Modalidade: Educao de Jovens e Adultos a Distncia Etapa: Ensino Mdio
APOSTILA DE QUMICA
ndice
Mdulo I -Matria e Energia - Fenmenos Qumicos e Fsicos - Misturas homogneas e heterogneas -Ligaes Qumicas -Ligao Inica - Ligao covalente simples - Ligao covalente dativa ou coordenada -Ligao Metlica
Mdulo II -Termoqumica - Medida do calor de Reao - Entalpia e Variao De Entalpia -Equaes termoqumicas e grficos de entalpia - Determinao Indireta do Calor de reao - Tipos de calores e Espontaneidade das reaes -Reaes Nucleares
Mdulo III - Hidrocarbonetos - cidos Carboxlicos
Centro Educacional Brasil Central Modalidade: Educao de Jovens e Adultos- a Distncia Etapa: Ensino Mdio Disciplina: Qumica MDULO I 1 ANO
MATRIA E ENERGIA
Matria Matria tudo o que tem massa e ocupa um lugar no espao, ou seja, possui volume. Ex.: madeira, ferro, gua, areia, ar, ouro e tudo o mais que imaginemos, dentro da definio acima. Obs.: a ausncia total de matria o vcuo.
Corpo Corpo qualquer poro limitada de matria. Ex.: tbua de madeira, barra de ferro, cubo de gelo, pedra.
Objeto Objeto um corpo fabricado ou elaborado para ter aplicaes teis ao homem. Ex.: mesa, lpis, esttua, cadeira, faca, martelo.
FENMENOS FSICOS E QUMICOS
Fenmenos fsicos Os fenmenos fsicos so aqueles onde as propriedades da matria no se alteram (ponto de fuso, ebulio, etc.), e onde no haja mudana na sua constituio atmica: derretimento do gelo, ebulio, dissoluo de sal ou acar em gua, so fenmenos fsicos, pois mantm suas propriedades intactas, bem como a composio qumica. No caso da dissoluo do sal (NaCl) em gua, a molcula de sal quebrada em Na+ e Cl-, quando a gua evaporar, esses ons e nions vo se juntar novamente e reconstituir o sal. A evaporao um fenmeno fsico, pois com a ao da luz solar, os tomos que constituem a gua (H2O) vo ficar com um maior estado de agitao, causando a sua separao e a conseqente evaporao. Em uma presso maior, seria necessrio muito mais energia (calor, luz solar) para causar essa separao. No h qualquer alterao nas propriedades do elemento, e o processo reversvel. Veja o exemplo do ciclo da gua
Fenmenos qumicos Um fenmeno qumico acontece quando h uma alterao na estrutura atmica dos elementos envolvidos (na maioria das vezes irreversvel). Por exemplo, a combusto. Um comburente (pode ser gasolina, lcool, etc.) combinado com oxignio (O2) gasoso, liberando calor e produzindo um xido. Os xidos gerados mais comuns so o CO, CO2, H2O, etc. Alguns exemplos de fenmenos qumicos: - Combusto (queima); - Ferrugem (o ferro reage aos poucos com o oxignio, causando oxidao); - Fotossntese (a planta captura CO2 da atmosfera e o transforma em seiva, liberando O2); - Digesto (cidos (HCl, por exemplo) presentes no estmago destroem as molculas de alimento); Evidncias de uma reao qumica: - liberao de gs aps a mistura dos reagentes; - formao de um slido/lquido/gasoso aps a mistura de reagentes (por exemplo, mistura-se dois reagentes lquidos e uma parte deles se transforma em slido); - mudana de cor dos reagentes; - mudana de temperatura;
Misturas homogneas e heterogneas Na qumica, a separao de misturas muito importante, pois para obtermos resultados mais corretos em pesquisas e experincias, necessrio que as substncias utilizadas sejam as mais puras possveis. Para isso, utilizam-se vrios mtodos de separao, que vo desde a catao at a complicada destilao fracionada. Exemplos prticos onde a separao de misturas aplicada: - Tratamento de esgotos / Tratamento de gua O esgoto urbano contm muito lixo grosso, necessrio separar este lixo do resto da gua (ainda suja, por componentes lquido,que sero extrados depois). - Dessalinizao da gua do mar Em alguns lugares do planeta, a falta de gua tamanha, que preciso pegar gua do mar para utilizar domesticamente. Para isso, as usinas dessalinizadoras utilizam a osmose e membranas semi-permeveis para purificar a gua. - Destilao da cachaa - Separao de frutas podres das boas em cooperativas (catao) - Exame de sangue Separa-se o sangue puro do plasma (lquido que compe parte do sangue, que ajuda no carregamento de substncias pelo organismo), atravs de um processo de sedimentao acelerada (o sangue posto em uma centrfuga, para que a parte pesada do composto se deposite no fundo do recipiente). Entre vrias outras aplicaes. Para facilitar o processo de separao de uma mistura, deve-se observar primeiro a prpria mistura. Ela pode ser de dois tipos: homognea e heterognea. Homognea significa que as misturas tm um aspecto comum, dando a impresso de que no uma mistura. Heterognea o contrrio: nota-se claramente que se trata de duas (ou mais) substncias, exemplo: gua misturada com areia. Nas misturas homogneas, deve-se aplicar primeiro mtodos que envolvam fenmenos fsicos (evaporao, solidificao, etc.). Nas heterogneas, devem-se separar as fases (os diferentes aspectos da mistura) utilizando mtodos mecnicos (catao, levigao, etc.), e depois, os mesmos mtodos utilizados em substncias homogneas (pois cada fase poder ter mais de uma substncia, passando a ser ento, uma substncia homognea). Tcnicas de separao homognea: Cristalizao: Separao de dois componentes de uma mistura homognea slido-lquido. A mistura fica submetida, em recipiente aberto, ao do calor. Ocorre a evaporao do lquido e a cristalizao do slido. 1. Fuso Fracionada: Mistura homognea slido-slido. medida que a temperatura vai aumentando um componente se funde primeiro do que o outro permitindo a separao. 2. Destilao Simples: Mistura homognea slido-lquido, como por exemplo, gua + sal de cozinha. A temperatura do sistema elevada de maneira que o lquido sofre ebulio. O lquido posteriormente condensado sendo posteriormente recuperado. 3. Destilao Fracionada: Separao de misturas homogneas de dois ou mais lquidos. Aquece-se o sistema. O primeiro lquido a ser destilado o que possuir menor ponto de ebulio. Aps isso a temperatura volta a elevar-se alcanando o ponto de ebulio do prximo lquido. Ocorrendo uma condensao dos lquidos evaporados. Exemplo: gua de lcool.
Tcnicas de separao heterognea:
1. Catao: Utilizada para separar os componentes de uma mistura de dois ou mais slidos, manualmente ou usando uma pina. Exemplo: Separar a pedra do feijo. 2. Peneirao: Separao de componentes de uma mistura constituda de dois ou mais slidos com certa diferena de tamanho dos mesmos. Exemplo: Separar areia de cascalho. 3. Ventilao: Utilizada na separao de um slido do outro tendo-se um deles muito mais leve do que seu concorrente. Exemplo: Separao de cascas de arroz em mquinas de beneficiamento. 4. Levigao: Separao de slidos de densidades diferentes atravs de uma corrente de gua. Exemplo: Separao de ouro em garimpos. 5. Separao magntica: Quando uma das substncias que se deseja separar atrada por um im. Exemplo: Separar alumnio do ferro. 6. Flotao: Utiliza-se um lquido de densidade intermediria para separar slidos de densidades diferentes. Exemplo: Areia de serragem. 7. Dissoluo Fracionada: Quando certo lquido tem a propriedade de dissoluo de determinado slido. Em seguida utilizada a filtrao ou destilao. Exemplo: sal de cozinha da areia. 8. Filtrao Simples: Separar um slido de um lquido, por meio de uma superfcie porosa. Tambm serve para separar slido de um gs. 9. Decantao: Quando se tem lquidos de diferentes densidades ou slido de um lquido. Slido/lquido: deixa-se repousar para que o slido acame e com cuidado transfere-se o lquido para outro recipiente. Mtodo bem primitivo, mas que funciona muito bem dependo da preciso requerida. Lquido/ lquido: O lquido mais denso concentra-se no fundo e retirado tambm com cuidado. 10. Centrifugao: Atravs de um movimento de rotao tem-se a deposio das partculas slidas no fundo do recipiente podendo, assim, serem separadas do lquido. Podendo tambm ser utilizados com lquidos de densidades diferentes. 11. Cmara de Poeira: Processo utilizado industrialmente para separar gases de slidos. A mistura forada a passar por um tubo com barreira fsicas aonde os slidos vo sendo depositados.
LIGAES QUMICAS
impossvel se pensar em tomos como os constituintes bsicos da matria sem se pensar em ligaes qumicas. Afinal, como podemos explicar que pores to limitadas de matria, quanto os tomos, possam formar os corpos com que nos deparamos no mundo macroscpico do dia-a-dia. Tambm impossvel se falar em ligaes qumicas sem falarmos em eltrons. Afinal, se tomos vo se unir uns aos outros para originar corpos maiores, nada mais sensato do que pensar que estes tomos entraro em contato entre si. Quando dois tomos entram em contato, os fazem a travs das fronteiras das suas eletrosferas, ou seja, de suas ltimas camadas. Isso faz pensar que a ltima camada de um tomo a que determina as condies de formao das ligaes qumicas. Em 1868, Kekul e Couper, propuseram a utilizao do termo valncia para explicar o poder de combinao de um tomo com outros. A valncia de um dado elemento que determina as frmulas possveis ou no de compostos formados por ele. A primeira situao seria entender por que dois ou mais tomos se ligam, formando uma substncia simples ou composta. Como, na natureza, os nicos tomos que podem ser encontrados no estado isolado (molculas monoatmicas) so os gases nobres, logo se pensou que os demais tomos se ligariam entre si tentando alcanar a configurao eletrnica do gs nobre mais prximo deles na tabela peridica. Todos os gases nobres, com exceo do He, possuem 8 eltrons.Esta maneira de pensar a ligao entre os tomos passou a ser conhecida por Teoria do octeto, e foi proposta por Kossel e Lewis no incio do sculo XX. Baseado nessa idia, a valncia de um tomo passou a ser vista como a quantidade de eltrons que um tomo deveria receber, perder ou compartilhar para tornar sua ltima camada (camada de valncia) igual a do gs nobre de nmero atmico mais prximo. As ligaes qumicas podem ser classificadas em trs categorias: - Inica - Covalente normal e dativa - Metlica
Ligao Inica Como o prprio nome j diz, a ligao inica ocorre com a formao de ons. A atrao entre os tomos que formam o composto de origem eletrosttica. Sempre um dos tomos perde eltrons, enquanto o outro recebe. O tomo mais eletronegativo arranca os eltrons do de menor eletronegatividade. Ocorre entre metais e no metais e entre metais e hidrognio. - tomo com facilidade para liberar os eltrons da ltima camada: metal. - tomo com facilidade de adicionar eltrons sua ltima camada: no metal.
A ligao inica ocorre entre metais e no metais e entre metais e hidrognio. Num composto inico, a quantidade de cargas negativas e positivas igual. A ligao entre o sdio (11Na) e o cloro (17Cl) um exemplo caracterstico de ligao inica. Observe a distribuio dos eltrons em camadas para os dois elementos:
Na 2 - 8 - 1 Cl 2 - 8 - 7
Para o cloro interessa adicionar um eltron sua ltima camada, completando a quantidade de oito eltrons nela. Ao sdio interessa perder o eltron de sua camada M, assim a anterior passar a ser a ltima, j possuindo a quantidade necessria de eltrons. Na representao da ligao, utilizamos somente os eltrons da ltima camada de cada tomo. A seta indica quem cede e quem recebe o eltron. Cada eltron cedido deve ser simbolizado por uma seta. Esta representao conhecida por frmula eletrnica ou de Lewis.
O sdio possua inicialmente 11 prtons e 11 eltrons. Aps a ligao, a quantidade de prtons no se altera e a de eltrons passa a ser 10. O cloro que inicialmente possua 17 prtons e 17 eltrons tem sua quantidade de eltrons aumentada de uma unidade aps a ligao. Com isso o sdio se torna um on de carga 1+ e o cloro 1-. A fora que mantm os dois tomos unidos de atrao eltrica, ou seja, uma ligao muito forte. Como foram utilizados um tomo de cada tipo, a frmula do composto ser NaCl.
De maneira anloga podemos observar a ligao entre o flor (9F) e o alumnio (13Al). O alumnio perde os trs eltrons de sua ltima camada, pois a penltima j possui os oito eltrons necessrios. Como o tomo de flor possui 7 eltrons em sua ltima camada, precisa de apenas mais um eltron. So necessrios trs tomos de flor para acomodar os trs eltrons cedidos pelo alumnio.
De maneira anloga ao exemplo anterior, ocorre a formao de ons positivo e negativo devido a quebra do equilbrio entre as quantidades de prtons e eltrons nos tomos. O alumnio passa a ser um on de carga 3+ e o fluor 1-. A frmula do composto ser AlF3.
Ligao covalente simples o tipo de ligao que ocorre quando os dois tomos precisam adicionar eltrons em suas ltimas camadas. Somente o compartilhamento que pode assegurar que estes tomos atinjam a quantidade de eltrons necessria em suas ltimas camadas. Cada um dos tomos envolvidos entra com um eltron para a formao de um par compartilhado, que a partir da formao passar a pertencer a ambos os tomos. Ocorre entre no metais e no metais, no metais e hidrognio e entre hidrognio e hidrognio. O hidrognio possui somente uma camada contendo um nico eltron, compartilhando 1 eltron, atinge a quantidade necessria para a camada K, que de dois eltrons. Os eltrons compartilhados passam a ser contados para as eletrosferas dos dois tomos participantes da ligao.
Na molcula de nitrognio ocorrem trs ligaes covalentes entre os dois tomos. N 2 - 5
Estas trs ligaes garantem que os dois tomos de nitrognio atinjam a quantidade de oito eltrons nas suas ltimas camadas. A ligao covalente entre dois tomos iguais dita apolar, pois nela os eltrons so compartilhados de maneira igual, nenhum dos tomos tem mais fora que o outro para atrair o eltron para si.
A molcula de CO2 formada por dois tomos de oxignio e um de carbono unidos atravs de ligaes covalentes.
6C 2 - 4 8O 2 - 6 O tomo de carbono compartilha 4 eltrons e cada tomo de carbono 2, garantindo assim que ambos atinjam os oito eltrons nas ltimas camadas.
Como a ligao entre tomos diferentes e com diferentes eletronegatividades, a ligao dita polar, pois o tomo de oxignio atrai para si mais fortemente os eltrons compartilhados.
Alm da frmula eletrnica, os compostos covalentes podem ser representados pela frmula estrutural, onde cada par compartilhado representado por um trao. Ex.: H - H, O = C = O.
Uma ligao covalente unindo dois tomos dita simples. O conjunto de duas ligaes unindo dois tomos dito dupla ligao. O conjunto de rs ligaes unindo dois tomos dito tripla ligao.
Ligao covalente dativa ou coordenada A existncia de algumas molculas no pode ser explicada simplesmente atravs da ligao covalente simples. Para estes casos foi formulada a teoria da ligao covalente coordenada. Neste tipo de ligao, um dos tomos que j estiver com ltima camada completa entra com os dois eltrons do par compartilhado. Este par de eltrons apresenta as mesmas caractersticas do da ligao covalente simples, a nica diferena a origem dos eltrons, que somente um dos tomos participantes da ligao. Os eltrons do par passam a pertencer a ambos os tomos participantes. A ligao covalente coordenada representada por uma seta que se origina no tomo doador e termina no tomo receptor. Dadas as distribuies eletrnicas em camadas para os tomos de 16S e 8O.
S 2 - 8 - 6 O 2 6
Compartilhando dois eltrons atravs de ligaes covalentes simples, ambos os tomos atingem os oito eltrons na ltima camada.
No entanto, esta molcula ainda pode incorporar ainda um ou dois tomos de oxignio. Tal fato s pode ser explicado se o enxofre utilizar um ou dois pares de eltrons no envolvidos em ligaes para formar um ou dois pares dativos com o oxignio.
Outra molcula que no pode ser explicada somente com a ligao covalente simples a de CO2. O interessante desta molcula que a ligao covalente dativa ocorre do tomo mais eletronegativo (O) para o menos eletronegativo (C).
Ligao metlica o tipo de ligao que ocorre entre os tomos de metais. Os tomos dos elementos metlicos apresentam forte tendncia a doarem seus eltrons de ltima camada. Quando muitos destes tomos esto juntos num cristal metlico, estes perdem seus eltrons da ltima camada. Forma-se ento uma rede ordenada de ons positivos mergulhada num mar de eltrons em movimento aleatrio. Se aplicarmos um campo eltrico a um metal, orientamos o movimento dos eltrons numa direo preferencial, ou seja, geramos uma corrente eltrica.
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MDULO II 2 ANO
TERMOQUMICA
A energia liberada nas reaes qumicas est presente em vrias atividades da nossa vida diria. Por exemplo, o calor liberado na queima do gs butano que cozinha os nossos alimentos, o calor liberado na combusto do lcool ou da gasolina que movimenta nossos veculos e atravs das reaes qumicas dos alimentos no nosso organismo que obtemos a energia necessria para manuteno da vida. A maioria das reaes qumicas ocorre produzindo variaes de energia, que freqentemente se manifestam na forma de variaes de calor. A termoqumica ocupa-se do estudo quantitativo das variaes trmicas que acompanham as reaes qumicas. Essas reaes so de dois tipos: Reaes exotrmicas: as que liberam calor para o meio ambiente. Exemplos
Na equao qumica, o calor representado junto aos produtos para significar que foi produzido, isto , liberado para o ambiente durante a reao. Reaes endotrmicas: as que para ocorrerem retiram calor do meio ambiente.
Na equao qumica, a energia absorvida representada junto aos reagentes, significando que foi fornecida pelo ambiente aos reagentes.
MEDIDA DO CALOR DE REAO
O calor liberado ou absorvido por um sistema que sofre uma reao qumica determinado em aparelhos chamados calormetros. Estes variam em detalhes e so adaptados para cada tipo de reao que se quer medir o calor. Basicamente, no entanto, um calormetro constitudo de um recipiente com paredes adiabticas, contendo uma massa conhecida de parede gua, onde se introduz um sistema em reao. O recipiente provido de um agitador e de um termmetro que mede a variao de temperatura ocorrida durante a reao. A determinao do calor liberado ou absorvido numa reao qumica efetuada atravs da expresso:
onde: Q a quantidade de calor liberada ou absorvida pela reao. Esta grandeza pode ser expressa em calorias (cal) ou em Joules (J). O Sistema Internacional de Medidas (SI) recomenda a utilizao do Joule, no entanto, a caloria ainda muito utilizada. Uma caloria (1 cal) a quantidade de calor necessria para fazer com que 1,0 g de gua tenha sua temperatura aumentada de 1,0C. Cada caloria corresponde a 4,18 J; m a massa, em gramas, de gua presente no calormetro; c o calor especifico do liquido presente no calormetro. Para a gua seu valor 1 cal/g . C; t a variao de temperatura sofrida pela massa de gua devido a ocorrncia da reao. medida em graus Celsius.
A rigor, deve-se considerar a capacidade trmica do calormetro que inclui, alm da capacidade trmica da gua, as capacidades trmicas dos materiais presentes no calormetro (agitador, cmara de reao, fios, termmetro etc.). O calor de reao pode ser medido a volume constante, num calormetro hermeticamente fechado, ou presso constante, num calormetro aberto. Experimentalmente, verifica-se que existe uma pequena diferena entre esses dois tipos de medidas calorimtricas. Essa diferena ocorre porque, quando uma reao ocorre presso constante, pode haver variao de volume e, portanto, envolvimento de energia na expanso ou contrao do sistema. A variao de energia determinada a volume constante chamada de variao de energia interna, representada por? E, e a variao de energia determinada presso constante chamada de variao de entalpia, representada por? H. Como a maioria das reaes qumicas so realizadas em recipientes abertos, presso atmosfrica local, estudaremos mais detalhadamente a variao de entalpia das reaes.
ENTALPIA E VARIAO DE ENTALPIA
O calor, como sabemos, uma forma de energia e, segundo a Lei da Conservao da Energia, ela no pode ser criada e nem destruda, pode apenas ser transformada de uma forma para outra. Em vista disso, somos levados a concluir que a energia: liberada por uma reao qumica no foi criada, ela j existia antes, armazenada nos reagentes, sob uma outra forma; absorvida por uma reao qumica no se perdeu, ela permanece no sistema, armazenada nos produtos, sob uma outra forma.
Cada substncia, portanto, armazena um certo contedo de calor, que ser alterado quando a substncia sofrer uma transformao. A liberao de calor pela reao exotrmica significa que o contedo total de calor dos produtos menor que o dos reagentes. Inversamente, a absoro de calor por uma reao endotrmica significa que o contedo total de calor armazenado nos produtos maior que o dos reagentes. A energia armazenada nas substncias (reagentes ou produtos) d-se o nome de contedo de calor ou entalpia. Esta usualmente representada pela letra H. Numa reao, a diferena entre as entalpias dos produtos e dos reagentes corresponde variao de entalpia, H.
onde: Hp = entalpia dos produtos; Hr = entalpia dos reagentes.
Numa reao exotrmica temos que Hp < Hr e, portanto, H < O (negativo). Numa reao endotrmica temos que Hp > Hr e, portanto, H > O (positivo).
Equaes termoqumicas e grficos de entalpia As reaes, como sabemos, so representadas atravs de equaes qumicas. No caso da representao de uma reao que ocorre com variao de calor, importante representar, alm da quantidade de calor envolvida, as condies experimentais em que a determinao dessa quantidade de calor foi efetuada. Isso porque o valor do calor de reao afetado por fatores como a temperatura e a presso em que se processa a reao, o estado fsico e as variedades alotrpicas das substncias participantes dessa reao. A equao que traz todas essas informaes chama-se equao termoqumica. Exemplos de equaes termoqumicas:
H 2 (g) + C l2 (g) => 2 HCl (g) + 184,9 kJ (25C, 1 atm)
Segundo a equao, 1 mol de hidrognio gasoso reage com 1 mol de cloro gasoso formando 2 mols de cloreto de hidrognio gasoso, liberando 184,9 kJ de calor. Tal reao foi realizada temperatura de 25C e presso de 1 atm. Podemos tambm escrever essa equao termoqumica utilizando a notao ?H. Neste caso temos: H 2 (g) + Cl 2 (g) => 2 HCl (g) , H = -184,9 kJ (25C, 1 atm)
O valor numrico de H precedido do sinal negativo pois a reao exotrmica. Graficamente, a variao de entalpia que acompanha a reao representada por:
H 2(g) + I 2(g) + 51,8 kJ => 2 HI (g) (25C, 1 atm)
Segundo a equao, quando, a 25C e 1 atm, 1 mol de hidrognio gasoso reage com 1 mol de iodo gasoso, formando 2 mols de iodeto de hidrognio gasoso, so absorvidos 51,8 kJ de calor. A equao tambm pode ser escrita utilizando a notao AH:
H 2(g) + I 2(g) => 2 HI (g) AH = + 51,8 kJ (25C, 1 atm)
O valor numrico de AH positivo, pois a reao endotrmica. Graficamente a variao de entalpia dessa reao pode ser representada por:
DETERMINAAO INDIRETA DO CALOR DE REAAO
Vimos anteriormente que a variao de entalpia de uma reao determinada experimentalmente no calormetro. Existem, no entanto, maneiras indiretas de determinao da variao de entalpia de uma reao. A seguir, discutiremos as mais importantes.
Determinao atravs da definio de H
J vimos que a variao de entalpia AH de uma reao a diferena entre as entalpias dos produtos e reagentes de uma reao.
H = H p - H r
Portanto, se conhecssemos as entalpias absolutas das substncias, poderamos calcular, facilmente, a variao de entalpia associada a qualquer reao. Como isto impossvel, pois apenas a diferena das entalpias dos produtos e reagentes pode ser medida, os qumicos resolveram atribuir, arbitrariamente, a um grupo de substncias um determinado valor de entalpia e, a partir disso, construir uma escala relativa de entalpias das demais substncias. Assim, atribuiu-se s variedades alotrpicas mais estveis das substncias simples, a 25C e 1 atm, entalpias iguais a zero. Essas condies experimentais so chamadas de condies padro ou estado padro, e a entalpia, determinada nessas condies, a entalpia padro. A entalpia padro representada por H0. Por exemplo, tm entalpias padro zero as substncias: 02 gasoso, H2 gasoso, I2 slido, C grafite, S8 rmbico etc., e tm entalpias padro diferentes de zero as substncias: 02 liquido, 03 gasoso, H2 liquido, I2 gasoso, C diamante, S8 monoclnico etc. A entalpia padro de uma substncia qualquer pode ser calculada tomando-se como referncia a variao de entalpia da reao de formao, tambm chamada de entalpia de formao, dessa substncia a partir de seus elementos, no estado padro.
Calor de formao ou entalpia de formao o nome dado variao de entalpia associada formao de um mol de uma substncia a partir de seus elementos constituintes, na forma de substncias simples mais estvel e no estado padro. A entalpia de formao representada por H 0 f .
Exemplo
Acompanhe a seguir a determinao da entalpia padro do dixido de carbono gasoso: Reao de formao do C0 2(g) :
A tabela a seguir traz as entalpias padro de algumas substncias.
Conhecendo-se as entalpias padro das substncias, a variao de entalpia de uma reao pode ser determinada com facilidade.
Lei de Hess Em 1849, o qumico Germain Henri Hess, efetuando inmeras medidas dos calores de reao, verificou que: O calor liberado ou absorvido numa reao qumica depende apenas dos estados intermedirios pelos quais a reao passa. Esta a lei da atividade dos calores de reao ou lei de Hess. De acordo com essa lei possvel calcular a variao de entalpia de uma reao atravs da soma algbrica de equaes qumicas que possuam conhecidos. Por exemplo, a partir das equaes:
possvel determinar a variao de entalpia da reao de formao do metano, CH4, reao essa que no permite medidas calorimtricas precisas de seu calor de reao por ser lenta e apresentar reaes secundrias. A soma algbrica das reaes dadas deve, portanto, resultar na reao de formao do metano, cujo queremos determinar:
No entanto, para obtermos essa equao devemos efetuar as seguintes operaes: multiplicar a reao II por 2, para que o nmero de mols de H2(g) seja igual a 2, consequentemente o tambm ser multiplicado por 2; inverter a reao III, para que CH 4(g) passe para o segundo membro da equao. Em vista disso, o tambm ter seu sinal invertido, isto , se a reao exotrmica, invertendo-se o seu sentido, passar a ser endotrmica e vice-versa; somar algebricamente as equaes e os H;
Assim temos:
Energia de ligao
a energia fornecida para romper 1 mol de ligaes entre dois tomos e um sistema gasoso, a 25C e 1 atm. A energia de ligao pode ser determinada experimentalmente. Na tabela tabela abaixo esto relacionadas as energias de algumas ligaes.
Ligao Energia de ligao kcal/mol de ligaes H - H 104,2 Cl - Cl 57,8 H - Cl 103,0 O = O 118,3 Br - Br 46,1 H - Br 87,5 C - C 83,1 C - H 99,5 C - Cl 78,5
Observe que os valores tabelados so todos positivos, isto porque o rompimento de ligaes um processo que consome energia, ou seja, um processo endodrmico. A formao de ligaes, ao contrrio, um processo que libera energia, processo exotrmico. Para se determinar o H de uma reao a partir dos valores devemos considerar: que todas as ligaes dos reagentes so rompidas e determinar a quantidade de energia consumida nesse processo; que as ligaes existentes nos produtos foram todas formadas a partir de tomos isolados e determinar a quantidade de energia liberada nesse processo. O H ser correspondente soma algbrica das energias envolvidas nos dois processos, o de ruptura e o de formao de ligaes. importante salientar que este mtodo fornece valores aproximados de H. Ele muito til na previso da ordem de grandeza da variao de entalpia de uma reao.
TIPOS DE CALORES E ESPONTANEIDADE DAS REAES
A variao da entalpia recebe uma denominao particular da natureza da reao: Calor de combusto ou entalpia de combusto: H associado reao de combusto, no estado padro, de um mol de uma substncia. Calor de dissoluo ou entalpia de dissoluo: o H associado a 1 mol de uma substncia em gua suficiente para preparar um soluo diluda.
Calor de neutralizao ou entalpia de neutralizao: o da reao de neutralizao de 1 equivalente- grama de um cido por 1 equivalente de uma base, ambos na forma de solues aquosas diludas.
Espontaneidade das reaes Muito dos processos que ocorrem sua volta so espontneos, isto , uma vez iniciados prosseguem sem a necessidade de ajuda externa. A dissoluo do sal em gua, a queima de carvo so exemplos de processos espontneos. Os processos espontneos so aqueles que apenas so possveis atravs do fornecimento contnuo de energia do meio ambiente. O cozimento de alimentos, a obteno de metais, so exemplos de processos no espontneos. A constatao de que a maioria dos processos espontneos ocorrem com liberao de energia, levou idia de que apenas processos exotrmicos, que ocorriam com diminuio de energia do sistema, eram espontneos. De fato, isto verdade para muitas reaes; existem, no entanto, processos espontneos que absorvem calor. Portanto, alm do fator energia, existe um outro que influencia a espontaneidade de um processo. Este fator chama-se entropia, e representado pela letra S. A entropia est associada ordem ou desordem de um sistema. Quanto mais desorganizado o sistema, maior ser sua entropia. Exemplos de processos que ocorrem com aumento de entropia: a evaporao de um lquido: no estado gasoso as molculas movimentam-se com mais liberdade do que no estado lquido, esto, portanto, mais desorganizadas; a dissoluo de qualquer substncia em um liquido tambem produz um sistema em que a desorganizao maior. Da mesma forma que para a entalpia, para a determinao da entropia das substncias foi necessrio estabelecer, arbitrariamente, a entropia de algumas substncias e, a partir disso, construir uma escala relativa de entropias. Estabeleceu-se que uma substncia, na forma de um cristal perfeito, a zero Kelvin, tem entropia zero. A tabela a seguir relaciona as entropias padro (s) de algumas substncias.
Entropia padro (cal/mol . K) a 25C Ca (g) 9,95 Ag (g) 10,20 CaO (g) 9,5 Br2 (l) 36,4 Hg (l) 18,17 He (gs) 30,13 N2 (gs) 45,7 Metano, CH4 (gs) 44,5
A espontaneidade de uni processo determinada pelos fatores entalpia e entropia. So espontneos os processos que ocorrem com diminuio de entalpia e aumento de entro. pia. No so espontneos os processos que ocorrem com aumento de entaipia e diminuio de entropia. Quando um processo ocorre com aumento ou diminuio simultnea de eutalpia e entropia, para se prever a espontaneidade ou no da reao necessrio lanar mo de uma grandeza que relaciona a entropia e a entalpia. Esta grandeza a energia livre de Gibbs (G) e dada pela equao:
G a variao de energia livre do sistema, dada em kcal/mol; H a variao de entalpia, dada em kcallmol; T a temperatura absoluta (K); S a variao dc entropia, dada em cal/K. mol
A energia livre de Gibbs mede a capacidade que um sistema possui de realizar trabalho. So espontneos os processos onde a capacidade de realizar trabalho do sistema diminui, ou seja, G < 0. Processos no espontneos so aqueles onde a capacidade do sistema realizar trabalho aumenta, ou seja, G > 0.
REAES NUCLEARES
Quando dois ncleos se movem um em direo ao outro e, apesar da repulso coulombiana, se aproximam o suficiente para que haja interao entre as partculas de um com as partculas do outro pela fora nuclear, pode ocorrer uma redistribuio de ncleons e diz-se que aconteceu uma reao nuclear. Usualmente, as reaes nucleares so produzidas bombardeando-se um ncleo alvo com um projtil que pode ser algum tipo de partcula ou ncleo pequeno, de modo que a repulso coulombiana no se torne um obstculo muito grande.
As reaes que envolvem energias no muito grandes ocorrem em duas fases. Na primeira fase, o ncleo alvo e o projtil se agrupam, formando o que se chama de ncleo composto num estado altamente excitado. Na segunda fase, o ncleo composto decai por qualquer processo que no viole os princpios de conservao. Por exemplo, uma partcula a com uma energia cintica de cerca de 7 MeV colide com um ncleo de nitrognio 14. O resultado um ncleo composto que consiste de todos os ncleons da partcula a e do nitrognio 14 num estado altamente excitado. Esse ncleo composto, sendo constitudo de 9 prtons, um ncleo de fluor. Como esse ncleo composto est num estado altamente excitado, pode-se esperar que ele emita uma partcula (ou um fton) no processo de passagem a um estado menos excitado ou ao estado fundamental do ncleo filho. Se o ncleo filho o oxignio 17, a reao a seguinte:
4He2 + 14N7 ---> [ 18F9 ] ---> 17O8 + 1H1
O ncleo composto persiste como entidade nica por um intervalo de tempo muito pequeno (menos de 10-19 s), decaindo para um estado mais estvel com a emisso de um prton (1H1). Como as energias de ligao da partcula a, do ncleo 14N7 e do ncleo 17O8 so: Ea = [ 2 ( 1,0078 ) + 2 ( 1,0087 ) - 4,0026 ] ( 931,4815 MeV ) = 28,3170 MeV 28 MeV
e como a partcula a incide com uma energia cintica de cerca de 7 MeV, o prton emitido tem uma energia cintica de cerca de ( - 28 - 105 + 7 + 132 ) MeV = 6 MeV. Um ncleo composto pode decair por qualquer processo que no viole os princpios de conservao. Por exemplo:
27Al13 + p ---> [ 28Si14 ] ---> 24Mg12 + a 27Si14 + n
28Si14 + g
24Na11 + 3p + n
Ainda como exemplo, considere as seguintes reaes:
4He2 + 24Mg12 ---> [ 28Si14 ] ---> 27Al13 + 1H1
4He2 + 9Be4 ---> [ 13C6 ] ---> 12C6 + n
Essas reaes so interessantes porque produzem prtons e nutrons com grandes energias cinticas. Por outro lado, as partculas a de fontes radioativas naturais so efetivas para produzir transformaes nucleares apenas em ncleos com nmeros atmicos menores que Z = 19 (correspondente ao potssio) devido intensidade da repulso coulombiana entre essas partculas a e os ncleos atmicos alvo. Nutrons, ao contrrio, podem penetrar, em princpio, qualquer ncleo, j que no so repelidos pelos prtons. Por exemplo, um nutron pode ser absorvido por um ncleo de prata 107 para formar um ncleo de prata 108:
O ncleo de prata 108 no ocorre na natureza, ou seja, um istopo artificial da prata. Esse ncleo radioativo e dacai emitindo um eltron e um antineutrino e produzindo um ncleo de cdmio 108. A maioria dos ncleos artificiais so instveis e radioativos. Mais exemplos (agora omitindo a representao do ncleo composto):
10B5 + a ---> 13N7 + n
13N7 ---> 13C6 + e+ + n
27Al13 + n ---> 24Na11 + 4He2
24Na11 ---> 24Mg 12 + e- + n*
Os ncleos radioativos artificiais so produzidos por reaes nucleares. Os elementos transurnicos, em particular, so normalmente produzidos pela captura de nutrons seguida de decaimento b-. Por outro lado, o que se chama de espalhamento a reao nuclear em que projtil e partcula liberada so a mesma partcula. O espalhamento elstico quando, durante o processo, no varia a energia cintica da partcula, e inelstico, caso contrrio. Os fogos sagrados de Baku, capital do Azerbaijo, situada beira do mar Cspio, assombraram seus antigos habitantes, que ignoravam a origem do fenmeno. Modernamente sabe-se que se devem constante combusto dos vapores de metano e outros hidrocarbonetos.
Centro Educacional Brasil Central Modalidade: Educao de Jovens e Adultos- a Distncia Etapa: Ensino Mdio Disciplina: Qumica
MDULO III 3 ANO HIDROCARBONETOS
Hidrocarbonetos so compostos formados exclusivamente de carbono e hidrognio, que tambm so chamados hidrocarburetos, carboidretos, carbetos, carburetos ou carbonetos de hidrognio. Classificao e ocorrncia Os hidrocarbonetos se classificam de acordo com a proporo dos tomos de carbono e hidrognio presentes em sua composio qumica. Assim, denominam-se hidrocarbonetos saturados os compostos ricos em hidrognio, enquanto os hidrocarbonetos ditos insaturados apresentam uma razo hidrognio/carbono inferior e so encontrados principalmente no petrleo e em resinas vegetais. Os grupos de hidrocarbonetos constituem as chamadas sries homlogas, em que cada termo (composto orgnico) difere do anterior em um tomo de carbono e dois de hidrognio. Os termos superiores da srie homloga saturada, de peso molecular mais alto, encontram-se em alguns tipos de petrleo e como elementos constituintes do pinho, da casca de algumas frutas e dos pigmentos das folhas e hortalias. Os hidrocarbonetos etilnicos, primeiro subgrupo dos insaturados, esto presentes em muitas modalidades de petrleo em estado natural, enquanto os acetilnicos, que compem o segundo subgrupo dos hidrocarbonetos insaturados, obtm-se artificialmente pelo processo de craqueamento (ruptura) cataltico do petrleo. Os hidrocarbonetos aromticos foram assim chamados por terem sido obtidos inicialmente a partir de produtos naturais como resinas ou blsamos, e apresentarem odor caracterstico. Com o tempo, outras fontes desses compostos foram descobertas. At a segunda guerra mundial, por exemplo, sua fonte mais importante era o carvo. Com o crescimento da demanda, durante e aps a guerra, outras fontes foram pesquisadas. Atualmente, grande parte dos compostos aromticos, base de inmeros processos industriais, se obtm a partir do petrleo. Estrutura e nomenclatura A estrutura das molculas dos hidrocarbonetos baseia-se na tetravalncia do carbono, isto , em sua capacidade de ligar-se, quimicamente, a quatro outros tomos, inclusive de carbono, simultaneamente. Assim, as sucesses de tomos de carbono podem formar cadeias lineares, ramificadas em ziguezague, que lembram anis e estruturas de trs dimenses. Hidrocarbonetos saturados A frmula emprica molecular dos hidrocarbonetos saturados, tambm chamados alcanos ou parafinas, CnH2n+2, segundo a qual n tomos de carbono combinam-se com 2n + 2 tomos de hidrognio para formarem uma molcula. Valores inteiros sucessivos de n do origem aos termos distintos da srie: metano (CH4), etano (C2H6), propano (C3H8), butano (C4H10) etc. A partir do quarto termo da srie, o butano, os quatro carbonos podem formar uma cadeia linear ou uma estrutura ramificada. No primeiro caso, o composto se denomina n- butano. Na estrutura ramificada, um tomo de carbono se liga ao carbono central da cadeia linear formada pelos outros trs, formando o iso-butano, ou pode dar origem a uma estrutura cclica, prpria do composto chamado ciclobutano, em que os tomos de carbono das extremidades esto ligados entre si. A existncia de compostos com mesma frmula molecular, mas com estruturas diferentes, fenmeno comum nos hidrocarbonetos, designado como isomeria estrutural. As substncias ismeras possuem propriedades fsicas e qumicas semelhantes, mas no idnticas, e formam, em certos casos, molculas completamente diferentes. Os termos da srie saturada so nomeados a partir do butano com o prefixo grego correspondente ao nmero de tomos de carbono constituintes da molcula: penta, hexa, hepta etc., acrescidos da terminao "ano". Nos cicloalcanos, hidrocarbonetos de cadeia saturada com estrutura em anel, a nomenclatura faz-se com a anteposio da palavra "ciclo" ao nome correspondente ao hidrocarboneto anlogo na cadeia linear. Finalmente, os possveis ismeros presentes na srie saturada cclica se distinguem por meio de nmeros, associados posio da ramificao no ciclo. Hidrocarbonetos insaturados O primeiro grupo de hidrocarbonetos insaturados, constitudo pelos compostos etilnicos, tambm chamados alcenos, alquenos ou olefinas, tem como caracterstica estrutural a presena de uma dupla ligao entre dois tomos de carbono. Sua frmula molecular CnH2n e os primeiros termos da srie homloga correspondente recebem o nome de etileno ou eteno (C2H4), propileno ou propeno (C3H6), butileno ou buteno (C4H8) etc. Os termos seguintes tm uma nomenclatura anloga dos hidrocarbonetos saturados, acrescidos da terminao "eno". A posio da dupla ligao na molcula dos alcenos pode dar origem a diferentes ismeros. Para distingui-los, o nmero do primeiro carbono a conter essa ligao precede o nome do hidrocarboneto na nomenclatura desses compostos. Existem, ainda, hidrocarbonetos etilnicos com mais de uma dupla ligao -- denominados dienos, quando possuem duas ligaes, e polienos, com trs ou mais. O grupo mais importante dessa classe de hidrocarbonetos constitui-se de compostos com duplas ligaes em posies alternadas, os dienos conjugados. A nomenclatura dos alcenos de estrutura anelar, ditos cicloalquenos, formalmente anloga dos cicloalcanos.
Os alcinos ou alquinos (de frmula molecular CnH2n-2), tambm conhecidos como hidrocarbonetos acetilnicos e componentes do segundo grupo dos compostos insaturados, apresentam ligao tripla em sua estrutura e sua nomenclatura similar dos alcenos, com a terminao "ino" que lhes prpria. Os cicloalquinos inferiores (de baixo peso molecular) so instveis, sendo o ciclo-octino, com oito tomos de carbono, o menor alcino cclico estvel conhecido. Hidrocarbonetos aromticos A estrutura do benzeno, base dos hidrocarbonetos aromticos, foi descrita pela primeira vez por Friedrich August Kekul, em 1865. Segundo ele, a molcula do benzeno tem o formato de um hexgono regular com os vrtices ocupados por tomos de carbono ligados a um tomo de hidrognio. Para satisfazer a tetravalncia do carbono, o anel benznico apresenta trs duplas ligaes alternadas e conjugadas entre si, o que lhe confere sua estabilidade caracterstica. Os hidrocarbonetos da srie homloga benznica subdividem-se em trs grupos distintos. O primeiro constitui-se de compostos formados pela substituio de um ou mais tomos de hidrognio do anel pelos radicais de hidrocarbonetos. Esses compostos tm seus nomes derivados do radical substituinte, terminado em "il", e seguidos da palavra "benzeno". Alguns, no entanto, apresentam denominaes alternativas (ou vulgares), mais comumente empregadas. Assim, o metil- benzeno conhecido como tolueno, o dimetil- benzeno como xileno etc. No segundo grupo, encontram-se os compostos formados pela unio de anis benznicos por ligao simples entre os tomos de carbono, como a bifenila, ou com um ou mais tomos de carbono entre os anis. Por ltimo, o terceiro grupo de hidrocarbonetos aromticos constitui-se de compostos formados por condensao de anis benznicos, de modo que dois ou mais tomos de carbono sejam comuns a mais de um anel, tais como o naftaleno, com dois anis, e o antraceno, com trs. Propriedades e aplicaes Os hidrocarbonetos em geral so insolveis em gua, mas se solubilizam prontamente em substncias orgnicas como o ter e a acetona. Os primeiros termos das sries homlogas so gasosos, enquanto os compostos de maior peso molecular so lquidos ou slidos. Graas a sua capacidade de decompor- se em dixido de carbono e vapor d'gua, em presena de oxignio, com desprendimento de grande quantidade de energia, torna-se possvel a utilizao de vrios hidrocarbonetos como combustveis. Os hidrocarbonetos saturados, ou parafinas, caracterizam-se sobretudo por ser quimicamente inertes. Industrialmente, so empregados no processo de craqueamento (cracking) ou ruptura, a elevadas temperaturas, e produzem misturas de compostos de estruturas mais simples, saturados ou no. A hidrogenao cataltica dos alcenos utilizada, em escala industrial, para a produo controlada de molculas saturadas. Esses compostos so usados ainda como moderadores nucleares e como combustveis (gs de cozinha, em automveis etc.).
Os hidrocarbonetos insaturados com duplas ligaes tm a capacidade de realizar reaes de adio com compostos halogenados e formam importantes derivados orgnicos. Alm disso, com a adio de molculas de alcenos, possvel efetuar a sntese dos polmeros, empregados industrialmente no fabrico de plsticos (polietileno, teflon, poliestireno etc) e de fibras sintticas para tecidos (orlon, acrilan etc.). Alm disso, faz parte da gasolina uma importante mistura de alquenos. Metade da produo de acetileno utilizada, como oxiacetileno, na soldagem e corte de metais. Os hidrocarbonetos aromticos, alm de bons solventes, so empregados na produo de resinas, corantes, inseticidas, plastificantes e medicamentos. CIDOS CARBOXLICOS So compostos que contm o grupo funcional carboxilo (-COOH), assim chamado por ser formalmente a combinao de um grupo carbonilo e um grupo hidroxilo. Como resultado da combinao de ambos os grupos funcionais, o grupo hidroxilo experimenta um acentuado aumento de acidez. Os cidos carboxlicos formam ligaes de hidrognio mais fortes que as dos lcoois uma vez que as suas ligaes O-H esto mais polarizadas e o tomo de hidrognio que serve de ponte pode- se unir a um oxignio carbonlico, que est carregado muito mais negativamente que o oxignio do outro grupo hidroxilo, como no caso dos lcoois. Por este motivo, os cidos carboxlicos existem na forma de dmeros cclicos no estado slido e lquido:
Os espectros IV dos cidos carboxlicos alifticos mostram uma intensa absoro do grupo carbonilo a 1700 cm -1 e uma ampla regio de vibrao de tenso da ligao O-H, que se estende entre 3600 e 2500 cm -1 devido s ligaes por pontes de hidrognio. Esta banda larga de absoro caracterstica dos cidos carboxlicos. Nos espectros RMN dos cidos carboxlicos destaca-se fortemente a posio do singlete do proto cido que aparece a valores de d compreendidos entre 11 e 13, uma vez que a densidade electrnica do hidrognio carboxlico muito baixa. Para numerar de modo sistemtico os cidos carboxlicos, substitui-se a terminao do nome do hidrocarboneto que contm o grupo carboxilo pelo sufixo -oico. Assim, por exemplo, o composto CH 3 - (CH 2 ) 5 - COOH chamar-se- cido heptanico. Ao numerar a cadeia de um cido carboxlico deve- se considerar sempre nmero 1 o carbono carboxlico. Os compostos com menos de seis tomos de carbono recebem nomes vulgares muito usuais: frmico, actico, propinico, butrico e valerinico. Tambm so muito empregados os nomes vulgares dos cidos dicarboxlicos at sete tomos de carbono: oxlico, malnico, succnico, glutrico, adpico e pimlico. Os sais dos cidos nomeiam-se variando a terminao -ico dos nomes dos cidos pelo sufixo -ato seguindo-se o nome do catio. Assim, por exemplo, o composto CH 3 - COONa chamar-se-acetato de sdio. Os pontos de fuso e de ebulio dos cidos carboxlicos so mais elevados que os dos compostos de igual peso molecular, devido forte associao intermolecular por ligaes de hidrognio. A solubilidade dos cidos carboxlicos na gua diminui com o comprimento da cadeia hidrocarbonada. Os sais sdicos dos cidos carboxlicos simples so solveis em gua. Os cidos carboxlicos obtm-se por oxidao de aldedos ou de lcoois primrios. O mais importante dos cidos carboxlicos o cido actico ou etanico, que se emprega como solvente e para fabricar corantes e acetato de celulose.