Determinao do

Parmetro de Solubilidade
de Poliuretanos de PBLH
Nickolle dos Santos
Sylvia Guarneri Ferreira
Resumo
Este trabalho descreve a determinao do parmetro de solubilidade de poliuretanos
segmentados, obtidos a partir de polibutadieno lquido hidroxilado (PBLH), di-isocianato de
tolileno (TDI) e como extensores de cadeia 2, 2-di-hidroxi-isopropil N, Nanilina (DHPA); ou
1,3 - propanodiol (PDO); ou 1,4 - butanodiol (BDO); ou 1,6 hexanodiol (HDO). Foi possvel
determinar o parmetro de interao polmero-solvente (), a densidade de ligaes
cruzadas (), e o peso molecular mdio entre pontos de entrecruzamentos (

). A
funcionalidade maior do que 2,0 do PBLH propicia a formao de ligaes cruzadas no
segmento flexvel.
Introduo
Parmetro de Solubilidade () e de interao polmero-solvente ()
Densidade de ligaes cruzadas ()
=

(Equao 1)
Onde:
a densidade de ligaes cruzadas
a densidade do polmero

o peso molecular mdio entre pontos de entrecruzamento

Introduo
Teoria de Flory-Rehner
= ln(1

] /
1
(

1
3

/2) (Equao 2)
Onde:
a densidade de ligaes cruzadas
a densidade do polmero
o parmetro de interao polmero-solvente

o volume reduzido (volume da amostra seca/volume da amostra inchada)

1
volume molar do solvente puro.
Materiais
Acetato de etila;
Acetona;
Clorofrmio;
Diclorometano;
Metil etil cetona;
Tetracloreto de carbono;
PBLH (Liquiflex P);
DHPA;
PDO;
BDO;
HDO;
Mtodos
Preparao do poliuretano
Formao do pr-polmero
Formao do poliuretano
Ensaios de inchamento
% =

. 100 (Equao 3)
Onde:
S% o inchamento no equilbrio
W o peso final

o peso inicial
Resultados e Discusses
Sntese dos poliuretanos
Resultados e Discusses
Resultados e Discusses
Dependncia entre o grau de inchamento no equilbrio de um polmero
(Q)
=

exp[
1

2
2
] (Equao 4)
Onde:

1
o volume molar do solvente
O parmetro de solubilidade do polmero (
2
) ser igual ao parmetro de
solubilidade do solvente (
1
), correspondente a Qmx.
(
2
) = (
1
) [
1

1
ln

1/2
(Equao 5)
Resultados e Discusses
Coeficiente de inchamento no equilbrio:
=

. (Equao 6)
Onde:
a massa do polmero inchado

a massa do polmero seco

a densidade do solvente
Resultados e Discusses
Comportamento tpico de um poliuretano estendido com DHPA
Resultados e Discusses
Obteno do valor do parmetro de solubilidade do polmero estendido
com DHPA
Resultados e Discusses
Parmetro de interao polmero-solvente ()
=

(Equao 7)
Onde:

o componente entlpico

o componente entrpico
Sendo:

=

1

2
2

Equao 8
Onde:
R a constante dos gases
T a temperatura absoluta
Resultados e Discusses
Valores obtidos nos ensaios de inchamento
Concluso
O mtodo pressupe que as interaes moleculares sejam unicamente do tipo dispersivo.
adotado quando estas interaes esto de forma efetiva.
Os poliuretanos segmentados formam sistemas bifsicos. No caso do utilizado neste
trabalho, as ligaes cruzadas encontram-se no domnio constitudo pelo segmento
flexvel, com funcionalidade mdia igual a 2,2 do PBLH
Os resultados representam um valor mdio que reflete a contribuio de cada interao
polmero-solvente diferente para cada domnio.
Referncia
SANTOS, E. M. Determinao do Parmetro de Solubilidade de Poliuretanos
de PBLH. Polmeros: Cincia e Tecnologia, Curitiba, v. 10, n. 2, p. 64-69,
2000. Disponvel em: <http://www.scielo.br/pdf/po/v10n2/3113>