TERMODINAMICA

TRABAJO DE RECONOCIMIENTO







OSCAR BAUTISTA ARIAS
C.C 79159762










UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E INGENIERA
(NOMBRE DEL CEAD)
FEBRERO 8 DEL 2012

CONTENIDO
Pgina
INTRODUCCIN
1. OBJETIVOS
1.1 Objetivo General
1.2 Objetivos Especficos
2. RESUMEN DE LOS CONCEPTOS PRINCIPALES
3. MAPA CONCEPTUAL
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFA









INTRODUCCIN

La termodinmica es una rama fundamental de la Qumica, que se centra en el estudio
macroscpico de la naturaleza en equilibrio, sin embargo resulta en la mayora de los casos
muy poco popular entre los estudiantes. Esto puede ser debido a que el estudio
termodinmico de un proceso quimicofsico se suele abordar mediante un planteamiento
matemtico muy riguroso, donde la derivacin de todas las ecuaciones tiene un peso
importante con lo que el estudiante pierde la visin macroscpica del fenmeno estudiado.
La idea de esta pgina y de su contenido es acercar al estudiante a los procesos en s, y
mediante ejemplos sencillos facilitarle el aprendizaje de la materia. No se ha tratado de
escribir unos apuntes que sustituyan a los muchos y buenos textos de Termodinmica
Qumica existentes, sino de complementarlos, y hacerlo de forma esquemtica.
Ciertamente, se requerirn unos conocimientos matemticos bsicos, pero la termodinmica
es una ciencia macroscpica y nosotros, no hay que olvidarlo, hablaremos de propiedades
medibles.






1. OBJETIVOS

(En los objetivos se evala:
Presentan coherencia gramatical.
El planteamiento en ellos expresado es claro.
Los objetivos especficos son consistentes con la sistematizacin del problema.)


1.1 Objetivo General


1.2 Objetivos Especficos



2. RESUMEN DE LOS CONCEPTOS PRINCIPALES

Unidad 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.
Captulo 1: LEY CERO DE LA TERMODINAMICA.

Leccin 1: Sistemas.
Sistema: parte del Universo objeto de estudio.
Alrededores: porcin del Universo que no se va a estudiar, pero que puede interaccionar
con el sistema.
Pared: separacin real o imaginaria entre el sistema y los alrededores.
El tipo de pared determina qu tipo de interaccin se puede producir entre el sistema y los
alrededores. As las paredes pueden ser:
Mvil o rgida, lo que permitir o no un cambio de volumen del sistema,
Permeable, impermeable o semipermeable, lo que permitir o no el intercambio de
materia entre el sistema y los alrededores.
Adiabtica o Diatrmica, que permite o impide, respectivamente, mantener una diferencia
de temperatura entre el sistema y los alrededores.
As, los sistemas termodinmicos que podemos estudiar, se pueden clasificar en:
Cerrados: son aquellos que pueden intercambiar energa, aunque no materia, con los
alrededores.
Abiertos: aquellos que pueden intercambiar materia y energa.
Aislados: que no pueden intercambiar ni materia ni energa.
El estado de un sistema queda definido cuando todas las variables termodinmicas tienen
valores fijos. Por lo tanto, las variables termodinmicas son funciones de estado y mientras
su valor no cambie el estado del sistema tampoco, ahora bien cuando una variable cambia
el estado del sistema tambin cambia. El cambio sufrido por el sistema debido a un proceso
termodinmico queda definido slo cuando se indica;
El estado inicial del sistema.
El estado final del sistema.
La trayectoria o camino seguido en el proceso.
Muy importante es indicar que las variables termodinmicas solo estn definidas cuando el
sistema est en equilibrio termodinmico. Qu significa equilibrio termodinmico?
significa que se den simultneamente tres situaciones:
Equilibrio trmico (que la temperatura no cambie).
Equilibrio qumico (que su composicin no cambie).
Equilibrio mecnico (que no se produzcan movimientos en el sistema).
En funcin de cmo se realice el cambio de estado se habla de:
Proceso reversible: los cambios en las funciones de estado son infinitesimales. El sistema
est prcticamente en equilibrio durante todo el proceso, lo que implica un tiempo, para su
realizacin, infinito. Se conoce el valor de las propiedades termodinmicas en cada punto
de la trayectoria.
Proceso irreversible: el sistema slo est en equilibrio en el estado inicial y en el final. No
se puede conocer el valor de las funciones de estado en los puntos intermedios de la
trayectoria.
Algunos nombres para procesos especficos en los que el sistema cambia de estado son:
Proceso isotrmico: la T permanece constante.
Proceso isobrico: la P permanece constante.
Proceso isocrico: el V permanece constante.
La Temperatura es una propiedad de estado intensiva relacionada con la energa del
sistema debida al movimiento desordenado de las molculas que lo constituyen. Su cambio
supone el cambio repetitivo y predecible en otras propiedades del sistema, lo que permite
asignarle un valor numrico
Leccin 2: Principio Cero de la Termodinmica
Si dos cuerpos estn en equilibrio trmico con un tercero, lo estn entre si
Leccin 3: Calor
El calor representa la cantidad de energa que un cuerpo transfiere a otro como
consecuencia de una diferencia de temperatura. Aun cuando no sea posible determinar el
contenido total de energa calorfica de un cuerpo, puede medirse la cantidad que se toma o
se cede al ponerlo en contacto con otro a diferente temperatura. Esta cantidad de energa en
trnsito de los cuerpos de mayor temperatura a los de menor temperatura es lo que se
entiende por calor.
Por definicin calor cedido desde los alrededores al sistema es positivo, el
calor cedido por el sistema a los alrededores es negativo
La cantidad de calor tomada o cedida por un cuerpo para variar en una cantidad
su temperatura es directamente proporcional a su masa. , donde
Q representa la cantidad de energa transferida en forma de calor, m la masa del
cuerpo T
f
y T
i
las temperaturas final e inicial. C es una constante de
proporcionalidad y su valor es caracterstico del tipo de sustancia que constituye el
cuerpo, se le denomina calor especfico. Si los despejamos de la ecuacin
anterior, tenemos que Luego el calor especfico de una
sustancia, equivale a la cantidad de energa que hay que suministrar por
unidad de masa para elevar la temperatura del sistema un grado.
En realidad el calor especfico de una sustancia es funcin de la P y de la T, que
deben ser especificadas.
El calor se expresa en unidades de energa, es decir Julios (J), aunque
tradicionalmente se han empleado las caloras (cal). Siendo 1 cal=4,184 J
Leccin 4: Ecuacin de Estado
La ecuacin matemtica que liga las funciones termodinmicas y que por tanto permite
definir el sistema termodinmico. Hay que determinarla experimentalmente. Como
ejemplo:
Para slidos o lquidos a temperatura ambiente, resulta ser del tipo; V = aT + bT
2
+ cT
3
+...
+ jP + kP
2
+ mP
3
+...
Para un gas ideal, es PV=nRT


Captulo 2: TRABAJO
Leccin 6: El trabajo en termodinmica se define de la misma forma que en
mecnica clsica: Cuando una parte del medio ejerce una fuerza sobre el sistema
y este se mueve una distancia dx desde el punto de aplicacin de la fuerza,
entonces el medio ha realizado un trabajo sobre el sistema dw = F dx, F puede
ser una fuerza mecnica, elctrica o magntica.
Considrese el ejemplo que se muestra a continuacin. Supongamos que la
presin interna es igual a la presin externa y el sistema est en equilibrio
mecnico. Si aumentamos la presin externa una cantidad infinitesimal, se
producir un desequilibrio infinitesimal de fuerzas y el pistn se mover hacia
abajo, disminuyendo el volumen del sistema. El trabajo que los alrededores han
realizado sobre nuestro sistema ser dw = F dx, la fuerza que hemos realizado es
la presin por unidad de rea y esta vendr dada por F = P A, si el pistn se
mueve una distancia x el cambio de volumen ser dV = A dx
Sustituyendo estas dos expresiones en la del trabajo nos quedar como: dw
alrededores
=
P
ext
dV

Observar que el cambio de signo es debido a que nos referimos al W realizado por el
sistema, y por tanto en la compresin del ejemplo, la fuerza que realizara el sistema es de
sentido contrario al desplazamiento del mbolo.
Si queremos saber que cantidad de trabajo se ha desarrollado, tendremos que integrar la
expresin anterior
Por definicin el trabajo realizado sobre el sistema es positivo, y el trabajo
realizado por el sistema es negativo.
El trabajo no es una funcin de estado, su valor depende de la trayectoria del
proceso. El trabajo se expresa en Julios (J)
Leccin 7 y Leccin 8: Diagramas Termodinmicos.
Expansin Irreversible.
Si la expansin tiene lugar frente a una presin externa constante, P2, para calcular el
trabajo deberemos integrar entre el estado inicial, 1, y el estado final 2. La presin por ser
constante sale fuera de la integral:

dw
sistema
= -P
ext
dV
siendo P la presin externa
aplicada.
Si este mismo proceso se realiza en dos etapas: desde el estado inicial 1 al estado 1',
frente a una presin externa constante, P'1, y desde este estado 1' al estado final 2, frente a
una presin externa constante, P2, el trabajo vendr dado por:


El trabajo es la suma de las dos reas rectangulares.
Expansin reversible.
Si la presin externa no es constante, pero el proceso es reversible, el sistema vara de
forma infinitesimal alcanzando infinitos estados de equilibrio con lo que P
ext
= P
int
dP,

es necesario conocer la ecuacin de estado para resolver la integral, ya que la P
int
es funcin
del V
As, si el sistema es un gas ideal, su ecuacin de estado es PV=nRT

Pero T es funcin de V, por lo que tampoco se puede integrar directamente.
Sin embargo si el proceso es reversible, el sistema es un gas ideal, y el proceso
es isotrmico.



Leccin 9: Propiedades Termodinmicas
Para describir un sistema termodinmico debemos conocer los valores de una serie de
propiedades observables macroscpicamente, llamadas variables, propiedades o
funciones termodinmicas, por ejemplo, presin (P), temperatura (T), densidad (),
volumen (V), etc. No todas las variables termodinmicas son independientes, ya que una
vez definidas algunas de ellas las otras pueden obtenerse en funcin de estas, mediante una
ecuacin de estado.

Las variables termodinmicas pueden clasificarse en:
Extensivas: que dependen de la cantidad de materia, ej. el volumen.
Intensivas: que son independientes de la cantidad de materia, ej. P, T, densidad.
As surge otra clasificacin para un sistema termodinmico, los sistemas pueden ser a su
vez:


Homogneos: las propiedades termodinmicas tiene los mismos valores en todos
los puntos del sistema. El sistema est constituido por una sola fase.
Heterogneos: las propiedades termodinmicas no son las mismas en todos los
puntos del sistema. El sistema est constituidos por varias fases, separadas entre s
por una "frontera" llamada interfase.
Leccin 10: Capacidad Calorfica.
La capacidad calorfica de un sistema cerrado en un proceso infinitesimal se
define como . La capacidad calorfica depende de la P y T de trabajo.
Como el calor no es una funcin de estado, habr que definir que tipo de proceso se realiza
cuando queramos saber que transferencia de energa en forma de calor es necesaria para
variar la temperatura del sistema.
Si el proceso se realiza a presin constante se define la capacidad calorfica a
presin constante como: .
Si el proceso se realiza a volumen constante se define la capacidad calorfica a
volumen constante como: .
Puesto que y se tiene que y

Captulo 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Leccin 11: Primera ley de la termodinmica
La primera ley de la termodinmica o Primer Principio de la termodinmica es una
aplicacin de la ley universal de conservacin de la energa a la termodinmica y,
a su vez, identifica el calor como una transferencia de energa. Uno de los
enunciados de la primera ley de la termodinmica es el siguiente:
El incremento de la energa interna de un sistema termodinmico es igual a la
diferencia entre la cantidad de calor transferida a un sistema y el trabajo realizado
por el sistema a sus alrededores.
Leccin 12: Entalpia.
La mayora de los procesos se realizan a presin constante, por lo que resulta
adecuado definir una nueva funcin de estado, la entalpa (H), que se define
segn la ecuacin;

Segn el Primer Principio en forma diferencial:
Si el proceso ocurre a V constante

Si el proceso ocurre a P constante


Luego, la variacin de entalpa para un sistema que realiza un proceso a presin constante,
es el calor absorbido o cedido por el sistema.

Leccin 13: Primera ley y reacciones qumicas.
Una reaccin qumica implica la transformacin de las sustancias denomi nadas
reactantes en otras de naturaleza completamente distinta que se conocen como
productos, durante la reaccin se presentan cambios energticos que si el sistema
reactante se encuentra aislado trmicamente se manifiestan en un aumento o un
descenso de la temperatura segn el sistema libere o requiera calor. La mayora de las
reacciones qumicas ocurren a presin y temperatura constantes, bajo estas condiciones una
reaccin qumica se puede considerar como un proceso termodinmico que es
isobrico e isotrmico. El estado inicial est definido por las propiedades de los
reactantes antes de que ocurra la transformacin qumica a una determinada presin y
una determinada temperatura mientras que el estado final cor r e s ponde a l a s
pr opi e dades de l o s pr oduct os des pus de l a r eacc i n a l a s mismas
condiciones de presin y temperatura. En el si gui e nt e gr f i co se i l ust r a est a
s i t uaci n medi a nt e l a t r ansf or maci n de reactantes a productos bajo presin y
temperatura constantes.
Al aplicar la primera ley de la termodinmica a un sistema reactante a presin
y temperatura constantes se llega a que el calor liberado o ganado durante el proceso es
igual al cambio de entalpa como corresponde a todo proceso isobrico (ecuacin5-17). El
cambio de entalpa para una reaccin se representa por , y dado que la entalpa es una
propiedad termodinmica, su valor no depende del proceso sino de los estados inicial y
final. Al calor involucrado en una reaccin qumica a P y T constantes, se le conoce como
CALOR DE REACCIN, generalmente se representa por y se calcula mediantela
diferencia entre las entalpas de los productos y las entalpas de los reactantes a las mismas
condiciones de presin y temperatura.

Entonces (7-1)
Donde = suma de entalpias de todos los productos
= suma de entalpias de todos los reactantes
En general para una reaccin qumica cualquiera representada por
el calor de reaccin se expresa as:

Donde representan las entalpas molares de cada sustancia.

REACCIONES DE FORMACIN
Habindose establecido las entalpas molares para los diferentes elementos, se
p u e d e c a l c u l a r l a e n t a l p a mo l a r d e u n c o mp u e s t o a p r e s i n y
t e mp e r a t u r a normales. Cmo hacerlo? Primero es necesario establecer el concepto de
reaccin de formacin diciendo simplemente que una reaccin de formacin es
aquella donde se forma un mol de un compuesto a partir de sus elementos en su estado de agregacin
ms probable
Las siguientes ecuaciones son ejemplos de reacciones de formacin:

Leccin 14: Ley de Hess
si una serie de reactivos (por ej. A y B) reaccionan para dar una serie de productos (por ej.
C y D), la cantidad de calor involucrado (liberado o absorbido), es siempre la misma,
independientemente de si la reaccin se lleva a cabo en una, dos o ms etapas; siempre y
cuando, las condiciones de presin y temperatura de las diferentes etapas sean las mismas.
Leccin 15: Calor Integral de Disolucin.
Se define como la variacin de entalpa que se produce al disolver una determinada
cantidad de soluto en cierta cantidad de disolvente. La variacin total de calor, por mol de
soluto, cuando la disolucin se ha completado, es el calor integral de disolucin. El calor
integral de disolucin vara con el nmero de moles de disolvente en los que se ha disuelto
el soluto. Cuando el soluto se disuelve en una cantidad de disolucin tan grande que
cualquier dilucin adicional no da lugar a ninguna variacin de calor, se emplea el
subndice (aq) en la ecuacin termoqumica. El efecto trmico tan frecuentemente
observado al mezclar cido sulfrico con una gran cantidad de agua puede representarse
por la ecuacin
Se denomina calor integral de solucin al cambio de entalpa, cuando 1 mol de soluto se
mezcla con una cantidad fija de solvente puro. Entonces el calor integral de solucin esta
relacionado con la cantidad de solvente o corresponde a una concentracin determinada.
Sin embargo, es ms interesante conocer la cantidad de calor absorbida o desprendida por
mol de sustancia en el proceso completo, es decir, cuando se disuelve toda la sustancia en la
cantidad de disolvente elegida.
Unidad 2 Segunda ley y Aplicaciones de la Termodinmica.
Captulo 4 Segunda ley de la Termodinmica.
La segunda ley de la termodinmica establece cuales procesos de la naturaleza pueden
ocurrir o no. De todos los procesos permitidos por la primera ley, solo ciertos tipos de
conversin de energa pueden ocurrir. Los siguientes son algunos procesos compatibles con
la primera ley de la termodinmica, pero que se cumplen en un orden gobernado por la
segunda ley.
1) Cuando dos objetos que estn a diferente temperatura se ponen en contacto trmico entre
s, el calor luye del objeto ms clido al ms fro, pero nunca del ms fro al ms clido.
2) La sal se disuelve espontneamente en el agua, pero la extraccin de la sal del agua
requiere alguna influencia externa. 3) Cuando se deja caer una pelota de goma al piso,
rebota hasta detenerse, pero el proceso inverso nunca ocurre. Todos estos son ejemplos de
procesos irreversibles, es decir procesos que ocurren naturalmente en una sola direccin.
Ninguno de estos procesos ocurre en el orden temporal opuesto. Si lo hicieran, violaran la
segunda ley de la termodinmica. La naturaleza unidireccional de los procesos
termodinmicos establece una direccin del tiempo.
La segunda ley de la termodinmica, que se puede enunciar de diferentes formas
equivalentes, tiene muchas aplicaciones prcticas. Desde el punto de vista de la ingeniera,
tal vez la ms importante es en relacin con la eficiencia limitada de las mquinas trmicas.
Expresada en forma simple, la segunda ley afirma que no es posible construir una mquina
capaz de convertir por completo, de manera continua, la energa trmica en otras formas de
energa.

Leccin 16: Aplicacin de la primera ley en gases ideales.
La primera ley de la termodinmica se aplica a todo proceso de la naturaleza que parte de
un estado de equilibrio y termina en otro. Decimos que si un sistema esta en estado de
equilibrio cuando podemos describirlo por medio de un grupo apropiado de parmetros
constantes del sistema como presin ,el volumen, temperatura, campo magntico y otros la
primera ley sigue verificndose si los estados por los que pasa el sistema de un estado
inicial (equilibrio), a su estado final (equilibrio), no son ellos mismos estados de equilibrio.
Por ejemplo podemos aplicar la ley de la termodinmica a la explosin de un cohete en un
tambor de acero cerrado.
Leccin 17 y 18: Segunda ley de la termodinmica.
Las primeras mquinas trmicas construidas, fueron dispositivos muy eficientes.
Solo una pequea fraccin del calor absorbido de la fuente de la alta temperatura
se poda convertir en trabajo til. Aun al progresar los diseos de la ingeniera, una
fraccin apreciable del calor absorbido se sigue descargando en el escape de una
mquina a baja temperatura, sin que pueda convertirse en energa mecnica.
Sigue siendo una esperanza disear una maquina que pueda tomar calor de un
depsito abundante, como el ocano y convertirlo ntegramente en un trabajo til.
Entonces no sera necesario contar con una fuente de calor una temperatura ms
alta que el medio ambiente quemando combustibles. De la misma manera, podra
esperarse, que se diseara un refrigerador que simplemente transporte calor,
desde un cuerpo fro a un cuerpo caliente, sin que tenga que gastarse trabajo
exterior. Ninguna de estas aspiraciones ambiciosas violan la primera ley de la
termodinmica. La mquina trmica slo podra convertir energa calorfica
completamente en energa mecnica, conservndose la energa total del proceso.
En el refrigerador simplemente se transmitira la energa calorfica de un cuerpo
fro a un cuerpo caliente, sin que se perdiera la energa en el proceso. Nunca se
ha logrado ninguna de estas aspiraciones y hay razones para que se crea que
nunca se alcanzarn.
La segunda ley de la termodinmica, que es una generalizacin de la experiencia,
es una exposicin cuyos artificios de aplicacin no existen. Se tienen muchos
enunciados de la segunda ley, cada uno de los cuales hacen destacar un aspecto
de ella, pero se puede demostrar que son equivalentes entre s. Clausius la
enuncio como sigue: No es posible para una mquina cclica llevar continuamente
calor de un cuerpo a otro que est a temperatura ms alta, sin que al mismo
tiempo se produzca otro efecto (de compensacin). Este enunciado desecha la
posibilidad de nuestro ambicioso refrigerador, ya que ste implica que para
transmitir calor continuamente de un objeto fro a un objeto caliente, es necesario
proporcionar trabajo de un agente exterior. Por nuestra experiencia sabemos que
cuando dos cuerpos se encuentran en contacto fluye calor del cuerpo caliente al
cuerpo fro. En este caso, la segunda ley elimina la posibilidad de que la energa
fluya del cuerpo fro al cuerpo caliente y as determina la direccin de la
transmisin del calor. La direccin se puede invertir solamente por medio de gasto
de un trabajo.

Leccin 19 y 20: Entropa
La entropa, es una propiedad extensiva del equilibrio, siempre debe aumentar o
permanecer constante en un sistema aislado.
La entropa, al igual que las otras propiedades termodinmicas, solo est definida para los estados en
equilibrio o para procesos casi en equilibrio. La ecuacin (5.1) muestra que la entropa al estado final nunca
es menor a la del estado inicial para cualquier proceso que tenga lugar en un sistema aislado.
En un sistema completamente aislado. Por lo tanto, un sistema compuesto por subsistemas tiende hacia el
estado que incrementa a la entropa total del sistema compuesto o aislado. Esta es la entropa mxima
posible sujeta a cualquier restriccin que se le imponga.
Es necesario desarrollar las expresiones para los cambios de la entropa en funcin de otras propiedades del
sistema antes de aplicar la segunda ley. Sin embargo, primero se requiere examinar algunas caractersticas
de la entropa.

Esta propiedad est especificada por el estado del sistema o sirve para especificar dicho estado. Como se
describi en el captulo 3, por el postulado de estado para una sustancia simple compresible, la entropa
queda completamente especificada mediante dos propiedades independientes del sistema; ahora bien, se
puede emplear como una propiedad independiente, combinada con cualquier otra propiedad, para
especificar todas las otras propiedades. La entropa es una medida del desorden molecular de
una sustancia. Los valores grandes de la entropa implican un mayor desorden o incertidumbre, en
tanto que los valores bajos corresponden a estados ms organizados microscpicamente. Las
unidades de la entropa S son el kilo joule por kelvin el Btu por grado rankine.

Captulo 5 Ciclos Termodinmicos.
Leccin 21: La mquina de vapor. Ciclo de Rankine.
El ciclo Rankine es un ciclo que opera con vapor, y es el que se utiliza en las
centrales termoelctricas. Consiste en calentar agua en una caldera hasta
evaporarla y elevar la presin del vapor. ste ser llevado a una turbina donde
produce energa cintica a costa de perder presin. Su camino contina al seguir
hacia un condensador donde lo que queda de vapor pasa a estado lquido para
poder entrar a una bomba que le subir la presin para nuevamente poder
introducirlo a la caldera.
Los diagramas p-V en los que interviene un lquido que se vaporiza tienen una
diferencia respecto a los de gas: aparece la llamada campana de cambio de fase.
El diagrama de fases de Clapeyron tiene el aspecto del grfico, y se puede ver su
obtencin en la animacin de ms abajo.
A la izquierda de la campana tenemos estado lquido, que apenas vara su
volumen cuando se calienta o se aumenta su presin. Por eso las lneas isotermas
son casi verticales.
A la derecha de la campana tenemos vapor, que se comporta como un gas, por lo
que las lneas isotermas son similares a las de los gases ideales.
En el interior de la campana, el lquido se est evaporando, y las lneas de
temperatura constante son horizontales. Esto es debido a que dada una presin,
el calor que se le aporte al fluido no se emplea en elevar la temperatura, sino en la
evaporacin.


CONCLUSIONES

Con este trabajo realizado, por nosotros los estudiantes estamos en capacidad, de poder
solucionar cualquier problema de termodinmica.




BIBLIOGRAFA

Mnera, R. (2009). Termodinmica. Palmira: Universidad Nacional Abierta y a Distancia.