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I. E. S.

"Sierra de San Qulez" BINFAR QUIMICA 2 Bach ACIDOS Y BASES 1



Tema 4 Reacciones de transferencia de protones

Reacciones cido-base


Reacciones de transferencia de protones.- Teoras cido-base.- Teora de Arrhenius, teo-
ra de Brnsted-Lowry. Equilibrios inicos de cidos y bases en disolucin acuosas; constante de
disociacin. Disociacin del agua; producto inico del agua, Kw; pH y pOH. Hidrlisis de las
sales, tipos de hidrlisis, constante de hidrlisis. Indicadores cido-base. Volumetras de neutra-
lizacin.



Tema 4.- Reacciones cido - base.- 4.1.-Resumen histrico del concepto de cido-base. 4.2.-
Modelos de caracterizacin de cidos y bases.- 4.2.1- Diferenciacin emprica; 4.2.2.- Caracterizacin
molecular; 4.2.3.- Teora de Arrhenius; 4.2.4.- Teora de Brnsted-Lowry; 4.2.5.- Teora de Lewis;
4.2.6.- Comparacin de teoras de cido -base. 4.3.- Medida de la fuerza de cidos y bases.- 4.3.1- -
cidos y bases fuerte y dbiles. 4.3.2.-Constantes de ionizacin de cidos y bases. 4.3.3.- Grado de ioni-
zacin. Clculo. 4.3.4.- Ionizacin de cidos poliprticos. 4.4.-Autoionizacin y producto inico del
agua. 4.5.- Medida de la acidez y basicidad de las disoluciones; pH.- 4.5.1.- Concepto de pH, pOH,
pKw. 4.5.2.- Intervalos de pH. 4.5.3.- Clculo del pH de una disolucin. 4.6.-Hidrlisis de sales.-
4.6.1.- Explicacin cualitativa del fenmeno de hidrlisis. 4.6.2.- Calculo del pH en una sal que se
hidroliza. Casos. 4.7.- Regulacin del pH: disoluciones reguladoras, amortiguadoras o tampon. 4.7.1.-
Efecto de amortiguacin del pH; 4.7.2.- Clculo del pH en disoluciones amortiguadoras; 4.7.3.- Impor-
tancia de los medios tamponados. 4.8.-Anlisis cuantitativo: volumetras de neutralizacin. 4.8.1.- In-
troduccin al anlisis cuantitativo. 4.8.2.- Valoraciones volumtricas. 4.8.3.- Volumetras de neutrali-
zacin. Clculos. 4.8.4.- Indicadores cido - base.



4.1.-Resumen histrico del concepto de cido-base

RESUMEN HISTORICO DEL CONCEPTO DE ACIDO-BASE (Qumica. Editorial
Anaya. J. Morcillo y M. Fernndez.)

Desde los primeros tiempos de la ciencia, los qumicos en su afn de ordenar sus conocimien-
tos acerca de la materia y poner de relieve las semejanzas y contrastes en el comportamiento de las
diferentes sustancias que manejaban clasificaron a los compuestos inorgnicos (nicos conocidos por
entonces) en tres grandes grupos: cido , bases y sales.

Los cidos y bases son sustancias conocidas desde tiempos antiguos. Muchos qumicos y mdi-
cos primitivos pensaban que todos los procesos de la vida eran reacciones entre cidos y bases. Aun-
que esto no es del todo cierto, las reacciones del tipo cido-base son quiz las ms importantes, no slo
en los procesos biolgicos, sino tambin en otras muchas parcelas de la qumica. Por ello, es muy con-
veniente conocer qu propiedades caractersticas tienen en comn los cidos y las bases. Por qu cier-
tas sustancias muestran estas propiedades?

En un principio, la clasificacin de las sustancias como cidos o bases se bas en la observa-
cin de una serie de propiedades comunes que presentaban sus disoluciones acuosas. As, por ejemplo,
el sabor agrio de ciertas sustancias fue lo que sugiri su primitiva clasificacin como cidos (del latn
acidus, agrio).

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Las bases antiguamente se llamaban lcalis (del rabe al kali, cenizas de planta), nombre que
todava se usa algunas veces, as como sus derivados, para indicar bases o propiedades bsicas. Este
nombre se debe a que una de las bases ms utilizadas, la sosa o carbonato sdico, se obtena de las
cenizas de ciertas plantas.

Ya en el ao 1663, el famoso cientfico ingls Robert Boyle estableci una serie de propiedades
comunes a todos los cidos, que fueron extendindose a lo largo del tiempo.

En los comienzos del siglo XIX, las principales caractersticas de los cidos eran:

1) Son compuestos que tienen un sabor agrio tpico, llamado sabor cido.

2) Producen una sensacin punzante en contacto con la piel. (Una de las teoras ms primitivas
visualizaba a los cidos como sustancias que tenan una especie de clavitos en sus tomos, lo que ex-
plicara la picazn que producen en la piel. En cambio, las bases se consideraban como cuerpos poro-
sos, capaces de absorber los clavitos de los cidos cuando reaccionaban con ellos (neutralizacin).

3) Sus disoluciones acuosas cambian el color de muchos colorantes vegetales: por ejemplo,
producen un color rojo en el tornasol (azul).

4) Contiene hidrgeno que puede liberarse, en forma gaseosa, cuando a sus disoluciones acuo-
sas se aade un metal activo, como por ejemplo, cinc.

5) Disuelven a muchas sustancias

6) Cuando reaccionan con hidrxidos metlicos, pierden todas sus propiedades caractersticas.

Estas sustancias, como los hidrxidos metlicos, capaces de neutralizar las propiedades de los
cidos se llamaron bases, y pueden definirse tambin por una serie de propiedades comunes:

1) Tienen sabor amargo caracterstico.

2) Sus disoluciones acuosas producen una sensacin suave (jabonosa) al tacto.

3) Sus disoluciones acuosas cambian el color de muchos colorantes vegetales: por ejemplo,
devuelven el color azul al tornasol enrojecido por los cidos.

4) Precipitan muchas sustancias que son solubles en los cidos.

5) Pierden todas sus propiedades caractersticas cuando reaccionan con un cido.

Esta ltima cualidad de las bases, anloga a la de los cidos, de neutralizar sus propiedades
caractersticas cuando reaccionan entre s, se llama, por ello, neutralizacin. En una reaccin de neutra-
lizacin se forma siempre agua y otro compuesto que, por sus propiedades, pertenece la tercer grupo,
esto es, una sal.

Tanto los cidos como las bases sus disoluciones acuosas son electrolticas y son corrosivos.

El conjunto de las propiedades anteriores constituye lo que se llama una definicin operacional
o fenomenolgica, basada en hechos experimentales, pero sin tratar de darles una interpretacin. No
hace referencia, en absoluto, a la constitucin molecular, que debe tener alguna caracterstica comn a
todos los cidos o a todas las bases.

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Como es lgico, los qumicos no se encontraban satisfechos con esta definicin e intentaron
poder explicar el comportamiento semejante de los cidos o de las bases mediante algn elemento co-
mn. Durante muchos aos creyeron que todos los cidos contenan oxgeno. Precisamente, Lavosier
fue quien propuso el nombre al elemento oxgeno (de origen griego, que significa "formador de ci-
dos") por creer que estaba presente en todos los cidos.

Segn este concepto de cido de Lavosier, debera ser posible aislar oxgeno de cualquier ci-
do, por ejemplo del cido clorhdrico (muritico). Sin embargo, fracasaron todos los intentos. Con el
descubrimiento del elemento cloro, realizado en 1810 por Humphry Davy, se demostr que el cido
muritico estaba constituido solamente por hidrgeno y cloro. Davy propuso entonces que el elemento
comn a todos los cidos era el hidrgeno y no el oxgeno, opinin que se fue generalizando poco a
poco.

Una de las primeras teoras para explicar el comportamiento cido base , y que todava se em-
plea ampliamente, es la propuesta en 1887 por el famoso qumico sueco Svante Arrhenius. Esta teora,
llamada ahora teora clsica o de Arrhenius, es del tipo conceptual, en contraposicin con la fenome-
nolgica u operacional, es decir, que trata de sealar el principio o la causa del comportamiento de los
cidos o de las bases, y est ntimamente relacionada con la teora de la ionizacin o disociacin de
muchos compuestos (electrlitos) al disolverse en agua, desarrollada por el propio Arrhenius en su
revolucionaria tesis doctoral, presentada en 1884.

La teora de la ionizacin de Arrhenius tropez, al principio, con la oposicin de muchos qu-
micos famosos, que encontraban serias dificultades para creer que, por ejemplo, el cloruro sdico se
disociase -al disolverse- en iones de cloro y de sodio, pues, tenan errneamente la idea de que los io-
nes deban tener las mismas propiedades que los elementos correspondientes.

Desgraciadamente, esta misma idea errnea la tienen todava muchos estudiantes de Qumica,
por lo que conviene hacer hincapi para deshacerla y darse cuenta que las propiedades del in cloruro,
por ejemplo, son muy distintas de las del elemento cloro, y se parecen mucho ms a las propiedades
del gas noble argn, por tener sus tomos la misma estructura electrnica que la de los iones cloruro.
Es curioso mencionar que, a causa de su idea revolucionaria sobre la ionizacin, la tesis docto-
ral de Arrhenius estuvo a punto de ser rechazada. Incluso, despus de aceptada, Arrhenius tropez con
muchas dificultades para quedarse enseando en la Universidad. Gracias al apoyo de su teora por el
qumico-fsico alemn Wilhelm Ostwald, que ya era entonces una reconocida autoridad cientfica in-
ternacional, pudo el joven Arrhenius obtener una plaza de profesor ayudante en la Universidad de Up-
sala. Sin embargo, muy pronto se hizo su nombre muy famoso y, en el ao 1903, recibi el premio
Nobel de Qumica por su teora de la ionizacin, completamente aceptada en esta poca y gracias a la
cual se haban podido interpretar muchas de las propiedades de las disoluciones de las que se llamaron
electrlitos, esto es, de los cidos, bases y sales.

Arrhenius lleg a la conclusin de que las propiedades caractersticas, que presentaban las diso-
luciones de los cidos, se deban a los iones hidrgeno, H
+
, mientras que las propiedades tpicas de las
bases se deban a los iones hidroxilo, OH
-
. Basndose en esto, propuso su definicin conceptual que
veremos a continuacin.

La teora de Arrhenius de cidos y bases se llama a veces definicin acuosa, porque slo puede
aplicarse cuando se utiliza el agua como disolvente. En la actualidad, si bien el agua sigue siendo el
disolvente ms empleado, se utilizan tambin, a veces, otros disolventes, como amonaco, benceno,
dixido de azufre, etc. Por ello, varios autores generalizaron el concepto de cido y base de Arrhenius
a disolventes no acuosos, en la forma:

cido es toda sustancia que al disolverse origina los iones positivos del disolvente; y base
es la sustancia que al disolverse origina los iones negativos de dicho disolvente.
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Esta definicin es algo ms general que la de Brnsted y Lowry (1923), y puede aplicarse a
disolventes que no contengan hidrgeno, como el dixido de azufre. Sin embargo, se utiliza bastante
menos, ya que, cuando es necesario, se emplea la definicin de Lewis (1923 y 1928), que sirve para
cualquier disolvente (an sin ionizar, como benceno) e incluso para reacciones que se lleven a cabo en
forma directa sin el empleo de ningn disolvente.


4.2.- Modelos de caracterizacin de cidos y bases.-

4.2.1- Diferenciacin emprica.

Clasificacin por sus propiedades caractersticas experimentales.

4.2.2.-Caracterizacin molecular.

Clasificacin por los elementos presentes en su frmula molecular (O , H, OH)

4.2.3.- Teora de Arrhenius.

Arrhenius lleg a la conclusin de que las propiedades caractersticas de las disoluciones acuo-
sas de los cidos se deban a los iones hidrgeno, H
+
, mientras que las propiedades tpicas de las bases
se deban a los iones hidrxido, OH
-
, (tambin llamados hidroxilo u oxhidrilo). Para ello, propuso la
siguiente definicin:

En disolucin acuosa:

cido es una sustancia que se disocia produciendo iones hidrgeno, H
+

Base es una sustancia que se disocia produciendo iones hidrxido, OH
-




Ejemplos tpicos de la definicin de cidos, segn la definicin de Arrhenius, son todos los
cidos clsicos, HCl, H
2
SO
4
, HNO
3
, etc, que al disolverse en agua se disocian o ionizan en la forma:

HCl + H
2
O ------> Cl
-
(aq)
+ H
+
(aq)


Ejemplos de bases son todos los hidrxidos de metales (en particular los de los metales alcali-
nos y alcalinotrreos) que al disolverse en agua se disocian de la forma:

NaOH + H
2
O ------> Na
+
(aq)
+ OH
-
(aq)


Con la teora de Arrhenius se comprende fcilmente la capacidad de los cidos y bases de neu-
tralizar sus propiedades caractersticas entre s, lo que se llama por esto, reaccin de neutralizacin.
Ello debe suponer la desaparicin de los iones caractersticos, H+ y OH-, que se combinan para dar
molculas de agua. As, por ejemplo, cuando se mezcla una disolucin acuosa de cido clorhdrico con
otra de hidrxido sdico, la reaccin de neutralizacin puede escribirse en la forma:

Cl
-
(aq)
+ H
+
(aq)
+ Na
+
(aq)
+ OH
-
(aq)
----> H
2
O + Cl
-
(aq)
+ Na
+
(aq)


Los iones Cl
-
(aq)
y Na
+
(aq)
prcticamente no han sufrido ninguna modificacin, (estos iones se
encuentran igual que cuando se disuelve en agua NaCl; Por ello, puede decirse que en la neutralizacin
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reaccionan un cido y una base para dar sal y agua), a veces, se llaman iones espectadores, por lo que
la reaccin de neutralizacin puede escribirse en la forma inica neta:

H
+
(aq)
+ OH
-
(aq)
----> H
2
O

que, en general, est muy desplazada hacia la derecha. As se justifica que la neutralizacin sea una
reaccin anloga para cualquier pareja cido-base.


Inconvenientes de la teora de Arrhenius:

- 1.- Dudosa existencia del in H
+
, en disolucin: Los iones hidrgeno o protones, debido a su
pequesimo radio (10
-13
cm), no existen como tales en disoluciones acuosas, sino que estn fuerte-
mente hidratados. Resultados experimentales confirman que el in hidronio o in oxonio H
3
O
+
, es par-
ticularmente estable, aunque tambin ste se encuentre hidratado. Hay que recordar las caractersticas
excepcionales de la molcula de agua como disolvente: molcula fuertemente polar, entre sus molcu-
las se establecen puentes de hidrgeno que hacen que el agua se comporte como un lquido asociado y
elevada constante dielctrica que provoca la ionizacin de los solutos de modo que las reaccin en
disolucin acuosa tienen lugar generalmente entre iones. Para simplificar, se representan por H
+
(aq)
o
H
3
O
+
(aq)
.

- 2.- Existencia de sustancias que no tenan iones OH
-
y eran capaces de actuar como bases
(NH
3
, in carbonato, ...).

- 3.- Importancia del uso de otros disolventes distintos del agua.


4.2.4.- Teora de Brnsted-Lowry

En 1923, Brnsted y Lowry formularon de forma simultnea e independiente una nueva defini-
cin de cidos y bases, ms general que la de Arrhenius (restringida a disoluciones acuosas), y que
puede aplicarse a disolventes no acuosos:

cido es una sustancia capaz de ceder un protn (a una base).

Base es una sustancia capaz de aceptar un protn (de un cido).

Las reacciones cido-base, segn esta definicin, son reacciones de transferencia de pro-
tones.

En esta teora, dada la reversibilidad de la transferencia de protones es muy importante tener en
cuenta que, cuando una molcula de cido que representaremos de forma general por AH cede un pro-
tn, el resto de la molcula, A
-
, puede naturalmente aceptar un protn; es decir, que puede actuar como
una base, que se llama base conjugada del cido. Anlogamente, cuando una base que representaremos
por B acepta un protn, se convierte en un cido, BH
+
, puesto que puede volver a ceder el protn, y
que se llama cido conjugado de la base.

Una reaccin cido-base se puede escribir en la forma general:

AH + B -----> BH
+
+ A
-

cido1 base2 cido2 base1


Las especies de cada pareja, AH/A
-
y BH
+
/B, que toman parte en toda reaccin cido-base,
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reciben el nombre de pares cido-base conjugados.

Conviene tener en cuenta que la reaccin anterior es reversible, y estar ms o menos desplaza-
da en uno u otro sentido segn los pares cido-base que se enfrenten. Es decir, que el concepto de ci-
do o de base es relativo.

Ejemplos:


H
+

BASE CONJ. (A

) CIDO (HA)
+ H
+

+ H
+

C. CONJ. (HB
+
)
H
+
BASE (B)

El agua frente al HCl se comporta como base y frente al amonaco se comporta como cido.

HCl + H
2
O -----> Cl
-

(aq)
+ H
3
O
+

(aq)

cido1 base2 base1 acido2


NH
3
+ H
2
O <======> NH
4
+

(aq)
+ OH
-

(aq)

base1 cido2 cido1 base2


Las sustancias que pueden comportarse, en muchos casos, como cidos o como base se llaman
anfteras.

La urea de carcter generalmente bsico frente al amonaco se comporta como cido.

(NH
2
)CO(NH
2
) + H
2
O <======> (NH
2
)CO(NH
3
)
+

(aq)
+ OH
-

(aq)


base1 cido2 cido1 base2


(NH
2
)CO(NH
2
) + NH
3
<======> (NH
2
)CO(NH)
-

(aq)
+ NH
4
+

(aq)


cido1 base2 base1 cido2


Este ejemplo ilustra que la teora es generalizable a otros disolventes distintos del agua.

As, el cido ntrico se comporta como una base frente al cido clorhdrico.

HNO
3
+ HF <======> (H
2
NO
3
)
+

(aq)
+ F
-

(aq)


base1 cido2 cido1 base2


Insistimos en que en esta teora la nocin de "fuerte" o "dbil" es relativa, pues depende en re-
lacin con que sustancia reaccione: el cido actico es una cido dbil frente al agua (base dbil) y es
un cido fuerte frente a una base fuerte (hidrxido sdico).

CH
3
COOH + H
2
O <======> CH
3
COO
-

(aq)
+ H
3
O
+

(aq)


cido1 dbil base2 dbil base1 fuerte cido2 fuerte


CH
3
COOH + OH
-

(aq)
<======> CH
3
COO
-

(aq)
+ H
2
O

cido1 fuerte base2 fuerte base1 dbil cido2 dbil

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Ampliaciones de esta teora:

La teora de Brnsted-Lowry es ms general que la de Arrhenius, pero comprende a sta como
un caso particular. Amplia el concepto de cidos a partculas cargadas: HS
-
, HSO
3
-
, H
2
PO
4
-

, NH
4
+
,...
(son sustancias anfteras), pero presenta notables diferencias en el concepto de bases: incluye molcu-
las neutras e iones, como amonaco, aminas, in carbonato, in sulfuro, in bicarbonato, in bisulfu-
ro,..., cuyo comportamiento como bases eran difciles de explicar en la teora de Arrhenius.

Insuficiencias de la teora de Brnsted-Lowry:

Esta teora comprende prcticamente a todas las sustancias que se comportan como bases, pero
limita el concepto de cido a las sustancias que contengan hidrgeno. En cambio, existen muchas sus-
tancias que no contienen hidrgeno, (por lo que no pueden ceder protones) y, sin embargo, se compor-
tan como cidos: SO
3
, SO
2
, CO
2
, BF
3
, AlCl
3
, Ag
+
, Al
3+
, etc.
Adems le atribuye excesiva importancia al protn como caracterstica de los cido y bases ("culto al
protn") y depende del disolvente utilizado.


4.2.5.- Teora de Lewis

Si observamos con atencin, la fijacin de protones en la teora de Brnsted-Lowry es slo un
caso especial de la formacin de un enlace de tipo covalente mediante un par electrnico libre. Los
modelos de nube de carga (modelos de Lewis) muestran que la estructura de lasa bases de Brnsted
Lowry incluyen al menos un par de electrones externos que no estn compartidos. Este hecho fue el
que fundamento la teora de Lewis.

Teniendo en cuenta cmo se forma el enlace entre la pareja cido-base, Lewis, primero en
1923, enunci una teora ms general de cidos y bases, que desarroll ms tarde, en 1938, segn la
cual:

cido es una sustancia que puede aceptar la comparticin de una pareja de electrones.

Base es una sustancia que puede ceder, para compartir, una pareja de electrones.

Para comprender mejor la teora de Lewis conviene usar su notacin electrnica. Por ejemplo:

Amplia el concepto de cidos a sustancias que disponen de orbitales de valencia vacos:
- cationes sencillos.
- sustancias con el "octete" incompleto

Amplia el concepto de bases a sustancias que disponen de pares de
electrones disponibles en la capa de valencia:
- aniones
- existencia de pares de electrones sin compartir

Ejemplos.

La unin de una molcula de cido con otra de base, esto es la neutralizacin, es simplemente
la formacin de un enlace covalente coordinado o dativo. Ejemplos.

Esta teora es independiente del disolvente utilizado.

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4.2.6.- Comparacin de teoras de cido -base.

Resumen comparativo

Teora Arrhenius Brnsted - Lowry Lewis
teora de la disociacin
o ionizacion en agua
teora protnica teora electrnica
Definicin de cido Dar iones H
+
en agua Dador de protones Aceptor par de electro-
nes
Definicin de base Dar iones OH
-
en agua Aceptor de protones Dador par de electrones
Reaccin cido base Formacin de agua transferencia protnica Formacin de un enlace
covalente coordinado
Ecuacin H
+
+ OH
-
---> H
2
O AH + B ---> A
-
+ BH
+
A + :B ---> A:B
Limitaciones Aplicable nicamente a
disoluciones acuosas
Aplicable nicamente a
reacciones de transfe-
rencia protnica
Teora general.

La teora qumica se juzga por su utilidad, su inteligibilidad y su aplicacin al mayor nmero
posible de casos. Por eso siguen utilizndose las tres teoras de cido-base, porque cada una puede
aplicarse tilmente a sistemas apropiados.

Nosotros estamos principalmente interesados en reaccin en disoluciones acuosas, en donde los
fenmenos cido-base implican transferencia de protones. As pues, para nosotros, la teora de Brns-
ted-Lowry, cuya descripcin cualitativa ya hemos hecho, resulta de mayor utilidad.

Iniciaremos el estudio cuantitativo de esta teora.

4.3.- Medida de la fuerza de cidos y bases.-

4.3.1- cidos y bases fuertes y dbiles.

Estamos acostumbrados a decir que el cido clorhdrico es un cido fuerte, mientras que el ci-
do actico es un cido dbil. Asimismo se dice que la sosa custica (hidrxido sdico) es una base
fuerte, mientras que al amonaco es una base dbil. Qu significado tienen las palabras fuerte y dbil
referidas a un cido o a una base? Cmo se puede medir la fuerza de un cido o una base?
De forma cualitativa, segn la teora de Arrhenius, un cido o una base es fuerte cuando en
disolucin acuosa se encuentra totalmente disociado, mientras es dbil si el grado de disociacin es
pequeo.
De manera anloga, en la teora de Brnsted - Lowry, un cido ser fuerte cuando muestre una
gran tendencia a ceder un protn, mientras que una base fuerte presentar una gran tendencia a acep-
tar un protn. Esta tendencia a aceptar o ceder un protn, como ya hemos visto, es relativa y depende
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de la sustancia con quien se enfrente. Por ello hay que tomar una sustancia de referencia, que es nor-
malmente el agua.
Es evidente que si un cido es fuerte (gran tendencia a ceder un protn) su base conjugada
mostrar muy poca tendencia aceptar de nuevo el protn, esto es, ser dbil. En cambio si un cido es
dbil su base conjugada ser fuerte.

En general, cuanto ms fuerte sea un cido tanto ms dbil ser su base conjugada, y vi-
ceversa.



4.3.2.- Constantes de ionizacin de cidos y bases.

De una manera cuantitativa, la fuerza de un cido (o de una base) puede expresarse mediante el
valor de la constante de equilibrio, que resulta al aplicar la L.A.M. a la reaccin de dicho cido (o ba-
se) con agua. As para el caso general de un cido HA, tendremos:

HA + H
2
O <==========> A
-

(aq)
+ H
3
O
+

(aq)





En disoluciones acuosas diluidas, que son las que se manejan corrientemente, la concentracin
del agua permanece prcticamente constante (igual a la del agua pura, 55,5 M), por lo que puede in-
cluirse en la constante de equilibrio, con lo que resulta:


[HA]
]
O H
][
A
[
O] H K =
K
+
3
-
C a
=
2
[

Esta constante Ka se llama constante de disociacin o de ionizacin (a veces constante de aci-
dez), y mide cuantitativamente la fuerza del cido HA. Cuanto mayor sea el valor de Ka, mas fuerte
ser el cido (y ms dbil su base conjugada A-).

De forma completamente anloga la fuerza de una base B ...


[B]
] ][OH
BH
[
O] H K =
K
C b
+
=
2
[

siendo Kb la constante de disociacin o de ionizacin de una base (constante de basicidad), y mide la
fuerza de una base.

[HA] [HA]
[A

]
[H
+
]
[H
+
]
[A

]
[HA]
cido fuerte cido dbil

O] H [HA]
]
O H
][
A
[
K
+
3
-
C
2
[
=
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Puesto que siempre se elige el agua como sustancia de referencia, los valores de Ka (o Kb)
ermite
Ver tablas.
Conviene observar que, en disolucin acuosa, el cido ms fuerte
, anlogamente, la base ms
Las tablas de las constantes de disociacin que nos indican la fuerza relativa de cidos y bases,

l-
Ejemplos.
4.3.3.- Grado de ionizacin. Clculo.
Ejemplo de tipo general.
En trminos de equilibrio qumico, una. o base es fuerte si su equilibrio de disociacin est
talme es
o o base es tanto ms dbil cuanto menor es el grado de ionizacin. En los cidos o
ase m
casos que vimos en el tema del
es

o
Ejemplo.
4.3.4.- Ionizacin de cidos poliprticos.
Es importante no confundir la fuerza de un cido, o de una base, con el nmero total de proto-
, sino

p n ordenar los cidos (o las bases)
segn su fuerza relativa.






que puede estar presente en cualquier concentracin es el in hidronio, y
fuerte el in hidroxilo. Cualquier cido ms fuerte (como HNO
3
, HCl, HClO
4
, etc), o base mas fuerte
(como NaOH, KOH, etc) estn completamente disociado en disolucin acuosa (sus constantes de aci-
dez o basicidad son prcticamente infinitas). Se dice que el agua es un disolvente nivelador de la fuer-
za de cidos y bases.


sirven para predecir el sentido de las reacciones cido-base entre dos parejas de la tabla. A la cabeza de
la tabla figuran los cidos con mayor tendencia a ceder protones, tendencia que va disminuyendo al
descender en la tabla. Por ello, puede predecirse que un cido reaccionar (ceder un protn) con cua
quier base de un par que est por debajo en dicha tabla de fuerza cida relativa.








to nte desplazado a la derecha, en el sentido de la ionizacin. Por tanto, el grado de ionizacin
1 (o el 100%)
Un cid
b uy dbiles, el grado de ionizacin puede ser menor del 1%.
En el clculo del grado de ionizacin se realiza como en los
equilibrio qumico. Si la constante de equilibrio es menor de 10
-5
y la concentracin de cido o base
mayor de 10
-3
, el valor del grado de disociacin se puede despreciar frente a la unidad, ya que el error
cometido con tal aproximacin es menor del 1%. De todas maneras, se puede realizar el clculo efec-
tuando la aproximacin, y si el resultado obtenido para el grado de disociacin no resulta despreciable
frente a 1, se vuelve a operar sin la aproximacin. Se puede observar, realizando los clculos perti-
nentes, que el grado de disociacin de cidos y bases dbiles depende de la concentracin, aumentand
al disminuir esta.






nes que pueden ceder, o aceptar, cada una de sus molculas. Los cidos que slo pueden ceder un pro-
tn (HCl, HNO
3
, CH
3
COOH, HCN) se llaman monoprticos ( o tambin monobsicos); si pueden ce-
der mas de un protn se llaman poliprticos (o polibsicos), llamndose diprticos cuando pueden ce-
der dos protones (H
2
SO
4
, H
2
CO
3
), triprticos cuando pueden ceder tres protones (H
3
PO
4
), etc.
Los cidos poliprticos no ceden de una vez y con la misma facilidad todos los protones
que lo hacen de forma escalonada, y cada vez con mayor dificultad. Las correspondientes constantes
de disociacin que suelen representarse por K
1
, K
2
, K
3
,..., disminuyen mucho (aproximadamente por
I. E. S. "Sierra de San Qulez" BINFAR QUIMICA 2 Bach ACIDOS Y BASES 11
H
3
PO
4
+ H
2
O <==========> H
2
PO
4

(aq)
+ H
3
O
+

(aq)
K
1
= 10
-3

H
2
PO
4

(aq)
+ H
2
O <==========> HPO
4

(aq)
+ H
3
O
(aq)
K
2
= 10
-8


HPO
4

(aq)
+ H
2
O <==========> PO
4

(aq)
+ H
3
O
(aq)
K
3
= 10
3


4.4.- Autoionizacin y producto inico del agua.
El agua pura se dice que es una sustancia no conductora de la electricidad, pero, en realidad,
i-

H
2
O + H
2
O <==========> H
3
O
(aq)
+ OH
(aq)

Este proceso se llama, a veces, autoionizacin (Arrhenius) o autoprotlisis del agua
cuenta que la concentracin del agua es prcticamente constante (55,5 mol/litro),
K
w
= [H
3
O ] [OH ] = 10 a 25 C
sta constante, Kw, se llama producto inico del agua .
an 2 de entre 555 millones de molculas de
Producto inico del agua: influencia de la temperatura.
un factor de 10
-5
) para cada una de las ionizaciones sucesivas)

-
- 2- +
2- 3- + -1




tiene una conductividad muy pequea que puede medirse con aparatos muy sensibles. Esta conductiv
dad indica que en agua pura deben existir iones, aunque en concentraciones extremadamente pequeas.
Esto significa que, si bien en pequesima proporcin, el agua debe estar disociada en la forma:

+ -



(Brnsted-Lowry).
Teniendo en
puede incluirse en la constante de equilibrio que se expresa entonces en la forma:

+ - -14


E
Dado el valor de la constante de ionizacin, 10
-14
, se ioniz
agua;(realizar los clculos). En consecuencia, la reaccin contraria (neutralizacin) entre los iones
OH

y H
3
O
+
para formar agua se realizar de forma prcticamente total.


El valor de K
w
= 10 slo es vlido a 25 C, puesto que Kw, como todas las constantes de
En la tabla se indican los valores de Kw a varias temperaturas.
ntan las concentraciones de
a

Desplazamiento de este equilibrio por adicin de cidos y/o bases.

-14

equilibrio vara con la temperatura.


Se observa que al aumentar la temperatura, aumenta Kw; es decir, aume
OH
-
y H
3
O
+
. Por tanto el grado de ionizacin del agua se hace mayor y el equilibrio se desplaza haci
la derecha. Energticamente, significa que H de la reaccin de ionizacin es positiva (endotrmica), y
H de la reaccin de neutralizacin es negativa (exotrmica), como se comprueba experimentalmente.


Al disolver en agua pura un cido, disolucin cida, ya no es cierto que [OH
-
] = [H
3
O
+
], pues,
omo e
Esta influencia que ejercen los iones H
3
O sobre la concentracin de los iones OH
-
, en el equi-


c l cido aporta iones H
3
O
+
a la disolucin, aumentar [H
3
O
+
] (ser mayor de 10
-7
, a 25 C), con
lo cual el equilibrio de disociacin del agua se desplazar hacia la izquierda (Principio de Le Chate-
lier), con lo que disminuir [OH
-
] (se har menor que 10
-7
, a 25 C), de tal forma que el producto de
ambas concentraciones, Kw, permanezca constante.

+

librio, es un caso particular del fenmeno general llamado efecto del in comn. En este caso el H
3
O
+

es el in comn entre el agua y el cido. Al aumentar [H
3
O
+
] disminuye la autoionizacin del agua, se
dice que se produce un retroceso en la disociacin.
I. E. S. "Sierra de San Qulez" BINFAR QUIMICA 2 Bach ACIDOS Y BASES 12
De forma anloga, si en agua pura se disuelve una base (disolucin bsica), aumentar la con-
uosas son neutras, cidas o bsicas, cuando:
A cualquier temperatura a 25 C, en mol / litro


centracin de iones OH
-
y disminuir, en la misma proporcin, la concentracin de iones H
3
O
+
, de
forma que Kw permanezca constante.
En resumen, las disoluciones ac


neutra [OH
-
] = [H
3
O
+
]
[OH ] = [H
3
O ] = 10
-7

- +

cida [OH
-
] < [H
3
O
+
]
[OH ] < 10
- -7
[H
3
O
+
] > 10
-7

bsica [OH
-
] > [H
3
O
+
]
[OH
-
] > 10
-7

[H
3
O
+
] < 10
-7



onviene tambin advertir que ni [OH
-
] ni [H
3
O
+
] pueden ser cero (puesto que entonces sera
La relacin existente entre [OH] y [H
3
O ] en disolucin acuosa liga tambin las constantes de
jemplo general.
Ka.Kb = Kw (=10
-14
, a 25 C)
Esta relacin permite calcular Kb a partir de Ka, o viceversa. Por ello, en las tablas de fuerza
4.5.- Medida de la acidez y basicidad de las disoluciones; pH.-
4.5.1.- Concepto de pH, pOH, pKw.
Para establecer cualitativa o cuantitativamente la acidez o basicidad de una disolucin, en lugar
pH = - lg [H
3
O
+
]
pOH = - lg [OH ]
El cambio de signo se hace con el fin de que el pH resulte, en general, un nmero positivo,
sto
pKa = - lg Ka
Hay que sealar que el pH se indica con dos cifras decimales como mximo, ya que la sensibi-


C
Kw = 0). Esto significa que en disoluciones cidas siempre hay presentes iones OH
-
, aunque en peque-
sima concentracin, y lo mismo ocurre con los iones H
3
O
+
en disoluciones bsicas.

- +

acidez, Ka, y de basicidad, Kb, de cualquier par cido-base conjugada.

E




relativa de los pares cido-base suele darse el valor de Ka.







de usar las concentraciones de OH- o H
3
O
+
resulta ms cmodo usar su logaritmo cambiado de signo,
llamado pOH y pH respectivamente.



-



puesto que son poco frecuentes las disoluciones en las que [H
3
O
+
] > 1. La idea de la escala de pH, e
es, de tomar el logaritmo decimal cambiado de signo, se ha generalizado no solo para expresar la con-
centracin de otros iones, sino tambin de constantes de equilibrio (en particular cuando son peque-
as). As, por ejemplo, se utiliza corrientemente la notacin:




lidad de los mtodos experimentales de determinacin (papel pH, pHmetro) no permite determinar con
I. E. S. "Sierra de San Qulez" BINFAR QUIMICA 2 Bach ACIDOS Y BASES 13
4.5.2.- Escala de pH.
Conviene tener muy en cuenta que, debido al cambio de signo en el logaritmo, la escala de pH
Escala de pH (realizar)
Intervalos de pH.- Tambin es interesante indicar que puede haber disoluciones cidas o bsi-
as mu
es inicos, al encontrase aniones y catio-

precisin la tercera.




va en sentido contrario al de la concentracin de iones H
3
O
+
, es decir que el pH de una disolucin au-
menta a medida que disminuye [H
3
O
+
], o sea la acidez.




c y concentradas, para las que los valores del pH salen del intervalo 0 a 14. Por ejemplo, El HCl
concentrado comercial es aproximadamente 10 molar; por ser cido fuerte origina una concentracin
de H
3
O
+
de 10 M con lo que el pH vale -1 y el pOH vale 15.
Sin embargo, en las disoluciones concentradas se forman par
nes muy prximos entre s, y la concentracin de iones H
3
O
+
es menor de la esperada (el coeficiente de
actividad es menor de la unidad), y el pH es ms alto. Son raras las disoluciones con pH negativo.




I. E. S. "Sierra de San Qulez" BINFAR QUIMICA 2 Bach ACIDOS Y BASES 14
4.5.3.- Clculo del pH de una disolucin.
Ejemplos generales y particulares de los siguientes casos:
a) cido fuerte monoprtico y poliprtico.
b) base fuerte.
c) cido dbil monoprtico y poliprtico.
d) base dbil.
4.6.-Hidrlisis de sales.-
4.6.1.- Explicacin cualitativa del fenmeno de hidrlisis.
Las disoluciones de algunas sales neutras (que no contienen H ni grupos OH), contrariamente a
al
enos
ente una reaccin del tipo cido-base,
o
4.6.2.- Calculo del pH en una sal que se hidroliza. Casos.
Desde el punto de vista cualitativo, conviene recordar que pueden presentarse los cuatro casos
a) sal de cido fuerte y base fuerte: disolucin neutra.
b) Disolucin de un cido fuerte y base dbil: disolucin cida.
c) sal de cido dbil y base fuerte: disolucin bsica.
dico, etc.
d) sal de cido dbil y base dbil: La disolucin ser cida o bsica, segn el grado de




















lo que podra suponerse a primera vista, presentan carcter cido o bsico. As, por ejemplo, cuando se
disuelve en agua carbonato sdico o acetato sdico, puede comprobarse, (con un papel indicador) que
la disolucin resultante es bsica. En cambio, si se disuelve cloruro amnico o cloruro de aluminio, las
disoluciones son cidas. Cmo puede explicarse el distinto comportamiento de estas disoluciones?
El comportamiento cido o bsico de las disoluciones acuosas de sales neutras se debe a que,
m uno de los iones de la sal reacciona con el agua, lo que recibe el nombre de hidrlisis. Literal-
mente, hidrlisis significa "rompimiento por medio del agua"
En la teora de Brnsted-Lowry, la hidrlisis es simplem
en la que un anin (base) reacciona con el agua (que acta como cido), o bien un catin (cido) reac-
ciona con el agua (que acta como base). Por ello, aunque se conserva por tradicin el nombre de
hidrlisis, sta no requiere un tratamiento especial, puesto que es el mismo que hemos visto en los
apartados anteriores. No obstante, vamos a considerar brevemente la hidrlisis de un anin A- (com
acetato, cianuro,...) base conjugada de un cido dbil AH (cido actico, cianhdrico,...) caso general.




siguientes:


Ejemplos: NaCl, KI, NaNO
3
,etc.


Ejemplos: cloruro amnico, nitrato amnico, etc.


Ejemplos: acetato sdico, cianuro potsico, carbonato s


hidrlisis de cada uno de los iones, medido por su correspondiente constante de hidrlisis.
Ejemplos: acetato amnico, cianuro amnico, carbonato amnico, etc.


I. E. S. "Sierra de San Qulez" BINFAR QUIMICA 2 Bach ACIDOS Y BASES 15
4.7.- Regulacin del pH: disoluciones amortiguadoras, reguladoras o tampon.
4.7.1.- Efecto de amortiguacin del pH.
El pH de las disoluciones corrientes vara bruscamente por dilucin o por pequeas adiciones
udiar la variacin de pH que se produce en el agua al aadirle 1 ml de HCl 1M, o 1
l de N
Sin embargo existen determinadas disoluciones que se caracterizan porque su pH permanece
s


4.7.2.- Clculo del pH en disoluciones amortiguadoras.
Esta regulacin del pH viene originada por el efecto de in comn sobre el equilibrio de ioni-

do a que la disociacin de la sal se produce iones acetato que originan que el equilibrio de
r el pH de una disolucin tampon hay que considerar que la concentracin de ace-
e
Ejemplo.
Podemos preguntarnos ahora que suceder con el pH de esta disolucin tampon si aadimos
del cido aadido se combinan inmediatamente con los iones





de cidos o bases.
Ejemplo: est
m aOH 1 M.


prcticamente invariable por dilucin o por adicin de cantidades moderadas de cido o de base. Esta
disoluciones se llaman amortiguadoras, reguladoras o tampones. En la prctica se preparan mezclando,
en concentraciones elevadas, un cido dbil (o una base dbil) y una de sus sales muy disociada, que
contenga su base conjugada, (o su cido conjugado): cido actico-acetato sdico, amonaco-cloruro
amnico, cido cianhdrico-cianuro potsico.

Ed. Santillana. Qumica 2 Bachillerato




zacin del cido o base dbiles del tampon. En el caso del tampon actico-acetato, hay que considerar
las reacciones de disociacin del cido actico y de disolucin del acetato sdico (esta se produce to-
talmente).
Debi
ionizacin del actico se desplace a la izquierda, con lo que el cido actico se ioniza todava menos
que en agua pura.
Para calcula
tato en el equilibrio es prcticamente debida a la disociacin de la sal, mientras que la concentracin d
actico es prcticamente la inicial del cido (menor del o.1% generalmente), debido al afecto del in
comn antes descrito.




una pequea cantidad de cido fuerte.
Los iones hidronio procedentes
acetato que estn en gran cantidad, pues proceden de la sal; as se forman HAcO sin disociar, pues es
I. E. S. "Sierra de San Qulez" BINFAR QUIMICA 2 Bach ACIDOS Y BASES 16
Ejemplo.
Si por el contrario, adicionamos una cierta cantidad de base fuerte los iones OH- que proceden
Ejemplo numrico.
4.7.3.- Importancia de los medios tamponados.
La utilizacin de disoluciones amortiguadoras para obtener medios tamponados es muy impor-
nte, y
ciones amortiguadoras son muy importantes en Bioqumica, ya que la mayor parte de
4.8.- Anlisis cuantitativo: volumetras de neutralizacin.
4.8.1.- Introduccin al anlisis cuantitativo.
El trabajo mas frecuente en todos los laboratorios consiste en la realizacin de anlisis cuantita-
n
o habitual, lo ms prctico es disolverla en un disolvente adecuado y
- instrumentales elctricos:
l producto obtenido tras una reaccin adecuada)
4.8.2.- Valoraciones volumtricas.
Los mtodos volumtricos son los ms sencillos, y, adems, el material necesario es ms bara-
e
disol
inal de la reaccin, por medio de
un cido dbil. De esta manera queda neutralizada la eventual acidez siendo la variacin de pH prcti-
camente nula. La gran concentracin de los iones acetato existente constituye la "reserva alcalina o
bsica" de la disolucin tampon.




de dicha base son neutralizados por los iones H
3
O
+
procedentes del cido actico. Como ste est poco
disociado y en consecuencia deja pocos iones H
3
O
+
libres, el equilibrio del cido el equilibrio del cido
se desplazara hacia la derecha para producir suficientes H
3
O
+
, y as neutralizar toda la base aadida.
Por tanto no hay variacin sensible de pH. La gran concentracin de cido actico existente y sin dis-
ociar constituye la reserva cida de la disolucin tampon.






ta a que hay multitud de reacciones qumicas que nicamente se producen en un estrecho interva-
lo de pH. Usando disoluciones amortiguadoras se pueden tamponar medios prcticamente en todo el
intervalo de pH.
Las disolu
los lquidos de los organismos tienen un pH caracterstico, al estar regulados por varios sistemas. Por
ejemplo, el pH de la sangre es 7,35 y sus variaciones normales son inferiores a 0,1 unidades, siendo
fatal un cambio de pH de 0,4 unidades, la saliva tiene un pH de 6,9; la bilis 7,7; el jugo pancretico
8,3; etc.






tivos, es decir en la determinacin de cantidades de sustancias. Por ejemplo, determinar el % de un
determinado metal contenido en un mineral, o el % de cido actico en un vinagre, o la concentraci
de nitratos en una disolucin ....
Si la muestra es slida, cas
llevar la disolucin hasta un volumen perfectamente determinado, para aplicar posteriormente a esa
disolucin tcnicas experimentales con objeto de determinar su concentracin.
Las tcnicas de trabajo se agrupan en cuatro grupos de mtodos:
- instrumentales pticos: espectrofotometra visible-ultravioleta.
potenciometra, voltametra, conductimetra.
- gravimtricos: gravimetras (pesada de
- volumetras: medida de volmenes usados en una reaccin adecuada (valoraciones ci-
do-base o de neutralizacin, de precipitacin, de acomplejamiento o redox).




to. Con un trabajo adecuado por parte del experimentador se consiguen errores menores del 0,1 %.
En las volumetras se dispone de dos disoluciones (ver esquema). Un volumen determinado d
la ucin de concentracin desconocida (25 ml generalmente) se coloca en el erlenmeyer, y se lle-
na la bureta con la disolucin valorante, de concentracin conocida.
Se va aadiendo disolucin valorante hasta que se observa el f
I. E. S. "Sierra de San Qulez" BINFAR QUIMICA 2 Bach ACIDOS Y BASES 17
4.8.3.- Volumetras de neutralizacin. Clculos.
Ejemplos numricos.
4.8.4.- Indicadores cido - base.
El problema consiste en determinar el momento en que termina la reaccin de valoracin (pun-
i-
Los indicadores cido-base son sustancias que experimentan un cambio de color apreciable al
por tener
istinto
r
HIn + H
2
O ----> In- + H
3
O
d a
En agua como coexisten los dos especies qumicas, color1 y color2, resulta el color mezcla de
mbos

l aadir una base a la disolucin? Se combinar con los iones [H
3
O ] y se reducir mu-

cie bien el cambio de color, las concentraciones de la forma cida, HIn, y de la forma
ara facilidad en el clculo y dado que el pH es una escala logartmica en base 10, el cambio de color
In] > 10 [In ] o [HIn] < 1/10 [In

]
la accin de una sustancia aadida previamente a la disolucin a valorar, llamada indicador. En ese
momento, se lee el volumen de valorante aadido, segn la escala de la bureta.









to final, punto de equivalencia), es decir, el instante en que al aadir una gota ms de valorante (0,05
ml) ya se encuentra en exceso. Con este fin se usan los indicadores, que pueden ser de varios tipos
segn cual sea la reaccin de valoracin: indicadores cido - base, indicadores de precipitacin, ind
cadores complexomtricos o indicadores redox.



variar suficientemente el pH de la disolucin en que se encuentran (viraje del indicador).
Los indicadores cido- base son cidos dbiles (o bases dbiles) que se caracterizan
d color el cido que su base conjugada. Son disoluciones de ciertos colorantes orgnicos com-
plejos. Para explicar el mecanismo de funcionamiento de estos indicadores, consideremos el indicado
HIn (cido dbil) que en disolucin acuosa se establece el siguiente equilibrio:

+


color1 color2
forma ci a forma bsic


a propio del indicador. Ahora bien, en disoluciones cidas, al ser grande la [H
3
O
+
], el equilibrio
anterior est muy desplazado hacia la izquierda, el indicador tendr el color de la forma cida, color1.

+
Qu ocurrir a
cho su concentracin. El equilibrio se desplaza hacia la derecha, con lo que el indicador vira al color2.

Para que se apre
bsica, In-, deben ser bastante diferentes (unas diez veces mayor una que otra). Para ello es necesario
que cambie bastante [H
3
O
+
]. Es decir, que el cambio de color no se produce a un pH fijo, sino en un
intervalo de pH de una dos unidades.

P
se considera apreciable cuando:

[H

+
+

= =
3
3
[ ] [ ] [ ]
[ ]
[ ] [ ]
a a
In H O HIn
K H O
HIn In

K
Aplicando logaritmos decimales y cambiando de signo:

= + =
[ ]
( ) log
[ ]
a a
In
pH viraje pK pK
HIn

1

I. E. S. "Sierra de San Qulez" BINFAR QUIMICA 2 Bach ACIDOS Y BASES 18
lgunos indicadores de los ms utilizados son: A
Indicador Color forma cida Color forma bsica Zona de viraje (pH)
Violeta de etilo m Amarillo Violeta 0-2
Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Rojo de metilo Rojo Amarillo 4-6
Tornasol Rojo Azul 6-8
Fenolftalena Incoloro Rosa 8-10

Curvas de valoracin.
lgunos enlaces interesantes:




20 40 60 V NaOH(ml)
12
10
8
6
4
2
Zona de viraje fenolftalena
Grfica de valoracin de vinagre con NaOH














A
ica/acidosbases/acidosbases1.htm http://www.cmark-gip.es/jano/quim
http://quim.iqi.etsii.upm.es/titrator/titrator.html
http://www.edu.aytolacoruna.es/aula/quimica/neutralizacion/neutraliz.htm
http://www.pallotti.edu.uy/repartidos/quimica/equilibrio_acido_base.htm (ejerci

cios).

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