Electro Qui Mica

Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D

Laboratorio N14 Electroqumica Pgina 1

Universidad nacional mayor de
san marcos

E.A.P: Ingeniera Qumica
PRCTICA N14: Electroqumica
ASIGNATURA:
Laboratorio de Fisicoqumica I
PROFESOR:
Anbal Figueroa
HORARIO:
Jueves 8-11pm
INTEGRANTES:
10070111: Camarena Sullca, Csar Eduardo
10070218: Chero Osorio, Sheyla Paola
10070119: Gonzales Jurado Jos Luis
10070221: Padilla Ortiz Karen Dorila
10070046: Pulache Maco, Brenda Carolina
FECHA DE REALIZACIN:
Jueves 3 de Mayo de 2012
FECHA DE ENTREGA:
Jueves10 de Mayo de 2012
GRUPO: C-D

Jueves 8-11am C-D


1. Resumen Pg. 3

2. Introduccin Pg. 4

3. Principios Tericos Pg. 5

4. Detalles Experimentales Pg. 7

5. Tabla de datos y resultados Pg. 8

6. Clculos Pg. 13

7. Anlisis y discusin de resultados Pg. 18

8. Conclusiones y recomendaciones Pg. 19

9. Bibliografa Pg. 20

10. Apndice Pg. 21

o Cuestionario Pg. 21
o Grficos Pg. 22
o Hoja de datos Pg. 23
o Otros Pg. 24

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El laboratorio tiene como objetivo estudiar experimentalmente la ecuacin
de Nernst aplicada a la celda electroltica a diferentes concentraciones de ZnSO
4
y
CuSO
4
as como el estudio de la Ley de Faraday.
El laboratorio se llevo a cabo bajo las siguientes condiciones:
Presin 756mmHg
Temperatura 21C
HR 94%

El experimento que consiste en dos partes. Tiene como finalidad en la
primera parte hallar la diferencia de voltaje para tres reacciones en donde las
sustancias reactantes son las mismas para todas las reacciones (ZnSO
4
y
CuSO
4.
) pero se har variar la concentracin del CuSO
4
en 0.1M, 0.01M y 0.001M.
Determinando para cada una de estas experimentalmente sus voltajes y luego
compararlas con los valores tericos usando la ecuacin de Nenrst.
Para la segunda parte del experimento se halla la masa de H
2
producido
por el paso de corriente por una celda galvnica la cual medimos en un cierto
tiempo que es igual al tiempo necesitado por el vapor del hidrogeno para
desplazar un cierto volumen en este caso 20mL y el valor de la intensidad de la
corriente elctrica en este caso es de un poco mas de 0.6 amperios. Para luego
tambin compararla con su masa terica que tambin va a ser hallada con la regla
general de los gases ideales y la masa experimental usando la ecuacin de
Faraday.
Para la celda galvnica se obtuvieron como errores de cada una de las
reacciones en ese orden: 1.64%, 0.47% y -1.82% usando concentraciones
molares, y 1.64%, 1.02% y -0.95% usando actividades. Se concluye que la
reaccin de xido-reduccin llevada a cabo en la celda transforma la energa
qumica en energa elctrica, produciendo un flujo de corriente.

Mientras que para la celda electroltica se obtuvo un 8.48% Se concluye
que la energa elctrica puede ser utilizada para producir una reaccin, tal como
se demuestra con la electrlisis del agua.

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Desde el punto de vista Fisicoqumico los conductores ms importantes son
los del tipo electrolticos, es decir los electrolitos; estos se distinguen de los
conductores electrnicos, como los metales por el hecho de que el paso de una
corriente elctrica va acompaada por el transporte de materia.
Cuando pasa una corriente elctrica a travs de un conductor electrolito, el
transporte de materia se manifiesta en las discontinuidades del sistema. Los
fenmenos asociados con la electrlisis fueron estudiados por Faraday y la
nomenclatura que utiliz y que se emplea todava fue ideado por Whewell.
Las celdas electroqumicas se usan principalmente con dos fines:
- Convertir la energa qumica en elctrica
- Convertir la energa elctrica en qumica
En las pilas secas comunes y en el acumulador de plomo tenemos
convertidores de energa qumica en elctrica, mientras que en la carga de la
batera de almacenamiento y en la purificacin electroltica del cobre se utiliza la
energa elctrica para realizar una accin qumica. Una celda es un dispositivo
simple de dos electrodos y un electrolito capaz de dar electricidad por la accin
qumica dentro de la celda, o de producir una accin qumica por el paso de
electricidad a su travs. Una batera, por otra parte, es una combinacin de dos o
ms celdas dispuestas en serie o en paralelo. As el acumulador de plomo es una
batera constituidas por tres celdas conectadas en serie.
El mtodo ms comn de determinar la diferencia de potencial entre dos
puntos cualesquiera en un circuito elctrico es el de conectar un voltmetro entre
aquellos, leyndose directamente el voltaje con el instrumento

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- ELECTRO - CATLISIS

El trmino electro catlisis se refiere a la relacin de las caractersticas cinticas
de la reaccin de desprendimiento de hidrgeno sobre diferentes electrodos
metlicos, estas caractersticas pueden ser: la energa de enlace hidrgeno
metal y la entalpa de sublimacin del metal. Se aplica a reacciones
electroqumicas que, para proseguir a velocidad razonable, debe haber un
reordenamiento que implique la participacin de la superficie del electrodo.

La formacin de un compuesto mediante una reaccin electro cataltica est
asociada con una transferencia de carga, es decir una corriente elctrica a travs
del electro catalizador. Por consiguiente, mediante el ajuste del potencial de la
interfase electrodo / solucin puede llevarse a cabo la reaccin en condiciones
energticas y de velocidad predeterminada.

Aplicaciones:

- La conversin directa de energa por va electroqumica.
- El desarrollo de nuevos almacenadores de energa.
- La bsqueda de dispositivos para eliminar las sustancias contaminantes
(sulfuro de hidrgeno, dixido de azufre, monxido de carbono, dixido de
carbono, etc.)

- ELECTROQUMICA

La electroqumica se aplica principalmente en dos fines: a) convertir energa
qumica en elctrica, y b) convertir la energa elctrica en qumica. Por ejemplo, en
las pilas secas comunes se tienen convertidores de energa qumica en elctrica,
mientras que en la carga de una batera de almacenamiento y en la purificacin
electroltica del cobre se utiliza la energa elctrica para realizar una accin
qumica.

- CELDAS GALVNICAS
En condiciones normales una reaccin redox ocurre cuando el agente oxidante
est en contacto con el agente reductor. Si vemos la ecuacin inica siguiente:
Zn
(s)
+ Cu
2+
Zn
2+
(ac)
+ Cu
(s)
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Si se divide esta ecuacin en dos semirreaciones, entonces se tiene:

Zn
(s)
Zn
2+
(ac)
+2e

Cu
2+
+ 2e- Cu
(s)
Se observa que el tomo de Zn se oxida dando dos electrones al in Cu2+ que se
reduce. Los electrones se transfieren desde el agente reductor al agente oxidante.
Si estos agentes, el oxidante y el reductor, estuvieran separados fsicamente,
fuese posible que la transferencia de electrones se diera a travs de un medio
conductor externo, en lugar en que se diera en forma directa en la disolucin.

As al progresar la reaccin, se producira un flujo constante de electrones y por lo
tanto se generara electricidad (trabajo elctrico).

El dispositivo experimental para generar electricidad a travs del uso de una
reaccin redox se llama celda electroqumica.

- LA ECUACIN DE NERNST

Donde:
Q es el cociente de la reaccin.
La ecuacin anterior se conoce como la ecuacin de Nernst.

- ELECTRLISIS

A diferencia de las reacciones redox espontneas, que convierten la energa
qumica en energa elctrica, en la electrlisis se utiliza la energa elctrica para
inducir una reaccin qumica que no es espontnea. La electrlisis se lleva a cabo
en un dispositivo que se conoce como celda electroltica. La electrlisis se basa
en los mismos principios en que se fundamentan los procesos que se llevan a
cabo en las celdas electroqumicas.

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- LEYES DE FARADAY

Los procesos electrolticos estn gobernados por dos leyes fundamentales
conocidas como leyes de Faraday.

PRIMERA LEY DE FARADAY
La masa de una sustancia qumica liberada o depositada en un electrodo
respectivo es proporcional a la carga que circula en la celda

.. (1)
Donde:
K: CTE. De proporcionalidad =
q: carga,

Reemplazando en la ecuacin (1):

SEGUNDA LEY DE FARADAY

La razn de las masas de las diferentes sustancias liberadas o depositadas en los
electrodos respectivos por la misma cantidad de corriente en la celda es igual a la
razn de sus pesos equivalentes

m
1
/ m
2
= Peq
1
/ Peq
2

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1. ECUACIN DE NERNST: (fig. N 1 en apndice)
a) Se tena preparado un puente salino que consista en 20mL de una solucin
saturada de KCl y 0.5g de agar-agar, agite hasta disolucin. Vertidas en un
tubo en U.

b) Se prepar 250 mL de soluciones de CuSO
4
0.01M y 0.001M por dilucin de la
solucin CuSO
4
0.1M.

c) En un vaso de precipitado se aadi 200mL de ZnSO
4
0.1M y en otro 200mL
de CuSO
4
0.1M, se coloc ambo vasos en bao a temperatura de 25 C y se
conectaron con el puente salino de la parte a)

d) Se lij las dos lminas metlicas, una de zinc y la otra de cobre, se
enjuagaron con agua destilada y secaron con papel filtro.

e) Se conecte el cordn elctrico negro en COM y el rojo en V/ al multmetro,
el otro extremo del cordn negro se conect con la lmina de zinc y el rojo a la
de cobre, se introdujeron las lminas en sus respectivas soluciones.

f) El multmetro se coloc en 2V en DCV; y luego se encendi y se anot, la
lectura del voltaje.

g) SE trabaj de igual manera para soluciones CuSO
4
a 0.01M y 0.001M.

2. LEY DE FARADAY: (fig. N 2 en apndice)
a) En un vaso de cuello alto de 250Ml se agreg 200mL de solucin de NaOH
4N.

b) Se conect la bureta con el tubo de salida lateral y manteniendo abierto el
conducto (a), se nivel el volumen de agua de la bureta en cero, subiendo y/o
bajando la pera de decantacin del gasmetro.

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c) Se introdujo un electrodo de grafito en el tubo con salida lateral (ctodo) y se
coloc dicho tubo en el vaso con NaOH hasta aproximadamente 1cm del
fondo del mismo.

d) El otro electrodo de grafito (nodo) se coloc al mismo nivel que el anterior.

e) El terminal negativo de la fuente de corriente se conect con el ctodo y el
positivo con el nodo.

f) Mediante el cursor movible del VARIAC, se regul el voltaje para mantener
0.6A y se dej liberar hidrgeno en el ctodo por espacio de 1 minuto
teniendo abierto el conducto (a)

g) Se cerr el conducto (a) y se midi el tiempo que demor en producir 20mL de
hidrgeno. Durante todo este tiempo se mantuvo el nivel de agua dentro de la
bureta igual al nivel de agua dentro de la pera de decantacin.

h) Se anot el tiempo transcurrido, desconect la fuente de corriente y abri el
conducto (a)

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Tabla 1
Condiciones del laboratorio
Presin 756 mmHg
Temperatura 21 C
Humedad Relativa 94%

Tabla 2
Tabla 2.1 Datos tericos de la Celda Galvnica (Ecuacin de Nernst)
ZnSO
4
CuSO
4
Valor Terico de los Voltajes
0.1 M 0.1 M 1.10 V
0.1 M 0.01 M 1.07 V
0.1 M 0.001 M 1.04 V

Tabla 2.2 Datos tericos de Coeficientes de Actividad de Iones
Ion [M]
Zn2+ 0.1M 0.405
Cu2+ 0.1 M 0.405
Cu2+ 0.01 M 0.675
Cu2+ 0.001 M 0.870
Datos obtenidos de Langes Handbook of Chemistry

Tabla 3
Datos tericos de la Celda Electroltica (Ley de Faraday)
M
2 g/mol Volumen
Desplazado
20 mL<>0.02 L
T 293 K R 62.361 LmmHg/molK
P 756 mmHg
TERICA
m 1.65 x 10
-3

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Tabla 4
Datos experimentales de la Celda Galvnica
ZnSO
4
CuSO
4
Valor Experimentales de los Voltajes
0.1 M 0.1 M 1.080 V
0.1 M 0.01 M 1.070 V
0.1 M 0.001 M 1.052 V

Tabla 5:
Datos experimentales de la Celda Electroltica

Tabla 6:
Porcentajes de Error
CASO MUESTRA
ERROR
EXPERIMENTAL
Usando
concentraciones
molares

Usando
actividades

CELDA
GALVANICA
ZnSO
4
(0.1) y CuSO
4
(0.1) 1.64% 1.64%
ZnSO
4
(0.1) y CuSO
4
(0.01) 0.47% 1.02%
ZnSO
4
(0.1) y CuSO
4
(0.001) -1.82% -0.95%
CELDA ELECTROLITICA 8.48 %

Intensidad 0.3 A
Tiempo 1 4 min 21 seg
P-eq(H) 1 g/mol
AL EXPERIMENT
m
1.51 x 10
-3
g
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a) Clculo de los datos tericos para la ecuacin de Nernst:

)
Entonces remplazamos los datos de las tablas en la ecuacin teniendo en
cuenta que por teora
c
0
es 1.10 V.
Donde:
F= 96500 C

Para ZnSO
4
0.1M y CuSO
4
0.1 M (V
experimental
= 1.082V)

- Usando concentraciones.molares.

(

)

- Usando coeficientes de actividad.

(

)

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Para ZnSO
4
0.1M y CuSO
4
0.01 M (V
experimental
= 1.066V)


(

)

(
)


(

)

(
)

Para ZnSO
4
0.1M y CuSO
4
0.001 M (V
experimental
= 1.061V)


(

)

(
)

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(

)

(
)

b) Calculo de la masa terica y experimental por la Ley de Faraday:

Masa experimental:
Se realizo el experimento 3 veces; luego la masa experimental ser el
promedio de las 3 masas obtenidas para cada tiempo.

- Para t
1
= 4min 21s = 261s

- Para t
2
= 3min 58s = 238s

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- Para t
3
= 3min 50s = 230s

Luego,

Masa terica:
De la ecuacin de estado tenemos:

c) Porcentaje de error para la Ley de Faraday:

(

)

% 100 % x
V
V V
Error
T
E T
|
|
.
|
\
|
=
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En el estudio de la ecuacin de Nernst al calcular las Fem de las soluciones
utilizando sus concentraciones (soluciones diluidas) los resultados fueron muy
cercanos a los obtenidos en el laboratorio, obtenindose pequeos mrgenes de
error para cada par de soluciones.
Cuando se conecto el multmetro en serie con cada celda galvnica y se
cerr el circuito, el instrumento sufri una deflexin que indica que la corriente
pasa por el circuito, y este paso es una evidencia de que existe una diferencia de
potencial entre los electrodos. Los resultados obtenidos al medir las 3 celdas con
el multmetro fueron 1.080V, 1.070V y 1,052V respectivamente donde se puede
apreciar que el potencial decrece, mientras ms diluida es la solucin.
Estos valores nos dan unos errores de 1.64%, 0.47% y -1.82% usando
concentraciones molares, y usando actividades nos da errores de 1.64%, 1.02% y
-0.95%, los cuales son muy aceptables.
Una seria objecin al uso del multmetro o del voltmetro para la medicin
exacta de los potenciales de celda (Fem.), es que este aparato consume alguna
corriente, provocando as un cambio en la Fem. a causa de la formacin de
productos de reaccin en los electrodos, por lo tanto, el potencial medido con este
instrumento no ser el total de la celda.
Los resultados obtenidos en el estudio de la Ley de Faraday tienen algo de
incomodidad ya que el error obtenido es de 8.48% el cual es muy alto para este
laboratorio que en su primera etapa dio errores muy bajos.

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- La celda galvnica est basada en la oxidacin y reduccin donde se
produce un cambio en los nmeros de oxidacin de las sustancias. Los
electrones tienen que fluir por el circuito externo desde el electrodo negativo
al positivo. En el electrodo negativo tiene lugar la oxidacin y la reduccin
se verifica en el electrodo positivo. Al sumar las reacciones de Oxidacin y
Reduccin. Resulta la celda.

- Si las soluciones son diluidas, entonces se puede reemplazar en la Ec.
Nernst las concentraciones por la actividad, por lo que se tiene que la
diferencia entre actividad y molaridad es mnima.

- El uso del puente salino es importante pues concentra a las 2 soluciones,
evita su mezcla adems que elimina completamente el potencial de unin y
que la fem medida es simplemente la suma de los 2 potenciales
electrnicos.

- La diferencia de potencial vara con la concentracin, es decir mientras ms
diluida es la solucin, el potencial decrecer.

- La masa desprendida en un electrodo de una solucin es proporcional a la
cantidad de electricidad que est pasando.

Debemos tener en cuenta que las lminas no deben estar mojadas ni ser
tocadas directamente ya que entra en contacto con el cuerpo y esto
alterara resultados.

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Skoog, West-Holler Quimica Analitica. Octava Edicion. Editorial Mc Hill
.2005. Pag 643-647
Daniels farrington "fisicoqumica" 3ra edicin ed. continental, mxico,
1971.pg. 433 , 403.
Maron s. prutton "fundamentos de fisicoqumica" 1era. edicin. ed. limusa,
mxico,1968,pg:403,405.

- Fisicoqumica Castelln g. ed. Continental mxico, 1984
http://lasmea.univbpclermont.fr/personnel/bernard.gruzza/chemestry.htm

http://books.google.com.pe/books?id=LQ3yebCDwWEC&pg=PA399&lpg=P
A399&dq=ecuaci%C3%B3n+de+Nernst+Zn%2B2+Cu+-
2&source=web&ots=W03cXbUWwl&sig=Rgljcf965XnkC631ty_FcckWuic&hl
=es&sa=X&oi=book_result&resnum=2&ct=result#PPA400,M1

http://html.rincondelvago.com/celdas-galvanicas_1.html

http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qg/Com%207%20Electroquimica%20Pil
as%20y%20celdas.pdf

http://www.geocities.com/mreyes19/Capitulo17.htm

http://e-bookss.blogspot.com/2008/08/fundamentos-de-la-
electroquimica.html

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CUESTIONARIO
1.- Describa mediante un ejemplo en detalle el diagrama de una celda
electroqumica.

En una celda se hace burbujear hidrgeno gaseoso sobre una pieza de
platino platinado sumergida en una solucin de cido clorhdrico, para formar el
electrodo de hidrgeno. El electrodo consiste en un alambre de plata cubierto con
un deposito de cloruro de plata. Cuando se conectan los dos electrones a travs
de una resistencia fluye una corriente. Las molculas de hidrgeno estn cediendo
electrones al platino para formar iones de hidrgeno y los iones de plata del AgCl
estn reaccionando con los electrones (que llegan a travs del alambre) para
producir plata metlica. La diferencia de potencial elctrico entre los electrodos,
se debe al hecho de que el H2 tiene una mayor tendencia a ceder los electrones
en presencia de los iones de H+ que la Ag en presencia de los iones Ag+, en una
solucin saturada de AgCl.
El electrodo en el que se efecta la reaccin de oxidacin es el nodo, y el
electrodo en el que se verifica la reaccin de reduccin es el ctodo.
2.- Mediante un ejemplo describa la importancia de la segunda ley de
Faraday.
En una electrlisis, en ausencia de reacciones secundarias, la ley de
Faraday es exacta ya que incluye un proceso de conteo siendo necesario un
nmero entero de electrones para cada ion o molcula que se oxida o reduce. As
que el faradio de electricidad es igual a la magnitud de la carga del electrn e
(1.6022x10
-19
coulombio) multiplicado por el numero de tomos que hay en un
tomogramo (No = 6.0235x10
23
).

La determinacin experimental del valor del faradio, as como la carga del
electrn, proporciona uno de los mejores medios para poder determinar el numero
de Avogadro.
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3.- Que es un electrodo de oxidacin - reduccin?
En una electrlisis, siempre se efectan reacciones qumicas que
representan perdida o ganancia de electrones, acompaando el paso de la
corriente elctrica desde un conductor metlico hasta una solucin. En el ctodo
los electrones se suministran por una batera externa, y estos electrones se
transfieren a la solucin en una reaccin de reduccin. En el nodo los electrones
estn separados por la batera externa, y entonces los electrones los proporciona
una reaccin qumica que se produce en la superficie del electrodo.
La eliminacin de electrones constituye una oxidacin, se produce en el
nodo.
La adicin de electrones constituye una reduccin, se produce en el ctodo.
Generalmente hay varias clases diferentes de iones alrededor de cada
electrodo compitiendo por los electrones en el ctodo y pugnando por una
oportunidad de desprenderlos, en el nodo.

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FIGURAS
Figura N 1
Celda galvnica: ECUACIN DE NERNST

PUENTE SALINO

Cu Zn

CuSO
4
0.1 M ZnSO
4

0.01 M 0.1 M
0.001 M

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Figura N 2
Celda electroltica: LEY DE FARADAY
(a)

ELECTRODOS DE CARBN

NaOH 4N

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