ENSAYO .

1
ALCOHOLES y FENOLES
Caractersticas estructurales

Aunque la estructura del alcohol y fenol son similares, algunas de sus
propiedades qumicas son diferentes.
Esto es, porque el grupo OH, tiene un comportamiento distinto cuando esta
enlazado a un grupo aril, en el fenol, que cuando esta enlazado a un alquil, en
el alcohol.
En el alcohol, el grupo C-OH se denomina grupo carbinol. As el nmero de
HC enlazados al carbinol determina la clase general del alcohol.
Cuando hay un HC enlazado al carbinol, entonces se trata de un alcohol
primario.
Dos HC unidos al carbinol, se llama alcohol secundario.
Tres HC unidos al carbinol, alcohol terciario.
Los alcoholes son hidrxidos alquilcos; los fenoles hidrxidos arilcos.
Los alcoholes pueden ser 1, 2 o 3 dependiendo si tienen uno, dos o tres
grupos alquil o aril unidos al carbono carbinol.

NOMENCLATURA
La palabra alcohol viene del latn alcohol vini: espritu de vino.
Muchos alcoholes se pueden nombrar agregando a la palabra alcohol el
nombre del hidrocarburo.
Ejemplo:
CH3OH: alcohol metlico
CH3CH2OH: alcohol etlico

Cuando el hidrocarburo es ms complejo se siguen las siguientes reglas
IUPAC:
Encontrar la cadena de carbono ms larga que incluya el grupo OH
Nombrar la cadena tomando el nombre del alcano terminado en -n ,
agregando ol
Enumerar la cadena dando al carbono unido al grupo OH el nmero ms bajo
posible.



PROPIEDADES
El enlace O-H en alcohol y fenol es polar, el tomo de hidrgeno positivo
puede formar puentes de hidrgeno con el oxgeno de otro grupo OH
El enlace por puente de hidrgeno es considerado ms dbil que un enlace
covalente, pero suficientemente fuerte para influir en las propiedades de las
molculas.
La vaporizacin de un alcohol, se produce por rompimiento del enlace de
hidrgeno intermolecular.
Los alcoholes tiene por lo tanto, puntos de ebullicin ms alto que
compuestos orgnicos con el mismo peso molecular, pero deficientes en
Enlaces de hidrgeno intermolecular.
Ejemplo:

Tambin ocurre en ciertos alcoholes, enlace por
Hidrgeno intramolecular.
El punto de ebullicin de los alcoholes es aumentado por los enlaces de
hidrgeno intermolecular, pero no por los intramolecular.
Los alcoholes son solubles en agua.
Los alcoholes son excelentes solventes para muchos compuestos orgnicos e
inorgnicos.
Por ejemplo, en preparaciones mdicas, como yodo o jarabe para la tos se
disuelven en etanol (tincin medicinales).
No todos los alcoholes son lquidos, los alcoholes con 12 o ms tomos de
carbono son slidos a t ambiente, tambin los que poseen ciclos o
cadenas carbonadas ramificadas.
Ejemplo: un alcohol cclico y ramificado es el mentol, funde a 42 C, se utiliza
industrialmente en productos como cigarrillos y gotas para la tos.
Existes ms fenoles slidos a t ambiente.

Fuentes de Alcoholes y Fenoles

Metanol: destilacin de la madera, es extremadamente txico, cuando se
ingiere ste es metabolizado a formaldehdo, el culpable del llamado
mal del hebrio.
Etanol: ciertas enzimas pueden descomponer compuestos orgnicos
complejos, en molculas ms simples, a travs de un proceso llamado
Fermentacin, llegando finalmente a etanol.

Alcoholes Naturales: Terpenos, entre ellos mentol, vitamina-A, etc. Esteroides;
Carbohidratos
Fenoles naturales: provienen de plantas, pigmentos, etc. como vainillina,
eugenol.

Reacciones de Alcoholes y Fenoles
Grupo 1: Reemplazo del hidrgeno del grupo hidroxilo R O HR O G,
donde G=tomo o grupo de tomos
A) Formacin de sal: ambos reaccionan alcoholes y fenoles.
2ROH + 2Na 2RONa + H2
Alcohol alcxido o fenol fenxido
B) Formacin de ster: slo los alcoholes, los fenoles tienen un rendimiento
pobre.

Grupo 2: Reemplazo del OH
R OHR G, donde G = tomo de halgeno
Formacin de bromuros y cloruros orgnicos, con HBr; PBr3; PCl3 o SOCl2.
Slo reaccionan los alcoholes, NHR con fenoles. ROH + Br-PBr2 R-Br
Grupo 3: Deshidrogenacin y Oxidacin

Solamente alcoholes 1 y 2; NHR en los fenoles o
alcoholes 3
El alcohol 1 da aldehdos y el 2 da cetonas
Grupo 4: Deshidratacin para producir alquenos

Slo los alcoholes, NHR con fenoles
ENSAYO 2.
INTRODUCCION
Por los conocimientos que tenemos hasta el momento, sabemos que existen al menos
103 elementos en la tabla peridica.
Pero en la naturaleza existen mucho ms sustancias que esos 103 elementos.
Entonces cabe preguntarse: Cmo interactan entre s estos elementos?
Obviamente ha de existir una forma en que estos elementos se unan entre s, para
generar ms sustancias y compuestos.
La forma en que se unen estos elementos es mediante enlaces.
QUE ES UN ENLAZE
En palabras muy simples, un enlace es una fuerza que mantiene unidos a grupos de dos o ms
tomos, de tal forma que hace que funcionen como una sola unidad.
Otra definicin algo ms compleja agrega que para que exista un enlace,
necesariamente tiene que existir una gran estabilidad en el compuesto que se ha
formado.
Esta definicin dice que enlace es la fuerza que existe entre dos tomos, cualquiera
sea su naturaleza, debido a la transferencia total o parcial de electrones. De esta forma
adquieren ambos una configuracin electrnica estable, la que correspondera a un
gas noble.
ENLASE
La respuesta a qu es un enlace no es tan simple, debido a que existen al menos tres
modelos que explican cmo se unen los tomos.
Estos modelos son:
Enlace inico
Enlace covalente
Enlace metlico
ENLASE IONICO
Es la unin que se realiza entre elementos cargados elctricamente, es decir, con
cargas opuestas (recordemos que los polos opuestos se atraen).
Este tipo de enlace ocurre generalmente entre metales y no metales.
En este tipo de enlace los tomos transfieren electrones completamente, pudiendo ser
uno o ms electrones los que se transfieren.
En este proceso de transferencia de electrones se forman iones. El tomo que pierde
electrones queda cargado positivamente y se llama catin. El tomo que gana
electrones queda cargado negativamente y se llama anin.
Ambos iones adquieren la configuracin de un gas noble.
No deja de ser curiosa la forma en que dos elementos que en sus estados puros son
peligrosos (el Na es un metal corrosivo y el Cl es un gas venenoso), al combinarse
forman un compuesto que nosotros usamos diariamente en nuestras comidas: la sal.
El Na entrega un electrn (el de su ltimo nivel) al Cl, transformndose en el catin
Na+.
El Cl acepta este electrn, transformndose en el anin Cl-.
Ahora ambos tomos tienen 8 electrones en su ltimo nivel. Es decir, adquirieron la
configuracin electrnica de un gas noble.
EJEMPLO
Ac vemos como el Na entrega su electrn al Cl, quedando ambos como resultado de
esta entrega con 8 electrones en su ltimo nivel.
ENLASE COVALENTE
En este tipo de enlace, los elementos se unen y comparten sus electrones.
Se da entre no metales -o sea, elementos que tienen electronegatividades similares- y
entre no metales y el hidrgeno.
En este tipo de enlace no se forman iones.
Al compartir los electrones, comparten la estabilidad que correspondera a un gas
noble.
Existen dos tipos de enlaces covalentes.
Enlace covalente normal.
Enlace covalente coordinado.
ENLASE COVALENTE NORMAL
En este tipo de enlace cada uno de los elementos aporta con un electrn al par que
forma el enlace.
Al ser elementos semejantes, son atrados por sus ncleos en forma simultnea,
formando el enlace.
Este tipo de unin es muy fuerte.
EJEMPLO
Un ejemplo de este tipo de enlace es la unin entre O y S, formando el dixido de
azufre, en donde el S cede su par de electrones al O.

Enlace covalente coordinado
. En este tipo de enlace tambin se comparte una pareja de electrones.
Pero la gran diferencia es que esta pareja proviene de tan solo uno de los tomos que
forman el enlace.
El tomo que aporta la pareja de electrones se llama donante y el tomo que los recibe
aceptor.
ENLASE METALICO
Este tipo de enlace ocurre entre tomos de metales.
Los tomos de los metales tienen pocos electrones en su ltimo nivel.
Estos tomos pierden fcilmente estos electrones.
Estos electrones forman una nube electrnica que est dbilmente unida al ncleo.
La unin de estos tomos tiene la forma de una red cristalina.
Esta nube tiene una gran movilidad.
Lo que nos lleva a que el enlace metlico es deslocalizado.
Esto explicara algunas caractersticas de los metales.
EJEMPLO
Un ejemplo de enlace metlico es Litio.
En donde su nico electrn est enlazado deslocalizadamente a los otros tomos,
formando una red cristalina.

Estereoqumica - Estereoisomera
La estereoqumica es el estudio de los compuestos orgnicos en el espacio. Para
comprender las propiedades de los compuestos orgnicos es necesario considerar las
tres dimensiones espaciales.


Molcula e imagen especular

Las bases de la estereoqumica fueron puestas por Jacobus vant Hoff y Le Bel, en el ao 1874.
De forma independiente propusieron que los cuatro sustituyentes de un carbono se dirigen
hacia los vrtices de un tetraedro, con el carbono en el centro del mismo.

La disposicin tetradrica de los sustituyentes de un carbono sp
3
da lugar a la existencia de dos
posibles compuestos, que son imgenes especulares no superponibles, llamados
enantimeros.

En general a las molculas que se diferencian por la disposicin espacial de sus tomos, se les
denomina estereoismeros.

Clasificacin de ismeros
Los ismeros son molculas que tienen la misma frmula molecular pero diferente
estructura. Se clasifican en ismeros estructurales y estereoismeros. Los ismeros
estructurales difieren en la forma de unin de sus tomos y se clasifican en ismeros
de cadena, posicin y funcin. Como ejemplo, dibujemos los ismeros estructurales de
frmula C
2
H
6
O .



Solamente existen dos formas de unir los tomos que generan compuestos diferentes.
En el etanol, el oxgeno se enlaza a un carbono y a un hidrgeno. En el dimetil ter est
unido a dos carbonos. Se trata de ismeros estructurales puesto que los tomos estn
unidos de forma distinta en ambas molculas. Al pertenecer a diferentes grupos
funcionales (alcohol y ter) se les clasifica como ismeros de funcin.

Pentano y 2-Metilbutano son ismeros se cadena, ambos de frmula C
5
H
12
. El pentano
es un alcano con cadena lineal mientras que el 2-Metilbutano presenta una
ramificacin.



De nuevo obsrvese como los tomos estn unidos de forma distinta en ambas
molculas.

El 2-Pentanol y el 3-Pentanol son ismeros de posicin. El grupo hidroxilo ocupa
distinta posicin en cada molcula.



En los estereoismeros los tomos estn conectados de igual manera en ambas
molculas. La diferencia radica en la distinta orientacin espacial de los tomos o
grupos de tomos. Los estereoismeros se clasifican en ismeros geomtricos (cis-
trans), enantimeros y diastereoismeros.



Ismeros geomtricos o cis - trans
La isomera cis-trans o geomtrica es debida a la rotacin restringida entorno a un
enlace carbono-carbono.

Isomeros geomtricos
Esta restriccin puede ser debida a la presencia de dobles enlaces o ciclos. As, el 2-
buteno puede existir en forma de dos ismeros, llamados cis y trans. El ismero que
tiene los hidrgenos al mismo lado se llama cis, y el que los tiene a lados opuestos
trans.

Los compuestos cclicos, debido a su rigidez, tambin presentan isomera geomtrica.
As, el 1,2-dimetilciclohexano puede existir en forma de dos ismeros. Se llama
ismero cis el que tiene los hidrgenos al mismo lado y trans el que los tiene a lados
opuestos.



Quiralidad molecular y enantimeros
La palabra quiral fue introducida por William Thomson (Lord Kelvin) en 1894 para
designar objetos que no son superponibles con su imagen especular. Aplicado a la
qumica orgnica, podemos decir que una molcula es quiral cuando ella y su imagen
en un espejo no son superponibles.

La quiralidad est a menudo asociada a la presencia de carbonos asimtricos. Un
carbono asimtrico es aquel que se une a cuatro sustituyentes diferentes. Un ejemplo
de carbono asimtrico lo tenemos en la molcula de Bromocloroyodometano. El
carbono est unido a bromo, cloro, yodo e hidrgeno, cuatro sustituyentes diferentes
que lo convierten en quiral o asimtrico. La molcula y su imagen en un espejo son
diferentes, ningn giro permite superponerlas. La relacin entre una molcula y su
imagen especular no superponible es de enantimeros.





En estos dibujos podemos ver la molcula de Bromocloroyodometano y su
enantimero reflejado en el espejo.

Ismeros con un slo carbono asimtrico
Compuestos con un carbono asimtrico, como puede ser el 2-
clorobutano, pueden existir en forma de dos ismeros.

El carbono 2 es asimtrico, se une a cuatro
sustituyentes diferentes, que son: cloro, metilo, etilo e hidrgeno. La presencia del
carbono asimtrico (centro quiral) permite la existencia de dos estereoismeros
(enantimeros) que se diferencian por la diferente disposicin espacial de los
sustituyentes entorno al carbono asimtrico.

La molcula que resulta de poner el cloro hacia nosotros no es igual a la molcula te
tiene el cloro al fondo. Estas molculas no se pueden superponer mediante giros, son
diferentes. Colocadas de forma adecuada puede verse que son imgenes especulares.

Imagen especular del 2-clorobutano

Nomenclatura de enantimeros
Es necesaria una nomenclatura que distinga los estereoismeros de una molcula. As,
en el caso del 2-Clorobutano la notacin debe distinguir un enantimero del otro.
Cahn, Ingold y Prelog desarrollaron unas reglas que permiten distinguir unos
estereoismeros de otros, y que a continuacin describo.

Regla 1.- Dar prioridades a cada uno de los cuatro tomos o grupos de tomos
enlazados directamente al carbono asimtrico. Esta prioridad se da por nmero
atmico. En la molcula de Bromocloroyodometano, el yodo es el grupo de mayor
prioridad, que representamos por a y el hidrgeno el de menor prioridad, que
respresentamos por d.

Asignar prioridades


Regla 2.- Orientar la molcula con el grupo de menor prioridad hacia el fondo del
papel. En el ejemplo anterior el grupo de menor prioridad es el hidrgeno (grupo d) y
est como puede verse en la figura al fondo del papel (lnea discontinua). Ahora
dibujamos una flecha que recorre los grupos en orden a b c. Si el recorrido es en
el sentido de las agujas del reloj, el carbono asimtrico tiene notacin R. Si el recorrido
es en sentido contrario la configuracin del carbono es S.

Configuracin absoluta: pareja de enantimeros
Notacin R/S de molcula e imagen
Obsrvese que si un enantimero tiene notacin R su imagen especular ser S.

Configuracin absoluta de la molcula y de su imagen
Notacin R/S con grupo "d" en cua
En los ejemplos anteriores el grupo d siempre queda por detrs del plano formado por
los tres sustituyentes de ms prioridad. Si el grupo d est hacia nosotros (cua) la
configuracin del carbono es contraria al giro. Veamos un ejemplo:



En este caso el grupo de menor prioridad est orientado hacia nosotros. Se dan
prioridades, pero la notacin del centro quiral es contraria al giro. As, giramos en el
sentido de las agujas del reloj, pero la notacin es S.
Notacin R/S con grupo de en el plano
Cmo damos la configuracin absoluta de un centro quiral que tiene el grupo de
menos prioridad en el plano? Una solucin es girar la molcula para dejar d al fondo.
Pero tambin podemos usar un truco que permite conocer de forma sencilla la
configuracin absoluta de un centro quiral. Esta idea se basa en cambiar el grupo d por
el grupo que va al fondo. Un cambio de dos grupos supone cambiar la notacin del
centro quiral.



El cambio del hidrgeno por el yodo cambia la notacin de la molcula. Despus de
hacer el cambio el centro quiral tiene notacin S. Por tanto, la molcula de partida ser
R.

Simetra en molculas quirales: Formas meso
Las molculas que tienen plano de simetra o centro de inversin son superponibles
con su imagen especular. Se dice que son molculas aquirales.
Un plano de simetra divide a la molcula en dos mitades, que son imgenes
especulares una de la otra.

Molculas aquirales por tener plano de simetra

El centro de inversin es un punto respecto al cual todo elemento de la molcula tiene
un simtrico.

Molculas aquirales: centro de inversin

La presencia de elementos de simetra (planos, centros de inversin, ejes impropios)
hacen que las molculas sean aquirales.

Actividad ptica
La actividad ptica es la capacidad de una sustancia quiral para rotar el plano de la luz
polarizada. Se mide usando un aparato llamado polarmetro.

Qu es luz polarizada?
La luz normal consiste en ondas electromagnticas que vibran en todas las direcciones.
Cuando la luz pasa a travs de un polarizador (prisma de Nicol) las ondas
electromagnticas vibran en un plano. Este plano de oscilacin coincide con el plano
de propagacin de la onda.

Enantimeros y la luz polarizada
Cuando la luz polarizada pasa a travs de una cubeta que contiene una sustancia
quiral, se produce una rotacin en el plano de polarizacin.
Las sustancias quirales rotan la luz polarizada y se dice de ellas que son pticamente
activas (presentan actividad ptica). Aquellas sustancias que no producen rotacin en
la luz polarizada son pticamente inactivas.

Dextrgiro y levgiro
Cuando un compuesto pticamente activo, rota la luz polarizada en el sentido de las
agujas del reloj, se dice que es dextrgiro y se representa por (+). Las sustancias que
rotan la luz en sentido contrario a las agujas del reloj, son levgiras levgiras y se
representa por (-).

Los enantimeros rotan la luz polarizada el mismo ngulo pero en sentidos opuestos.
Mediante un polarmetro puede medirse dicho ngulo.

Proyeccin de Fischer
Proyectar consiste en dibujar en dos dimensiones (plano) una molcula. En la
proyeccin de Fischer la molcula se dibuja en forma de cruz con los sustituyentes que
van al fondo del plano en la vertical y los grupos que salen hacia nosotros en la
horizontal, el punto interseccin de ambas lneas representa el carbono proyectado.


Aunque se acostumbra a dejar la cadena carbonada en la vertical, puede girarse la
molcula de diferentes formas dando lugar a proyecciones de Fischer aparentemente
diferentes, pero que en realidad representan la misma molcula.
Para comprobar que la proyeccin est bien hecha, vamos a dar notacin R/S a la
molcula y a su proyeccin.


Ahora haremos la proyeccin de una molcula con dos centros quirales


Para proyectar una molcula en Fischer es necesario dibujarla en la conformacin
eclipasada. Los sustituyentes que nos quedan en el plano van colocados arriba y abajo
en la proyeccin. Los grupos que salen hacia nosotros (cuas) se disponen a la derecha
en la proyeccin, y los que van al fondo (lineas a trazos) se disponen a la izquierda.



Notacin R-S en Proyeccin de Fischer
Para dar notacin R/S en proyecciones de Fischer se siguen las mismas reglas que para
una molcula dibujada en el espacio.
1. Se dan prioridades por nmeros atmicos a los sustituyentes que parten del
carbono asimtrico.
2. Se gira comenzando por el grupo de prioridad (a) hacia (b) y (c). Si el grupo (d) se
encuentra en la vertical, el giro en el sentido de las agujas da notacin R y en sentido
contrario a las agujas S.
Cuando el grupo (d) se encuentra en la horizontal es lo contrario.


Notacin R/S a una proyeccin de Fischer con dos centros quirales.



La notacin R/S puede utilizarse para dibujar una molcula en proyeccin de Fischer, o
bien, para pasar de la proyeccin de Fischer a la forma espacial de la molcula.




Paso de Newman a Fischer

Para convertir proyecciones de Newman en proyecciones de Fischer se dibuja la forma
espacial de la molcula, disponindola en conformacin eclipsada para hacer la
proyeccin de Fischer.


Etapas a seguir:



[1] Paso de Newman a forma espacial de la molcula.
[2] Giro para disponer la molcula en conformacin eclipsada
[3] Giro que dispone los grupos que estn en el plano al fondo y los que van con cuas
y lneas a trazos hacia nosotros.
[4] Proyeccin de la molcula

Proyeccin en Caballete
En la proyeccin de caballete (tambin llamada en prespectiva) la lnea de observacin
forma un ngulo de 45 con el enlace carbono-carbono. El carbono ms proximo al
observador se encuentra abajo y a la derecha. Mientras que el ms alejado est arriba
a la izquierda.
Para hacer la proyeccin de Newman nos situamos frente al carbono sealado con la
flecha, este carbono se representa por un punto (rojo), de l parten tres sustituyentes
orientados del siguiente modo: metilo arriba; bromo derecha; hidrgeno izquierda. En
el carbono del fondo, representado por un crculo (azul), hay otros tres sustituyentes:
etilo abajo; cloro izquierda; hidrgeno derecha.


En la proyeccin de Newman de la conformacin eclipsada se gira ligeramente el
carbono del fondo (azul) para poder dibujar sus sustituyentes. En la realidad los
sustituyentes del carbono rojo tapan los del azul.