr algunos silicatos de sodio y de calcio
en el proceso de fabricacin del vidrio, aunque el esqueleto de siloxano
permanece inalterado. Como puede verse en la ecuacin siguiente,
cuando se hidroliza el tetracloruro de silicona se produce un cido
polisilicico comparable (fig.5):

(fig. 5)

El cido polisilicico se condensa posteriormente para dar a un gel
reticulado. Este reticulado puede evitarse sustituyendo los grupos hidroxilo
del cido silcico por grupos alquilo. De acuerdo con esto, Ladenburg
preparo el primer polmero de silicona por hidrolisis del dietildietoxisilano.

La inestabilidad de las siliconas puede superarse mediante bloqueo de
los grupos terminales hidroxilo con un trialquilclorosilano o un
trialquilalcoxisilano monofuncional.
Se descubri que una aleacin de silicio-cobre reaccionaba con los
cloruros orgnicos formando una nueva clase de compuestos llamados
organisilanos (fig.6).

(fig.6)

Estos compuestos reaccionan con agua formando dihidroxilsilanos (fig.7)
que a su vez se condensan, descomponiendo el agua y eventualmente
formando polisiloxanos (fig.8).

(fig.7)

(fig.8)

Los organosiloxanos se caracterizan por combinaciones de propiedades
qumicas, mecnicas y elctricas que en su conjunto no son comunes a
ninguna otra clase de polmeros comerciales.

3.2.1. Polimerizacin va un enlace metlico.
El primer ejemplo de polimerizacin radicalaria viviente fue reportado por
Moad et al. a principios de los aos 80 con la demostracin del uso de
los nitrxidos, tales como 2,2,6,6-tetrametilpiperidiniloxi (TEMPO), como
trampas de radicales en la polimerizacin de estireno y metacrilato de
metilo[10-12]. Este proceso permiti un control limitado sobre el proceso
de polimerizacin. Georges et al. Introdujo mejoras en el proceso de
obtencin de resinas de poliestireno de distribucin de pesos molecular
bajo, usando TEMPO con perxido de benzoilo como iniciador a 130C.
La tcnica de polimerizacin SFRP ofrece crecimiento controlado de las
cadenas polimricas a travs del concepto de terminacin reversible como
se puede apreciar en la Figura 9.


La polimerizacin se inicia con el rompimiento homoltico de una
alcoxiamina (1), lo cual genera un radical iniciador (2) y una especie
radical (3). En el punto de la disociacin del compuesto iniciador, las
concentraciones del radical persistente y del radical iniciador son iguales.
En las etapas iniciales de la reaccin, ocurre terminacin irreversible entre
los radicales propagadores y los iniciadores generando pequeas
cantidades de molculas de bajo peso molecular 4). El radical, estable por
naturaleza, no sufre acoplamiento, lo cual lleva a un pequeo exceso en
la concentracin del radical persistente con respecto al radical
propagador. Este proceso desplaza efectivamente el equilibrio hacia la
desactivacin y una reduccin en el acoplamiento bimolecular irreversible.
Este fenmeno se conoce como el efecto del radical persistente (PRE),
siendo un proceso auto regulador que es el hecho cintico principal en
las reacciones SFRP.

3.2.2. Polimerizacin si reaccin de un tomo.
Polimerizaciones Aninicas Vivientes, til en la sntesis de copolmeros en
bloqueUna polimerizacin viviente es una que tiene lugar sin reacciones de
terminacin. Esto quiere decir que una vez que el monmero en el reactor
se ha agotado y se ha transformado en polmero, las cadenas polimricas
an se encuentran activas. Si se colocara ms monmero (el mismo u otro
diferente) dentro del reactor, se adicionara al polmero, continuando la
reaccin en cadena.
3.2.3. Polisiloxanos.
Pueden ser elastmeros y aceites lubricantes. Las siliconas son los
polmeros inorgnicos ms comunes. Esta es una cadena alternada de
tomos de silicio y de oxgeno. Cada silicona tiene dos grupos unidos a la
misma.
Las siliconas son compuestos sintticos cuyo componente elemental es
el silicio. La cadena principal de las siliconas alterna el silicio con el
oxgeno. Cada tomo de silicio tiene dos radicales unidos. Por otra parte
cabe resaltar que el enlace SI-O es altamente flexible.
Esta es su estructura (fig.10):


(fig.10)

En realidad deberan llamarse polisiloxanos. El enlace entre el silicio y el
oxgeno es muy fuerte, pero muy flexible. Por lo tanto las siliconas pueden
soportar altas temperaturas sin descomponerse, pero tienen muy
bajas temperaturas de transicin vtrea. Probablemente haya visto
el caucho de siliconas alguna vez.
Siliconas.
Polmeros obtenidos a partir de tomos de silicio en lugar de carbono.
Monmero del tipo R2Si (OH) pueden sufrir reacciones de condensacin
para formar polmeros de cadenas lineales o entrecruzadas (fig.10).


Propiedades fsicas de la silicona.


Los radicales R presentes en las estructuras pueden ser muy variados,
esto sumado al hecho de que la cadena principal puede variar mucho su
tamao le proporcionan a las siliconas una alta variedad de usos y
aplicaciones.
Gaseosas, menores a 10 unidades bsicas.
Aceites, entre 10 y 100 unidades bsicas.
Resinas, entre 100 y 500 unidades bsicas.
Gomas, entre 500 y 2000 unidades bsicas.
En la sisntesis moderna de las siliconas, se utilizan tetraalquiloxisilanos,
los cuales reaccionan de manera suave y controlabel que los clorosilanos.
SiCl
4
+ 4 ROH -------> Si(OR)
4
+ HCl
Si(OR)
4
= tetraalquiloxisilano
3.2.4. Polisilanos.

Observemos por un momento el elemento silicio. Podemos apreciar que
est justo debajo del carbono en la tabla peridica. Segn usted recuerda,
los elementos de la misma columna o grupo en la tabla peridica, a
menudo tienen propiedades similares. De modo que, si el carbono puede
formar largas cadenas polimricas, entonces el silicio tambin podra
hacerlo.
Llev mucho tiempo para hacerlo realidad, pero los tomos de silicio
fueron incorporados a largas cadenas polimricas. En los aos '20 y '30
los qumicos comenzaron a entender que los polmeros orgnicos estaban
constituidos por largas cadenas carbonadas, pero recin a fines de los '70
fue llevada a cabo una investigacin seria sobre los polisilanos.
Antes, en 1949, casi en la misma poca en que el novelista Kurt Vonnegut
estaba trabajando en el departamento de relaciones pblicas del General
Electric, C.A. Burkhard trabajaba en el departamento de investigacin y
desarrollo de la G.E. Invent un polisilano llamado polidimetilsiloxano, pero
no sirvi de mucho. Tena esta estructura (fig. 11):


Formaba cristales tan duros, que nada poda disolverlos. Burkhard trat de
calentarlos, pero por encima de 250
o
C, se descomponan sin fundir. Eso
hizo que el polidimetilsilano fuera bastante intil. Pero Burkhard lo logr,
haciendo reaccionar sodio metlico con diclorodimetilsilano, as (fig.12

(fig.12)
Esto es importante, porque en los aos '70 algunos cientficos tuvieron la
idea de que iban a hacer pequeos anillos de tomos de silicio. De modo
que hicieron algo similar a lo que haba hecho Burkhard. Reaccion el
sodio metlico con diclorometil silano, pero adems agregaron un poco de
diclorometilfenilsilano a la mezcla. Y adivine qu ocurri? Le doy una
Pista: no lograron los anillos que queran. Lo que obtuvieron fue un
copolmero, como este (fig.13):

Quizs se comprenda mejor si representamos ese copolmero as (fig.14):


Es decir, los grupos fenilo entorpecen cuando el polmero trata de
cristalizar, por lo tanto no es cristalino como el polidimetilsilano. Esto
significa que es soluble y que puede ser procesado, manipulado y
estudiado.
Los polisilanos sirven entonces y son interesantes porque pueden
conducir la electricidad. No tanto como el cobre, eso s, pero mucho
mejor de lo que podra esperarse para un polmero; por eso vale la pena
investigarlo. Tambin son muy resistentes al calor, casi hasta 300
o
C, pero
si se los calienta un poco ms, puede producirse carburo de silicio, que
es un material abrasivo muy til.
Poligermanos y Poliestannanos.
Bien, si el silicio puede formar largas cadenas polimricas, entonces qu
podemos decir de los dems elementos del Grupo IV? Podemos hacer
polmeros con el germanio? Seguro que s! No slo eso, sino que tambin
pueden hacerse cadenas polimricas a partir de tomos de estao. Estos
polmeros reciben el nombre de poligermanos y poliestannanos,
respectivamente (fig.15).

Los poliestannanos son exclusivos, asombrosos, maravillosos y fabulosos,
porque son los nicos polmeros conocidos constituidos enteramente de
tomos metlicos. Al igual que los polisilanos, los poligermanos y los
poliestannanos estn siendo estudiados para emplearlos como
conductores elctricos.
Polifosfacenos.
El ltimo polmero
inorgnico, tendr que estar
constituido por alguna otra
cosa. Y esa otra cosa es el
fsforo y el nitrgeno. Al
igual que los polisiloxanos,
los polifosfacenos estn
formados por tomos
alternantes, en este caso, la
cadena est constituida por
tomos de fsforo y nitrgeno, as (fig.16):
Esta cadena principal es muy flexible, al igual que la cadena principal del
polisiloxano, por lo que los polifosfacenos son buenos elastmeros.
Tambin son buenos aislantes elctricos. Los polifosfacenos se sintetizan
en dos etapas (fig.17):
Primero partimos del pentacloruro de fsforo y lo hacemos reaccionar con
cloruro de amonio, para obtener un polmero clorado. Luego lo tratamos
con una sal de sodio alcohlica, lo que nos da un polifosfaceno ter
sustituido.


Bibliografa.
Raimond B. Seymour, Jr., introduccin a la qumica de los
polmeros.
L. Brown Theodore. Qumica la ciencia central. Novena edicin.
W. Billmeyer, Jr. Ciencia de los polmeros.
D. M. Adams, David Michael Adams, J. B. Rayno, Qumica
Inorgnica: prctica avanzada.

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