Rui Tertuliano de Medeiros

Ciclamio Leite Barreto

Calor e Termodinmica
D I S C I P L I N A
Primeira lei da termodinmica
Autores
aula
08
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Aula 08 Calor e Termodinmica 1
1
2
3
Apresentao
Nesta aula, voc entender a formalizao da Lei de conservao de energia com a
incluso do calor como forma de energia. Discutiremos a Primeira lei da termodinmica, com
base nas transformaes envolvendo calor e trabalho.
Voc entender, a partir da experincia, como construmos um modelo matemtico
para relacionar as variaes da energia interna de uma determinada substncia em funo
das suas transformaes. Voc ver ainda que, durante as transformaes termodinmicas,
calor e trabalho aparecem como dependentes do processo envolvido, e no dos estados de
equilbrio escolhidos entre o incio e o m da transformao. Por m, voc tambm entender
que, escolhendo-se o estado de equilbrio inicial e nal, a mudana de energia interna ser a
mesma, independentemente da transformao efetuada. Boa aula!
Objetivos
Compreender o significado de uma transformao
termodinmica entre os seus estados de equilbrio.
Diferenciar variveis de estado e transitrias.
Entender a formulao da Primeira lei da termodinmica
em termos da equivalncia entre a variao na energia
interna e as transformaes termodinmicas do sistema
sob estudo.
VERSO DO PROFESSOR
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Aula 08 Calor e Termodinmica 2
Interao sistema e vizinhana
As observaes experimentais sobre a energia foram resumidas em trs leis ou princpios,
cuja aplicao permite denir o estado de equilbrio de um sistema e explicar a tendncia de
evoluir espontaneamente para seu estado de equilbrio.
A energia a capacidade de executar um trabalho ou de produzir calor. Assim, um
sistema que possui uma energia elevada pode executar uma grande quantidade de trabalho
sobre seu redor ou lhe fornecer uma grande quantidade de calor.
O trabalho a energia consumida durante um deslocamento devido aplicao de
uma fora. Por exemplo, deslocar um objeto num campo de gravidade exige energia. Precisa-
se fornecer trabalho para levantar uma caixa de madeira. O trabalho a energia transferida da
pessoa que levanta a caixa para a prpria caixa. Assim, levantar uma caixa pode contribuir para
acrescer a sua energia potencial gravitacional. Discutimos na Aula 7 desta disciplina Calor,
troca e propagao que o calor a energia que ui dos objetos quentes para os objetos
frios. Por exemplo, quando pegamos uma garrafa de gua mineral temperatura ambiente e
a colocamos numa geladeira, a gua esfria, cedendo calor ao ambiente interno da geladeira.
Nessas circunstncias, a energia interna da gua diminuiu.
Para caracterizar mudanas e trocas de energia, podemos rever as seguintes denies
na Aula 2 (Temperatura e lei zero da termodinmica) desta disciplina.
a) Sistema: poro da matria que isolamos do resto do universo.
b) Vizinhana: o restante do universo.
c) Fronteira entre sistema e vizinhana: regio que delimita a separao entre sistema
e vizinhana. Um sistema tridimensional finito tem por fronteira uma superfcie
geometricamente fechada. Grosseiramente, a casca de uma laranja seria sua fronteira em
relao ao seu ambiente.
d) Sistema fechado: sistema onde a fronteira sicamente fechada para troca de matria
com a vizinhana. A massa do sistema no se altera.
e) Sistema aberto: sistema onde a fronteira permite troca de matria com a vizinhana. Pode
haver variao de massa.
f) Sistema isolado: sistema onde a fronteira no permite troca de energia com a vizinhana.
No pode haver variao na energia interna.
A fronteira pode ser mvel (quando h realizao de trabalho) ou xa, como, por exemplo,
em um sistema que no altera sua forma (permanecendo com volume constante).
VERSO DO PROFESSOR
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Aula 08 Calor e Termodinmica 3
Tampa
P
Gs
Voc estudar aqui, tambm, alguns processos (transformaes termodinmicas) que
ocorrem entre um sistema e a sua vizinhana. Tanto na Aula 4 Fora e movimento como
tambm na Aula 8 Calor e termodinmica da disciplina Fsica e Meio Ambiente, discutimos
supercialmente tais transformaes. Na Aula 4, a nfase foi sobre o trabalho; na Aula 8 foi
sobre o calor.
Vejamos agora a conceituao de algumas transformaes termodinmicas:
Processos adiabticos: quando no h nenhuma troca de calor entre sistema e
vizinhana. Podemos exemplicar como processos adiabticos aqueles que ocorrem
quando o sistema est isolado termicamente, ou mesmo quando o processo executado
extremamente rpido (no propiciando tempo para haver tal troca). Quando apertamos
a vlvula de um desodorante spray, podemos perceber que a temperatura do frasco
diminui rapidamente. Como o processo ocorreu de uma forma rpida, e pelo fato de a
transferncia de calor ser um processo muito lento, esse caso seria caracterizado como
um processo adiabtico.
Processo isotrmico: quando conduzido temperatura constante. Em geral, variam a
presso e o volume simultaneamente, a m de manter a temperatura inalterada.
Processo isobrico: quando conduzido presso constante. Nesse caso, a presso
exercida pelo sistema sobre a vizinhana sempre igual presso da vizinhana exercida
sobre o sistema. A Figura 1 ilustra um reservatrio cilndrico onde mantido um gs
connado pela tampa (pisto mvel), encaixada de forma a poder deslizar nas paredes
do cilindro sem deixar escapar o gs e, sobre a tampa, um peso P. Assim, se o gs sofre
um processo (por exemplo, contrao ou expanso) de forma que no estado nal de
equilbrio o mesmo peso P mantenha a tampa em repouso, ento o processo pode ser
considerado isobrico.
Figura 1 Esquematizao de um gs connado em um recipiente cilndrico mantido presso constante.
Processo isovolumtrico (ou isocrico): quando conduzido a volume constante. Nesse
caso, em geral, variam simultaneamente presso e temperatura.
VERSO DO PROFESSOR
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Aula 08 Calor e Termodinmica 4
Atividade 1
1
2
Processo reversvel: quando o sistema est numa situao de equilbrio (a qualquer
instante) e assim permanece, durante a mudana de um estado de equilbrio para outro.
Geralmente, sua compreenso requer o conceito de transformaes termodinmicas
innitesimais sobre as variveis que caracterizam os estados de equilbrio, por exemplo:
dT, dV, dP etc.
O efeito da realizao de trabalho e da transferncia de energia em forma
de calor
Realize, com todo o cuidado, o seguinte experimento: pegue uma lata
de leo comestvel vazia e limpa e a vede com Durepox. Em seguida,
coloque-a sobre a chama plena do fogo (a gs) de sua casa, por um
a dois minutos, e depois apague o fogo. No toque a lata diretamente,
e sim com uma proteo nas mos para evitar queimaduras.
a) Que processo o ar dentro da lata ir sofrer? Use a terminologia
denida acima e justique a escolha.
b) Que acontecer com a presso dentro da lata? Por qu?
c) Se voc deixasse indenidamente (no faa isso!) a lata vedada
sobre a chama, o que poderia acontecer? Por qu?
d) Explique o que acontecer com a lata se, depois de aquecida na
chama, voc a colocar dentro de gua gelada.
Quando voc enche o pneu da bicicleta com uma bomba manual, o
cilindro da bomba esquenta. Voc teria alguma explicao para isso?
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Aula 08 Calor e Termodinmica 5
Calor e trabalho
Vamos agora observar como calor e trabalho so trocados entre um sistema e sua
vizinhana.
Voc pode reler com cuidado a Aula 8 da disciplina Fsica e Meio Ambiente, que trata da
relao calor e trabalho. Para melhorar o seu entendimento, vamos considerar, como nosso
sistema de anlise, um gs connado em um cilindro com um pisto mvel, conforme j foi
representado na Figura 1. A presso controlada pelo peso P, representado, no momento, por
uma caixa cheia com pequenas esferas de chumbo e posicionada em cima do pisto mvel.
O mesmo cilindro est representado na Figura 2, mas com paredes feitas de um material que
permite isolamento trmico. Alm disso, a base do cilindro mantm-se em contato com um
reservatrio trmico (uma placa ou chapa trmica), que permite variaes T (leia como
delta T) na temperatura atravs do boto de controle. Note que se pode ter T > 0 ou T < 0.
O gs encontra-se, inicialmente, em um estado de equilbrio termodinmico designado
pelo ndice i, com presso p
i
, volume V
i
e temperatura T
i
. Esse gs obedece equao de
estado para um gs ideal, discutida na Aula 4 Descrio macroscpica de um gs ideal
desta mesma disciplina (veja a Equao 5 dessa aula).
Para se alterar o estado de equilbrio termodinmico de um sistema, realizamos um
processo ou transformao termodinmica. A transformao ou processo termodinmico
consiste em alterar as variveis possveis do seu sistema. No nosso caso, presso, volume e
temperatura: p, V e T.
Quando o sistema atinge outro estado de equilbrio termodinmico, que designaremos
como estado de equilbrio nal, teremos, ento, as variveis designadas pelo ndice f: p
f
, V
f
e
T
f
, que podem ser diferentes daquelas iniciais.
Na transformao dos estados de equilbrio, poder ocorrer transferncia de calor para
o gs atravs do reservatrio trmico e vice-versa. O trabalho pode ser realizado pelo gs,
quando o pisto sobe, ou realizado sobre o gs, quando o pisto desce.
Se, por exemplo, retiramos de cima do pisto algumas bolinhas de chumbo, o pisto se
mover para cima com um deslocamento innitesimal de magnitude ds, devido a uma fora
nita efetiva (lquida) F que surge de baixo para cima, e o trabalho innitesimal dW realizado
por essa fora (note que o ngulo entre a fora e o deslocamento nesse caso zero):
dW = Fds. Eq. 1
Sendo a presso p denida pela fora por unidade de rea, a fora F exercida pelo gs
sobre o pisto pode ser expressa por
F = pA, Eq. 2
VERSO DO PROFESSOR
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Aula 08 Calor e Termodinmica 6
Tampa
Boto de controle
da temperatura
Isolamento
trmico
Reservatrio
trmico
P
Gs
onde A a rea transversal direo da fora aplicada (ou seja, uma rea de superfcie
horizontal sujeita a uma fora atuante ao longo da vertical, de baixo para cima). Substituindo-
se o valor da fora na Equao 1,
dW = pAds. Eq. 3
O termo Ads na Equao 3 representa um elemento innitesimal de volume dV, ou seja,
o produto de uma rea nita por uma distncia innitesimal. Portanto,
dW = pdV. Eq. 4
Figura 2 Representao esquemtica de um cilindro isolado termicamente, que contm um gs connado pelo
pisto mvel (tampa) mantido em contato com um reservatrio trmico.
As quantidades innitesimais nos garantem que a mudana de um estado para outro
vizinho seja feita de uma forma quase contnua, por variaes microscpicas virtualmente
imperceptveis. Podemos falar de uma sucesso de estados de equilbrio distintos. Chamamos
o processo de uma expanso quase-esttica.
Aps remover vrias bolinhas de chumbo de dentro da caixa, podemos notar uma
mudana macroscpica no volume. Ento, escrevemos o trabalho total realizado durante a
mudana, atravs do processo de integrao entre dois estados com volumes diferentes,
como sendo:
W =

dW =

V
f
V
i
pdV
Eq. 5
Esse o trabalho realizado pelo sistema (gs), deslocando o pisto para cima at uma
nova posio de equilbrio (V
f
> V
i
). Nessa nova posio, como antes, a presso exercida pelo
gs sobre o pisto igual presso exercida sobre o gs pelo peso P da caixa de chumbo
mais a presso atmosfrica.
H uma fora exercida sobre a caixa que de natureza gravitacional, exercida pela Terra,
correspondendo ao seu peso P. A caixa no afunda atravs da na superfcie do pisto porque
esta exerce sobre ela uma fora normal N que equilibra o peso da caixa. Em magnitude,
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Aula 08 Calor e Termodinmica 7
somente: N = P. Considere agora uma situao em que o gs seja comprimido quase
estaticamente, isto , de forma lenta o suciente para permitir que o sistema se mantenha
em equilbrio trmico em todos os instantes. Imagine um eixo vertical y orientado positivamente
para cima. A fora responsvel pela compresso igual e oposta quela que, no processo
inverso, era exercida pelo gs, porque a cada instante o pisto se encontra em equilbrio
mecnico. O trabalho innitesimal para comprimir o gs em um deslocamento ds = dyj o
produto escalar dW = F ds = -Fj dyj = - F ds = - pAds = - pdV.
Portanto, na compresso quase esttica, o trabalho realizado sobre o sistema, isto , o
gs, dado por
W =

dW =

V
f
V
i
pdV . Eq. 6
Numa transformao como essa, em geral, a presso varia, e no pode ser sacada do
integrando o que daria W = - p (V
f
- V
i
) , mas deve ser substituda em termos da varivel
V de integrao com auxlio de uma equao chamada equao de estado. Essa equao
relaciona as variveis de estado (p, V, T etc.) em cada situao de equilbrio trmico. Se, por
outro lado, durante a transformao ocorrer uma variao na temperatura, podemos escrever
que a quantidade de calor fornecida ou retirada do sistema dada pela equao:
Q = Q =

dQ =

T
f
T
i
mcdT . Eq. 7
Perceba que aqui Q no representa uma variao de calor, que seria uma diferena entre
valor nal e inicial, e sim a quantidade de energia trocada na forma de calor e na quantidade
Q. Para que o sistema sofra uma transformao de um estado inicial de equilbrio i para outro
estado nal de equilbrio f, as mudanas na presso, no volume e na temperatura indicam o
tipo de processo ocorrido. Se soubermos o nmero de moles do gs em questo (a razo entre
a massa m do gs e sua massa molecular M), podemos substituir a massa dessa amostra
de gs pelo nmero de moles e o calor especco por unidade de massa pelo calor especco
molar: mc = nc
molar
. J a massa por molcula a razo entre a massa molecular do gs e o
nmero de molculas por mol, que o nmero de Avogadro N
A
: m
molecula
= M/N
A
.
A Figura 3 representa o diagrama p-V (grco da presso em funo do volume) de um
determinado gs. A presso decresce com o aumento do volume. Ento, o trabalho (que a
integral da presso em relao ao volume) realizado pelo gs representado pela rea abaixo
da curva, limitada pelo eixo do volume. Releia o conceito de integral interpretada como uma
rea sob a curva em suas aulas de Clculo I. Podemos fazer uma analogia desse processo
com um processo isotrmico. Veja Figura 4 da Aula 4.
W =

dW =

V
f
V
i
pdV > 0. Eq. 8
A quantidade de calor Q fornecida ou retirada do gs ter um valor determinado em
funo da transformao ocorrida.
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Aula 08 Calor e Termodinmica 8
p
p
i
p
f
V
i
W>
i
f

V
f
V
Processo isotrmico
T = constante
p
p
i
p
f
V
i
W>
i
f
a

V
f
V
Figura 3 Representao grca do diagrama presso versus volume para um gs ideal sofrendo um processo
isotrmico.
A Figura 4 representa o mesmo diagrama da Figura 3. Porm, a transformao ocorre
em dois passos:
Passo 1: ocorre a transformao do estado de equilbrio i at o estado intermedirio a,
presso constante. Nesse primeiro passo, o volume varia de V
i
at V
f
mediante o aumento
gradual e lento da temperatura de T
i
a T
a
.
Passo 2: ocorre a transformao do estado a at o f a volume constante. Embora os
estados i e f sejam os mesmos do caso anterior, a rea abaixo da curva na Figura 4 maior
que a rea na Figura 3 (W
4
> W
3
).
Figura 4 Representao grca do diagrama presso versus volume para um gs ideal sofrendo um processo
isobrico (caminho ia) e um processo isovolumtrico (caminho af). Fonte: Halliday, Resnick e Walker (2006).
Observe que, na transformao do estado i para o estado a, certa quantidade de calor Q
foi fornecida ao gs pelo reservatrio trmico para que sua temperatura aumentasse. Durante
o processo af, o gs diminuiu a sua temperatura para que a sua presso pudesse diminuir
mantendo o volume constante. O gs, aqui, cedeu calor vizinhana.
Na Figura 5, o primeiro processo ib ocorre a volume constante, e o segundo processo bf
ocorre presso constante. Se compararmos, agora, as reas abaixo da curva limitada pelo
eixo do volume nas Figuras 3, 4 e 5, veremos que todas so diferentes. Em todos os casos, o
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Aula 08 Calor e Termodinmica 9
Atividade 2
p
p
i
p
f
V
i
W>
i
f

V
f
V
processo tem incio num mesmo estado de equilbrio e termina em um mesmo outro estado
de equilbrio. Em relao ao trabalho realizado pelo sistema, j que a rea abaixo da curva
representa o trabalho realizado no processo, podemos relacion-los da seguinte maneira:
W
5
< W
3
< W
4

Figura 5 Representao grca do diagrama presso versus volume para um gs ideal sofrendo um processo
isovolumtrico (caminho ib), seguido de um processo isobrico (caminho bf).
Com relao s Figuras 3, 4 e 5, podemos concluir o seguinte: um sistema termodinmico
pode mudar de um estado de equilbrio inicial i para outro estado de equilbrio nal f, mediante
vrias transformaes (ou processos). O calor pode estar ou no envolvido, mas, de modo geral,
podemos armar que o trabalho W e o calor Q tm valores diferentes para diferentes processos.
Calor e trabalho so quantidades que dependem do caminho, ou seja, do processo escolhido.
Exercitando o conhecimento sobre transformaes termodinmicas
Desenhe gracamente o diagrama pV para um gs que sofre as seguintes
transformaes:
a) O gs, inicialmente a uma presso p
i
e um volume V
i
, sofre uma transformao a
volume constante (isovolumtrica), dobrando a sua presso, e em seguida sofre
uma transformao presso constante (isobrica), dobrando o seu volume.
b) O gs, inicialmente a uma presso e um volume p
i
e V
i
, sofre uma
transformao presso constante (isobrica), dobrando o seu volume, e
em seguida sofre uma transformao a volume constante (isovolumtrica),
dobrando a sua presso.
Em qual desses casos o gs realiza um maior trabalho?
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Aula 08 Calor e Termodinmica 10
Atividade 3
Primeira lei da termodinmica
J
discutimos na Aula 8 da disciplina Fsica e Meio Ambiente as relaes entre calor e
trabalho. Portanto, importante que voc releia aquela aula, revisando as atividades e
exerccios ligados primeira lei da termodinmica. Podemos quanticar as armaes
anteriores sobre transferncia de calor e realizao de trabalho em sistemas trmicos,
combinando-os em uma expresso que representa a Primeira lei da termodinmica (lei da
conservao da energia). Ela nos diz que a energia interna U do sistema (por exemplo, um gs
ideal) relacionada ao trabalho realizado sobre o ambiente e ao calor transferido ao sistema.
U
f
U
i
= Q
if
W
if
, Eq. 9
onde W
i f
o trabalho realizado pelo gs sobre o ambiente, ao irmos de um estado de
equilbrio inicial i para um estado nal f, e Q
if
o uxo de energia na forma de calor que
escoa para o sistema nesse processo. Note que:
Se o gs realizar trabalho sobre o ambiente (vizinhana), ele perde energia. Isso faz
sentido, j que a energia necessria para realizar o trabalho sobre o ambiente se origina
no prprio gs. Logo, o gs transfere energia sua vizinhana pela realizao de um
trabalho, que obviamente positivo, acarretando um decrscimo na energia interna.
Se adicionarmos uma quantidade Q de calor ao gs, sua energia interna aumenta nesse
mesmo valor. Note que, nesse caso, aumenta a temperatura do gs. Obviamente, esse
calor cedido ao gs positivo, correspondendo a um acrscimo na sua energia interna.
Assim, a Primeira lei da termodinmica pode ser enunciada de uma forma consistente
da seguinte forma: quando uma quantidade de calor Q transferida a um sistema, uma parte
desse calor aumenta a energia interna U do sistema (U > 0) e outra parte o sistema utiliza
para realizar o trabalho W.
Agora, complete a frase: quando um sistema realiza trabalho sobre sua
vizinhana, uma parte desse trabalho pode contribuir para reduzir sua
__________________________, enquanto outra parte pode ser usufruda na
forma de __________________.
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Aula 08 Calor e Termodinmica 11
Para efeito de distino entre trabalho realizado pelo sistema ou pela vizinhana (sobre
o sistema) e calor recebido pelo sistema ou cedido para a vizinhana, adotam-se algumas
convenes de sinal.
1. Se Q > 0, dizemos que o sistema recebe calor da vizinhana; obviamente, isto acontece
porque a temperatura do sistema inicialmente menor que a da vizinhana. Podemos
dizer ainda que a variao de temperatura do sistema, decorrido o processo, positiva:
T = (T
f
T
i
) > 0.
2. Se W > 0, dizemos que o trabalho realizado pelo sistema, e ocorre uma expanso
volumtrica tal que V > 0. Isso combina bem com uma reduo da energia interna.
Exemplo 1 Ilustrando situaes
baseadas nas condies 1 e 2
O gs do recipiente da Figura 2 recebe 200 J de calor da vizinhana atravs do contato
com o reservatrio trmico, o qual pode sofrer aumento de temperatura atravs do boto de
controle; ao mesmo tempo, expande-se, realizando um trabalho sobre a vizinhana (elevao
do pisto) de 50 J, que pode acontecer com a retirada de algumas bolinhas de chumbo. Qual
ser a variao da energia interna desse gs?
Soluo
Usa-se a equao que mostra a variao de energia interna entre dois estados de equilbrio
U
f
U
i
= Q
if
W
if
.
Como o gs recebeu 200 J de calor, ento Q > 0, sendo o trabalho de expanso W > 0.
Ento, substituindo-se os valores na Equao 9, teremos
U
f
- U = U = 200 - 50 = 150J.
Continuando a conveno de sinal:
3. Se Q < 0, dizemos que o sistema perde calor para a vizinhana, e a diferena de temperatura
entre o sistema e a vizinhana T > 0, ou seja, a temperatura do sistema maior que da
vizinhana.
4. Se W < 0, dizemos que o trabalho realizado sobre o sistema, e ocorre uma compresso
volumtrica tal que V < 0.
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Aula 08 Calor e Termodinmica 12
Exemplo 2- Ilustrando
situaes baseadas nas condies 3 e 4
a) O mesmo gs do recipiente da Figura 2 agora comprimido. Por exemplo: ao colocarmos
bolinhas de chumbo sobre o pisto, realizamos sobre ele um trabalho de 40 J. Ao mesmo
tempo, perdemos 100 J de calor para a vizinhana, o que pode acontecer ao diminuirmos
a temperatura do reservatrio trmico atravs do boto de controle. Qual ser a variao
da energia interna nesse processo?
Soluo
Usa-se novamente a equao
U = Q
if
W
if
.
Sabendo-se que o gs perdeu calor para a vizinhana, ento
Q
if
= 100 J
. Como o
trabalho foi de compresso W
if
= 40 J , ento
U = -100J - (40J) = -100 + 40 = -60J
.
Algumas outras situaes podem acontecer: o sistema pode no realizar trabalho, mas
pode receber ou ceder calor, e vice-versa.
b) Suponha que o pisto da Figura 2 seja, por opo, xado na posio inicial pela quantidade
necessria de bolinhas. Ao mesmo tempo, o gs recebe 200 J de calor. O fato que o gs
no sofre expanso enquanto recebe calor. Qual ser a variao da energia interna do gs?
Soluo
Nesse caso, como o pisto no se move, o volume que o gs ocupa dentro do recipiente
se mantm constante. Logo, no realizado trabalho; assim, W = 0 e a quantidade de calor
Q positiva. Portanto,
U = 200J - 0 = 200J.
c) Considere o caso em que a temperatura do reservatrio trmico e a temperatura do gs
permanecem as mesmas, enquanto o gs sofre uma expanso, realizando um trabalho
de 200 J. Essa realizao de trabalho pode acontecer ao retirarmos algumas bolinhas de
chumbo. Qual ser a variao da energia interna do gs?
Soluo
Nesse caso, o sistema no recebe calor, ento
Q
if
= 0
. Como o trabalho de expanso,
W
if
= 200 J , portanto, U = 0J - 200J = -200J.
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Atividade 4
Considere o caso em que o gs contido no recipiente cilndrico da Figura 2 recebe
200 J de calor da vizinhana, mas sofre um trabalho de compresso de 200 J.
a) Explique como se deve agir, em termos dos controles do sistema, para
executar tal processo.
b) Qual ser a variao da energia interna do gs nesse processo?
Aplicao da primeira lei
da termodinmica ao gs ideal
C
onsidere duas quantidades de um mesmo gs ideal com massas iguais. Queremos
aquec-los; uma quantidade presso constante e outra a volume constante. A
experincia tem mostrado que, se queremos elevar a um mesmo valor a temperatura
de duas massas idnticas, a quantidade de calor fornecida presso constante maior que a
quantidade de calor fornecida a volume constante.
A diferena entre o calor fornecido presso constante Q
p
e o calor fornecido a volume
constante Q
V
pode ser explicada pela primeira lei da termodinmica.
Quando elevamos a um mesmo valor a temperatura de duas massas iguais do mesmo gs,
a variao da energia interna a mesma, independentemente do processo que ocorra no gs.
Assim, se o gs sofre a transformao a volume constante, ento, pela Primeira lei da
termodinmica, teremos U
V
= Q
V
, onde o subndice V indica que o processo ocorreu a
volume constante. Alm disso, temos, nessa transformao, W = 0.
Quando o mesmo gs com a mesma quantidade de massa sofre a transformao
presso constante, ocorrendo a expanso do gs, ento U
V
= Q
p
-W
p
, onde o subndice p
indica que o processo ocorreu presso constante. Entretanto, vericou-se que U
V
= U
p
,
Q
V
= Q
p
-W
p
Q
V
+ W
p
=Q
p
Eq. 10
Q
p
>

Q
V
.
VERSO DO PROFESSOR
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Aula 08 Calor e Termodinmica 14
Relaes fundamentais
para o gs ideal
Voltando Aula 4, obtemos a equao de estado do gs ideal obedecendo seguinte relao:
pV
T
= nR , Eq. 11
onde p a presso, V o volume, T a temperatura, n o nmero de moles do gs e R a
constante universal dos gases.
Quando falamos de gs, mais comum expressarmos a sua massa em moles. Dessa
forma, quando expressamos a relao que determina a quantidade de calor Q envolvida na
transformao de um gs ideal, usamos a seguinte expresso:
Q =

T
f
T
i
ncdT , Eq. 12
onde agora c o calor especco molar do gs, que pode ser expresso em Jmol
-1
K
-1
, ou ainda
cal.mol
-1
.K
-1
, e dT a variao innitesimal da temperatura expressa em Kelvin (K).
Portanto, se realizamos uma transformao presso constante com esse gs, teremos
Q
p
=

T
f
T
i
nc
p
dT . Eq. 13
E, quando realizamos uma transformao a volume constante com esse gs, teremos
Q
V
=

T
f
T
i
nc
V
dT , Eq. 14
onde c
p
e c
V
so, respectivamente, o calor especco molar do gs presso e a volume
constantes.
Podemos, agora, encontrar a relao entre c
p
e c
V
usando a Equao 10, ou seja,
Q
V
+ W
p
= Q
p
, e, substituindo as Equaes 13 e 14,

T
f
T
i
nc
V
dT +W
p
=

T
f
T
i
nc
p
dT , Eq. 15
sendo
W
p
=

V
f
V
i
pdV = p

V
f
V
i
dV = pV
, Eq.16
onde V = V
f
- V
i
.
Considerando, ainda, que o nmero de moles e os calores especcos permaneam
constantes na transformao, ento a Equao 15 pode ser reescrita na seguinte forma:
nc
V
T + pV = nc
p
T, Eq. 17
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Aula 08 Calor e Termodinmica 15
onde T = T
f
- T
i
representa a variao de temperatura entre os estados de equilbrio inicial
e nal do processo.
Analisando uma transformao presso constante na Equao 11, se o volume varia
de V, ento
V =
nR
p
T
. Eq. 18
Substituindo esse valor de V na Equao 17,
nc
V
T + nRT = nc
p
T. Eq. 19
Como o valor nT comum a todos os termos da Equao 19, chegamos expresso
c
V
+ R = c
p
,
ou ainda c
p
- c
V
= R. Eq. 20
Exemplo 3
Um mol de um gs ideal, a uma temperatura de 25
o
C, ocupa um volume de 4 m
3
. Ele
sofre uma expanso isobrica (expanso presso constante), de modo que seu volume
dobra. O calor especco molar para o gs ideal presso constante 2,5 R, sendo R = 8,31
J mol
-1
K
-1
a constante universal do gs.
a) Determine a temperatura do gs depois da expanso.
b) Determine a quantidade de calor fornecida ao gs.
c) Determine a variao da energia interna do gs.
d) Determine o trabalho necessrio a essa transformao.
e) A que presso est submetido o gs?
Soluo
a) Como sabemos (veja a aula 4), a relao entre presso, temperatura e volume para um
gs ideal dada pela expresso
pV
T
= nR. Quando usamos R = 8,31 J mol
-1
K
-1
, ento a presso deve estar em N/m
2
,
o volume em m
3
e a temperatura em K.
Assim como o produto nR uma constante, podemos dizer que, nos dois estados de
equilbrio, a relao entre p, V e T permanece constante:
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Aula 08 Calor e Termodinmica 16
Atividade 5
p
i
V
i
T
i
=
p
f
V
f
T
f
.
Alm disso, o processo ocorre presso constante, ento
V
i
T
i
=
V
f
T
f
. Logo, T
f
=
V
f
V
i
T
i
= 2T
i
, sendo T
i
= 298 K. Ento, T
i
= 596 K.
b) Considerando que durante o processo o calor especco molar permanece constante, ento
Q
p
=

T
f
T
i
nc
p
dT = nc
p
T = 2, 5 8, 31 298 = 6190, 95 J
c) Pode-se calcular a energia interna utilizando-se as relaes
c
p
- c
V
= R e U
V
= nc
V

T
f
T
i
dT = nc
V
T ,
ou seja, c
V
= c
p
- R = 1,5R. Ento, U = nc
V
T = 1,5 8,31 298 = 3714,57 J.
d) De acordo com a Primeira lei da termodinmica,
U = Q
if
W
if
. Portanto, W
if
= Q
if
U = 6190, 95 3714, 57 = 2476, 38 J

.
Como W
if
= pV , ento
p =
W
if
V
=
2476, 38
4
= 619, 095 N/m
2
.
Podemos expressar o valor da presso em atm.
Suponha que o mesmo gs ideal sofra uma expanso isotrmica, de modo,
tambm, a dobrar o seu volume.
a) Determine o trabalho necessrio durante esse processo.
b) Determine a variao da energia interna do gs.
c) Determine o calor fornecido ao gs.
Observe que o trabalho necessrio para fazer o gs duplicar de volume presso constante,
calculado no Exemplo 2 (conforme representado pelo processo ia da Figura 4), maior que
o trabalho, quando se duplica o volume do gs temperatura constante obtido por voc na
Atividade 2 (conforme representado pelo processo if da Figura 3): W
4
> W
3
, na pgina 9.
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Aula 08 Calor e Termodinmica 17
Atividade 6
Aplicao da primeira lei
da termodinmica na mudana
de fase de uma substncia
Discutimos na Aula 7 (Teoria cintica dos gases) que, quando uma substncia muda de
fase, a sua temperatura permanece constante. Vimos, naquela aula, o exemplo da gua, quando
muda da fase slida para a lquida e da lquida para a gasosa.
Como j foi denido na Aula 7, o calor necessrio para modicar a fase de uma substncia
ser dado por
Q = mL, Eq. 21
onde L o calor latente da substncia especco por mudana de fase e m a quantidade de
massa que muda de fase.
Assim, a variao da energia interna na mudana de fase dada pela equao:
U = mL - p(V
2
- V
1
), Eq. 22
onde V
1
e V
2
representam o volume da substncia nas fases 1 e 2, respectivamente.
Observe que, nesse caso, a mudana da energia interna da substncia depende da
mudana de volume dessa substncia, e no da temperatura.
Efeito da mudana de fase sobre a energia interna
Suponha que 3,00 g de gua evaporem a uma presso constante de 1,00 atm
ou 1,013 10
5
N/m
2
. Seu volume, no estado lquido, V
l
= 3,00 cm
3
, e o seu
volume no estado de vapor V
v
= 5,01 cm
3
. Encontre o trabalho realizado na
expanso do vapor. Usando o calor latente de vaporizao da gua L = 540 cal/g,
determine a variao da energia interna do sistema. Lembre-se que 1 cal = 4,18 J.
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Aula 08 Calor e Termodinmica 18
Resumo
2
3
1
Nesta aula, voc compreendeu o significado de uma transformao
termodinmica entre os seus estados de equilbrio. Entendeu por que a energia
interna considerada uma varivel de estado, e que calor e trabalho so variveis
transitrias (energia em trnsito). Compreendeu a primeira lei da termodinmica
em funo do trabalho realizado e do calor transferido como sendo a lei de
conservao de energia na transformao termodinmica.
Autoavaliao
Voc poder observar na sua casa que, ao colocar um lquido no copo do liquidicador
e conseguir isolar termicamente o copo das vizinhanas, a temperatura do lquido
aumentar.
a) O que ocorre com a energia interna do lquido?
b) Se o liquidicador girar no sentido contrrio, a temperatura do lquido diminui?
Justique.
Um gs passa de um estado a outro trocando energia com o meio. Calcule a variao
da energia interna do gs nos seguintes casos:
a) o gs recebeu 100 J de calor e realizou um trabalho de 80 J;
b) o gs recebeu 100 J de calor e o trabalho realizado sobre ele 80 J;
c) o gs cedeu 100 J de calor e o trabalho realizado sobre ele 80 J.
Um recipiente de volume V contm um gs ideal. Fornece-se ao gs uma certa
quantidade de calor, sem variar o volume. Nessas condies, como relacionar o
trabalho com a variao da energia interna do gs?
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Aula 08 Calor e Termodinmica 19
4
5
6
7
8

Uma poro de gs ideal est contida num cilindro com pisto mvel, como aquele
esquematizado na Figura 1. Suponha que o pisto sofra um deslocamento da posio
1 para a 2, como esquematizado na gura a seguir. Sabendo-se que esse processo
ocorreu sem troca de calor e que a variao de volume durante o deslocamento do
pisto foi de 0,50m
3
, submetido a uma presso mdia de 100N/m
2
, verique se o
gs aquece ou esfria e calcule a variao da energia interna.
Durante um processo, so realizados 100 J de trabalho sobre um sistema,
observando-se um aumento de 50 J em sua energia interna. Determine a quantidade
de calor trocada pelo sistema, especicando se esse calor foi adicionado ou retirado.
Um cilindro com pisto de volume igual a 2,0 litros contm um gs ideal. O gs
comprimido adiabaticamente sob presso mdia de 1000N/m
2
, at que o volume
atinja o valor de 0,20 litros. Calcule a variao da energia interna do gs, em J,
durante a compresso.
Um gs realiza dois processos. No primeiro, o volume permanece constante a 0,200 m
3
e a presso cresce de 2,00 10
5
Pa at 5,00 10
5
Pa. O segundo processo uma
compresso at o volume 0,120 m
3
sob presso constante de 5,00 10
5
Pa.
a) Desenhe um diagrama p -V mostrando estes dois processos.
b) Calcule o trabalho total realizado pelo gs nos dois processos.
Um mol de um gs ideal, inicialmente a 4,00 atm e 350 K, sofre uma expanso
adiabtica at 1,50 vezes em relao a seu volume inicial.
a) Calcule a temperatura e a presso no estado nal, sabendo que o gs tem calor
especco molar a volume constante de c
v
= 1,5R, onde R a constante universal
dos gases.
b) Qual a variao da energia interna do gs e o trabalho realizado no processo?
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Aula 08 Calor e Termodinmica 20
Anotaes
Referncias
HALLIDAY, David; RESNICK, Robert; WALKER, Jearl. Fundamentos de fsica: gravitao, ondas
e termodinmica. 7. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2006. v 2.
HEWITT, Paul G. Fsica conceitual. Traduo de Maria Helena Ricci e Trieste Ricci. 9a. ed.
Porto Alegre: Artmed, 2002.
MXIMO, Antonio; ALVARENGA, Beatriz. Curso de fsica. So Paulo: Scipinone, 2005.
(Aluno, v. 2).
SERWAY, R. A.; JEWETT JR, J. W. Princpios de fsica. So Paulo: Editora Thomson, 2004. v 2.
YOUNG, H. D.; FREEDMAN, R. A. Fsica II: Termodinmica e ondas: Sears e Zemansky. 10a.
ed. So Paulo: Addison - Wesley, 2003.
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EMENTA
> Rui Tertuliano de Medeiros
> Ciclamio Leite Barreto
Calor e Termodinmica FSICA
AUTORES
AULAS
1

S
e
m
e
s
t
r
e

d
e

2
0
0
9
I
m
p
r
e
s
s
o

p
o
r
:

G
r

c
a

T
e
x
f
o
r
m
01
Energia interna
02
Temperatura e lei zero da termodinmica
03 Expanso trmica
04
Descrio macroscpica de gs ideal
05 Teoria cintica dos gases I
06
Teoria cintica dos gases II
07
Calor, troca e propagao
08
Primeira lei da termodinmica
09 Mquinas trmicas e processos termodinmicos
10
Mquinas trmicas, entropia e a segunda lei da termodinmica
11 Termodinmica estatstica
12 O Sol e a atmosfera da Terra
13
14
15