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1.- Introduccin.
La elaboracin del vidrio es un proceso largo y complejo que comienza con el enfornamiento de la mezcla y
termina con la salida del producto fro a la desembocadura del tnel o del arca de recocido. El proceso puede
considerarse dividido en seis etapas ms o menos diferenciadas ( Figuras 1.1.a y 1.1.b):
1.- Reaccin de los componentes y formacin de vidrio.
2.- Disolucin del excedente de slice sin reaccionar.
3.- Afinado y homogeneizacin.
4.- Reposo y acondicionamiento trmico.
5.- Conformacin.
6.- Enfriamiento y recocido.
Las cuatro primeras etapas se suceden sin solucin de continuidad dentro del horno con arreglo a un programa
trmico cuidadosamente establecido que, de modo general, comprende un aumento progresivo de la temperatura
hasta un mximo de unos 1550 C, seguido de un enfriamiento y de un perodo de estabilizacin en el que la
masa vtrea debe alcanzar la rigurosa homogeneidad trmica requerida para su inmediata conformacin.
El conjunto de esas cuatro etapas recibe el nombre de fusin del vidrio. Tal denominacin es incorrecta, ya que
no se trata de una fusin propiamente dicha, sino de una serie de reacciones que, tras la formacin de distintas
fases cristalinas, conducen finalmente a una fase lquida. Por analoga con algunos procesos metalrgicos
resultara ms propio hablar de fundicin o, ms correctamente, de vitrificacin o de formacin de vidrio. Sin
embargo, el extendido uso de ese trmino en el lenguaje vidriero comn hace muy difcil que pueda
desarraigarse y ser sustituido por otro.
Figura 1.1.a- Etapas bsicas del proceso de produccin de vidrio.
Figura 1.1.b.- Diagrama para la fabricacin del vidrio.
Dependiendo del tipo de vidrio fabricado, las etapas de conformado, enfriamiento y transformacin sufren
pequeas variaciones tal y como se indica en los siguientes diagramas de flujo:
En la tabla 1.1 se dan los consumos de materias primas y energa en la etapa de fusin del vidrio plano.
Tabla 1.1.- Consumos de materias primas y energa en la etapa de fusin del vidrio plano
2.- Reaccin de los componentes y formacin de vidrio.
2.1.- Introduccin.
Una vez que las materias primas estn pesadas, mezcladas y con la cantidad de agua necesaria para
obtener una humedad correcta, (4 - 4.5 %), son llevadas al horno mediante una cinta transportadora e
introducidas en el mismo mediante una mquina llamada enfornadora (Figura 2.1.1). La subida de
temperatura en la mezcla que se va a fundir es muy lenta, porque el aire en ella incluido acta de aislante.
La acumulacin de calor es muy grande y el interior de la masa permanece durante largo tiempo fro.
(a) (b)
(1).- Conjunto de enfornadora (2).- Back wall (3).- Vidrio fundido (4).- Quemador.
Figura 2.1.1.- Enfornadora: (a).- Vista lateral (b).- Vista superior
La formacin del vidrio comprende una serie de transformaciones fsicas y reacciones qumicas a alta
temperatura, en virtud de las cuales la mezcla vitrificable se convierte en una masa vtrea. Durante este proceso
los componentes de la mezcla experimentan mltiples modificaciones, tanto fsicas como qumicas. Entre los
fenmenos fsicos se pueden citar los siguientes:
- La fusin de cada constituyente y la de los productos de reaccin
- La modificacin de su estado cristalino (Transformaciones cristalinas)
- Desprendimiento de gases
- Una volatilizacin parcial.
Entre los fenmenos qumicos se tienen:
- Evaporacin de agua de humedad.
- Una deshidratacin de ciertos constituyentes (Sales hidratadas).
- Una disociacin de carbonatos, sulfatos y en fabricaciones de color de nitratos.
- Una asociacin de los xidos liberados (Reacciones entre las distintas especies qumicas).
La simultaneidad con que se producen algunas de estas transformaciones fisicoqumicas, por una parte, y el
elevado nmero de componentes que intervienen en los sistemas de la mayora de los vidrios, por otra, hacen
muy complejo el estudio de los equilibrios de todas estas reacciones, por lo que, para poder abordarlo, es
preciso referirse a sistemas parciales ms sencillos.
Aunque las reacciones qumicas entre los componentes de la mezcla vitrificable empiezan a producirse a bajas
temperaturas, mientras stos se hallan todava en estado slido, transcurren con gran lentitud hasta que se
alcanza la temperatura de formacin de los primeros eutcticos y tiene lugar la aparicin de fase lquida. La
reaccin se inicia siempre en la superficie de los granos, en los puntos de mayor actividad, donde existen cargas
libres y valencias sin saturar, y es tanto ms eficaz cuanto mayor sea la superficie especfica de los granos y ms
intimo su contacto.
Su cintica evoluciona de acuerdo con las leyes que rigen los procesos de difusin, cumplindose la ecuacin de
Tamman-Jander , que establece que la velocidad de reaccin
dy
dt
es inversamente proporcional al espesor y de
la capa de reaccin, es decir:
dy k
dt y
= (2.1.1)
e integrando: y
2
= 2kt
que puede escribirse:
2
0
2 y Dc t =
(2.1.2)
donde D es el coeficiente de difusin,
0
c
, la concentracin del componente que se difunde y , t, el tiempo.
Siendo r el radio medio inicial de los granos y x la concentracin en mol % de la sustancia transformada, existe
entre el espesor de capa y del producto transformado y x la siguiente relacin:
3 3
3
( )
100
r r y x
r
=
de donde se obtiene el valor de y:
3
100
1
100
x
y r
(
=
(
(2.1.3)
De ambas ecuaciones resulta:
0
3
2
2 100
1
100
Dc t x
r
| |
=
|
|
\
(2.1.4)
Krger y Ziegler comprobaron la validez de esta expresin al aplicarla a las reacciones en estado slido del
cuarzo y del disilicato sdico con el carbonato sdico. Cuando se representa el primer miembro de esta ecuacin
en funcin el tiempo, se obtiene una lnea recta siempre que el coeficiente de difusin se mantenga constante.
En el caso de que, en un momento dado, tengan lugar cambios o desrdenes estructurales en la capa de
reaccin, la constante de difusin vara y el curso de esta recta se quiebra bruscamente dando lugar a la
aparicin de un codo.
Sin embargo, si durante la reaccin las variaciones estructurales se produjeran de un modo gradual, la constante
de difusin tambin variara de modo continuo en funcin del tiempo. Krger y Ziegler observaron que, en tal
caso, los resultados experimentales presentan una variacin logartmica con respecto al tiempo, cumplindose:
' dy k
dt yt
=
,
'
dt
ydy k
t
=
(2.1.5)
o bien :
2
' y k Lnt = (2.1.6)
Sustituyendo el valor de y por la concentracin x expresada en mol (%) :
3
100
1
100
x
y
=
resulta:
2
3
100
1 '
x
k Lnt
x
| |
=
|
|
\
(2.1.7)
Esta funcin logartmica se ajusta a los resultados experimentales mucho mejor que la anterior.
2.2.- Reacciones en el sistema Na
2
O CaO - SiO
2
- CO
2
.
Este sistema es, sin duda, el que ofrece mayor inters desde el punto de vista industrial, pues sirve de base a los
vidrios ms usuales. El establecimiento de las diferentes reacciones que en l se producen resulta, sin embargo,
muy difcil y no es posible ajustarse a un esquema nico, ya que, entre otros factores, depende de la proporcin
relativa en que intervengan sus componentes, del tamao de sus partculas y de la velocidad de calentamiento.
Esto explica, por otra parte, que los resultados de los numerosos estudios realizados en este sistema no sean
siempre plenamente concordantes.
Las materias primas fundamentales necesarias para formar el vidrio son: arena, carbonato de sodio, sulfato de sodio,
caliza, doloma, feldespato y carbn. La arena por s sola necesitara 1750 C para fundir. Gracias a su asociacin
qumica y fsica con la sosa, sulfato, doloma y caliza, se favorece la vitrificacin a una temperatura bastante menor.
I
Se puede establecer una clasificacin desde el punto de vista trmico de las diferentes reacciones que tienen lugar en
el horno entre Ias materias primas de la composicin. As se pueden establecer tres tipos de reacciones:
- Reacciones entre 20 y 740 C
- Reacciones entre 740 y 900 C
- Reacciones entre 900 y 1450 C.
A 1450 C se puede considerar que todas las materias primas estn vitrificadas y se pasa a la fase de afinado.
Reacciones entre 20 y 740 C.
TEMPERATURA. FENOMENO O REACCION OBSERVADA
130 C
La sosa y la caliza se combinan para formar el carbonato doble de sodio y calcio, que
funde a 813 C.
CO
3
Na
2
+ CO
3
Ca (CO
3
)
2
CaNa
2
Este carbonato doble forma inmediatamente con el carbonato sdico cristales mixtos que a 785 C presentan un
punto eutctico para la relacin aproximada de 2CaCO
3
.3Na
2
CO
3
, que corresponde al primer signo de fusin (
Figura 2.2.1) que se aprecia
Figura 2.2.1.- Sistema CO
3
Na
2
- CO
3
Ca
600 C
2[Na
2
O.2SiO
2
] + [Na
2
O.3CaO.6SiO
2
] + 6(CO
2
)
1 : 3 : 6
DEVITRITA PF = 1045 C
La devitrita reacciona con el disilicato presente:
Na
2
O.3CaO.6SiO
2
+ Na
2
O.2SiO
2
Na
2
O.2CaO.3SiO
2
+ FUNDIDO
1 : 3 : 6 1 : 2 : 3
DEVITRITA DISILICATO
Nuevas entradas de Na
2
O forman el 2Na
2
O.CaO
.
3SiO
2
, (2:1:3) junto con Na
2
O
.
2SiO
2
. Los dos ltimos
silicatos pueden formar a mayores temperaturas (por encima de 827 C) el compuesto Na
2
O
.
2CaO
.
3SiO
2
y un
residuo fundido.
2Na
2
O.CaO.3SiO
2
+ Na
2
O
.
2SiO
2
Na
2
O.2CaO.3SiO
2
+ RESIDUO FUNDIDO
2 : 1 : 3 1 : 2 : 3 (PF = 1284 C)
El carbonato de magnesio que proviene de la doloma se descompone:
CO
3
Mg Mg0 + CO
2
La magnesia se combina con la slice para formar un silicato de magnesio:
MgO + SiO
2
SiO
3
Mg
Se entra pues, en una segunda fase liquida formada por una mezcla de:
SiO
3
Na
2
, SiO
3
Ca, Si O
3
Mg y SO
4
Na
2
que lleva como infundidos arena y feldespato.
Reacciones entre 900 y 1450 C
TEMPERATURA. FENOMENO O REACCION OBSERVADA
1045 C