FUNDAMENTOS BSICOS

A continuacin se presenta una tabla con los mtodos primarios para la

espectroscopia atmica:











Atomizacin de la muestra.
El proceso por el cual la muestra se convierte en un vapor atmico se denomina
atomizacin. La precisin y exactitud de los mtodos atmicos dependen en gran
medida de la etapa de atomizacin. En la primera columna de la tabla 1 se enumeran
diversos mtodos de atomizacin:






Tabla 1: Procesos que tienen lugar durante la atomizacin











En general los atomizadores son de dos tipos:
Atomizadores continuos:
La muestra se introduce en el atomizador a una velocidad constante y la seal
espectral es constante con el tiempo. Los procesos que se distinguen durante la
atomizacin son los siguientes:
Nebulizacin: la solucin de la muestra se convierte en una niebla de pequeas
gotas finamente dividas mediante un chorro de gas comprimido. A
continuacin, el flujo de gas transporta la muestra a una regin calentada
donde tiene lugar la atomizacin.
Atomizacin. Se trata de un conjunto complejo de los siguientes procesos:
La desolvatacin, en la que el disolvente se evapora para producir un aerosol
molecular slido finamente dividido. La disociacin de las molculas conduce
luego a la formacin de un gas atmico. A su vez, los tomos pueden
disociarse en iones y electrones. Molculas, tomos e iones pueden excitarse
en el medio calorfico, producindose as espectros de emisin moleculares y
dos tipos de espectros de emisin atmicos.

Atomizadores discretos:
Una cantidad medida de la muestra se introduce como un bolo de lquido o de slido.
La seal espectral en este caso alcanza un valor mximo y luego disminuye a cero.
La de solvatacin se lleva a cabo al aumentar la temperatura hasta el valor en el que
tiene lugar la evaporacin rpida del disolvente. A continuacin, la temperatura del
aparato se aumenta drsticamente de tal forma que las otras etapas de la atomizacin
se producen en un breve perodo de tiempo. En estas circunstancias la seal espectral
adquiere la forma de un pico bien definido.
TIPOS Y FUENTES DE ESPECTROS ATMICOS
Cuando una muestra se atomiza, una importante fraccin de los constituyentes
metlicos se transforman en tomos gaseosos. Segn la temperatura del atomizador,
una cierta fraccin de esos tomos se ionizan, originando as una mezcla gaseosa de
tomos e iones elementales.
Fuentes de espectros atmico. Diagrama de niveles de energa.
Los diagramas de energa de los electrones externos de un elemento proporcionan un
mtodo adecuado para la descripcin de los procesos en los que se basan los
diversos tipos de espectroscopia atmica. En la figura se presentan los diagramas del
sodio (izquierda) y del ion magnesio con una sola carga (derecha)









En el diagrama de sodio, las energas correspondientes a distintos orbitales atmicos
se indican en el diagrama mediante lneas horizontales. Los orbitales p se desdoblan
en dos niveles que difieren ligeramente en energa. Esta diferencia se explica
asumiendo que un electrn gira alrededor de su propio eje y que la direccin de este
movimiento puede ser la misma o la opuesta a su movimiento orbital. Tanto el
movimiento de giro como el movimiento orbital crean campos magnticos. Los dos
campos se atraen si se dan en direcciones opuestas; cuando los movimientos son
paralelos se origina una fuerza de repulsin. La energa del electrn cuyo espn se
opone a su movimiento orbital es ligeramente menor que la de aqul en la que sus
movimientos son iguales. El desdoblamiento de los orbitales p, d y f de alta energa en
dos estados es caracterstico de las especies que contienen un nico electrn externo.
El diagrama de niveles de energa para el ion magnesio con una sola carga tiene casi
la misma apariencia que el tomo de sodio no cargado. La diferencia de energa entre
los estados 3p y 3s es dos veces mayor para el ion magnesio que para el tomo de
sodio debido a la mayor carga nuclear del primero. En el tomo de magnesio, con dos
electrones externos, existen los estados excitados singulete y triplete con diferentes
energas. A medida que aumenta el nmero de electrones fuera de las capas ms
internas, los diagramas de niveles de energa se hacen cada vez ms complejos. De
esta forma, con tres electrones externos, se produce una divisin de los niveles de
energa en dos y cuatro estados; cuando hay cuatro electrones externos existen
estados singulete, triplete y quintuplete. Aunque la correlacin entre los espectros
atmicos y los diagramas de niveles de energa, para elementos como el sodio y el
magnesio, es relativamente sencilla y susceptible de interpretacin terica, no se
puede decir lo mismo en el caso de los elementos pesados, y particularmente para los
metales de transicin.
ESPECTROS DE EMISIN ATMICA
A temperatura ambiente, todos los tomos de una muestra se encuentran en el estado
fundamental. Por ejemplo, el nico electrn externo del sodio metlico ocupa el orbital
3s. La excitacin de este electrn a orbitales ms altos se puede conseguir por el calor
de una llama o un chispa o arco elctrico. El tiempo de vida de un tomo excitado es
breve, y su vuelta al estado fundamental va acompaada de la emisin de un fotn de
radiacin.


ESPECTROS DE ABSORCIN ATMICA
En el medio gaseoso a elevada temperatura, los tomos de sodio son capaces de
absorber radiacin de las longitudes de onda caractersticas de las transiciones
electrnicas del estado 3s a estados excitados ms elevados. De este modo, un
espectro de absorcin atmico caracterstico consta predominantemente de lnea de
resonancia, que son el resultado de transiciones del estado fundamental a niveles
superiores.
ESPECTROS DE FLUORESCENCIA ATMICA
En una llama, los tomos pueden presentar fluorescencia cuando se irradian con una
fuente intensa que contiene las longitudes de onda que se absorben por el elemento.
La radiacin que se observa es, por lo general, el resultado de la fluorescencia de
resonancia.
ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA CON LLAMA Y
ELECTROTRMICA
Instrumentos para la espectroscopia de absorcin atmica
En esencia el equipo de absorcin atmica consta de tres partes como muestran los
esquemas: una fuente de radiacin, un medio para la obtencin de tomos libres y un
sistema para medir el grado de absorcin de la radiacin.










FUENTES DE RADIACIN
La fuente de radiacin caracterstica debe poseer tres propiedades fundamentales:
Monocromaticidad: la lnea de resonancia se debe poder seleccionar con toda
precisin exactamente a la longitud de onda del elemento a determinar.
Intensidad: deber ser lo suficientemente intensa a la longitud de onda de inters.
Estabilidad: suficiente como para poder realizar las medidas sin fluctuaciones
considerables.
Actualmente hay varias fuentes de radiacin utilizables: las de emisin continua, que
abarcan el espectro desde el ultravioleta lejano hasta el visible y las fuentes de
emisin discontinua, que emiten nicamente a longitudes de onda muy concretas.
En la figura se muestra una tipo de fuente de radiacin discontinua es decir, una
lmpara de descarga sin electrodos o EDL.







Lmpara EDL
Las fuentes de emisin continua son muy buenas, pero necesitan un monocromador
de un elevado poder de resolucin cuyo precio es muy alto. Por esta razn son ms
utilizadas las fuentes de emisin discontinua, entre las que se pueden distinguir las
lmparas de ctodo hueco y las lmparas de descarga sin electrodos. Tanto unas
como otras requieren un perodo de calentamiento antes de comenzar las mediciones.
Sin embargo, se debe destacar que las lmparas de descarga sin electrodos tienen un
elevado precio y requieren un elevado tiempo de calentamiento, pero presentan la
ventaja de alta intensidad de emisin frente a las lmparas de ctodo hueco.

Atomizadores con llama
Su funcin es convertir los tomos combinados de la muestra en tomos en estado
fundamental, para ello es necesario suministrar a las muestras una cantidad de
energa suficiente para disociar las molculas, romper sus enlaces y llevar los tomos
al estado fundamental.




















Espectrometra de absorcin atmica:

La espectroscopia de absorcin atmica (AAS) se basa en el principio de que
los tomos libres en estado fundamental pueden absorber la luz a una cierta
longitud de onda.
La absorcin es especfica, por lo que cada elemento absorbe a longitudes de
ondas nicas.
La fuente ms comn que proporciona la luz que absorben los tomos para las
mediciones, es la lmpara de ctodo hueco.
Se necesita calor para gasificar la muestra; este se genera desde una llama u
horno de grafito.
Un fotomultiplicador convierte la luz en seales elctricas.
AAS es una tcnica analtica aplicable al anlisis de trazas de elementos
metlicos en minerales, muestras biolgicas, metalrgicas, farmacuticas,
aguas, alimentos y de medio ambiente.


Qu es la espectrometra absorcin atmica?
La espectrometra de absorcin atmica es un mtodo instrumental que se
basa en la absorcin, emisin y fluorescencia de radiacin electromagntica
por partculas atmicas. Se emplean principalmente radiaciones del espectro
ultravioleta (UV) y visible y Rayos X.
La espectrometra de absorcin atmica consiste en la medicin de las
especies atmicas por su absorcin a una longitud de onda particular. La
especie atmica se logra por atomizacin de la muestra. La tcnica de
atomizacin ms usada es la absorcin atmica con flama o llama, que
nebuliza la muestra y luego la disemina en forma de aerosol dentro de una
llama de aire de acetileno u xido nitroso-acetileno.
Usos y aplicaciones de la espectrometra de absorcin atmica
La absorcin atmica es una tcnica capaz de detectar y determinar
cuantitativamente la mayora de los elementos qumicos, por lo que sus
campos de aplicacin son variados. Este mtodo se puede aplicar para la
determinacin de ciertos metales tales como: antimonio, cadmio, calcio, cesio,
cromo, cobalto, oro, plomo, nquel, entre otros. Se emplea en anlisis de agua,
de suelos, bioqumica, toxicologa, medicina, industria farmacutica,
alimenticia, petroqumica, etctera.
El instrumental empleado en estos anlisis es un Espectrmetro de
Absorcin Atmica.
Este equipo generalmente est compuesto por una lmpara del tipo ctodo
hueco, un quemador o mechero, compuesto a su vez por un nebulizador de la
muestra, y dispositivos seleccin de longitudes de onda (monocromador tipo
rejilla de difraccin), transduccin y amplificacin (tubo fotomultiplicador) y
lectura de la seal.