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LABORATORIO DE PROPIEDADES TERMODINAMICAS Y DE TRANSPORTE

Practica N8 Coeficiente de Difusividad



Nicolas Aristizabal Hernndez Cod: 244881
Juan Sebastin Hernndez Ramrez Cod: 245045
Resumen
A continuacin se presentan los resultados obtenidos en el laboratorio de Ingeniera Qumica de la
Universidad Nacional de Colombia al emplear la celda de Arnold para determinar el coeficiente de
difusividad del sistema binario acetona-aire a una temperatura de 24.8 C y 5 psig de presin. Para
ello se registr el cambio de altura de la acetona en el capilar en de la celda de Arnold en
intervalos de 5 minutos durante 35 minutos. Los datos obtenidos se aplican a las ecuaciones
correspondientes como se muestra a continuacin. El valor obtenido del coeficiente de difusividad
se compara con el reportado en la literatura con el fin de estimar el margen de error relativo.

Objetivos
General
Determinar experimentalmente el coeficiente de difusin de la Acetona lquida en Aire en
mediante el tubo de Stefan en la celda de Arnold.
Especifico
Obtener la difusividad msica del sistema acetona-aire mediante correlaciones halladas en
la bibliografa.

Comparar el resultado experimental contra los resultados obtenidos mediante
correlaciones y con los hallados en la literatura para el coeficiente de difusin del sistema
acetona-aire.



Marco Terico
[2]
Difusin
Cuando una solucin contiene dos o ms especies donde sus concentraciones varan de un punto a
otro, estas concentraciones tienden a igualarse debido a la migracin molecular de las sustancias
del punto concentrado al punto diluido, este viaje molecular es llamado difusin. La rapidez con la
cual un soluto se mueve en cualquier punto y en cualquier direccin depender del gradiente de
concentracin en ese punto y en esa direccin.
Ley de Fick


(1)

Esta es la ley de Fick para la direccin z. El signo negativo pone de manifiesto que la difusin
ocurre en el sentido del decremento de la concentracin. La difusividad es una caracterstica de un
componente y su entorno (Temperatura, presin, concentracin en cualquier fase y naturaleza de
los componentes). Las dimensiones fundamentales del coeficiente de difusin o difusividad de
acuerdo con la ley de Fick corresponde a:

Dimensiones de la
Difusividad

] [


] [

]
(2)

Estas dimensiones son idnticas a las dems propiedades de los fenmenos de transporte como lo
es la difusividad trmica y la viscosidad cinemtica. Como es de esperarse, de acuerdo con la
movilidad de las molculas, los coeficientes de difusin son generalmente mayores en la fase
gaseosa con respecto a la fase liquida y esta ltima con respecto a la fase solida.

Considrese entonces un sistema binario a presin y temperatura constante, en donde la direccin
de la transferencia de masa ser nicamente z, el valor del flux J ser:

)
(3)

Despejando

, que corresponde al valor del flux N:




(4)

Reemplazando el valor correspondiente a la velocidad molar promedio del sistema:




(5)

)
(6)

Despejando con el fin de encontrar fluxes para cada componente segn la definicin propuesta
para el cambio entre las ecuaciones (3) y (4):

)
(7)

Si se aplica esta ecuacin para el caso de difusin nicamente en la direccin z, considerando
estado estacionario, las variables pueden separarse e integrarse entre el lugar de alta
concentracin y el lugar de baja concentracin. La distancia comprendida entre los puntos de
estas concentraciones se conoce como trayectoria difusional.


(8)


(9)

Finalmente despejando el flux de A se tiene:



(10)

Bajo las condiciones del experimento, el valor del flux del componente B es igual a cero, entonces:


(11)
Modificando la ecuacin (10) se tiene:



(12)

Teniendo en cuenta que el sistema se encuentra en fase gaseosa, y aplicando la ley ideal de los
gases se tiene:



(13)

Reemplazando en la ecuacin (12):


) (14)

[1][2]
Determinacin del coeficiente de Difusividad
La figura 1 es un esquema simplificado de la Celda Arnold empleada en la determinacin del
coeficiente de Difusividad donde

es la altura total del capilar, la altura del fluido en el capilar


que es funcin del tiempo y

es la diferencia entre la longitud del capilar y la altura del


fluido en el mismo.

Ilustracin 1 - Celda de Arnold
Para describir totalmente el sistema hay que hacer un anlisis en la fase liquida, donde
encontramos:


(15)

Peso Molecular de A.
Sabemos que el volumen de lquido es:

) (16)

Derivando:


(17)

Reemplazando en la ecuacin (15):


(18)
Igualando las ecuaciones (14) y (18):


(19)


Integrando:

)
(20)

Donde tenemos la ecuacin de una recta cuya pendiente es:


) (21)

Es decir que si se correlacionan las alturas z (diferencia entre la longitud del capilar y la altura del
fluido) contra el tiempo, mediante el valor de la pendiente (ecuacin 21) es posible determinar el
coeficiente de difusividad, para en este caso en especifico, la acetona en aire.
Equipo


Ilustracin 2 - Montaje del equipo
Datos Obtenidos

Primer Ensayo
Tiempo (min) Altura (cm)
0 0,00
5 0,05
10 0,10
15 0,10
20 0,10
25 0,15
30 0,15
35 0,20
Tabla 1 - Datos primer ensayo
Segundo Ensayo
Tiempo (min) Altura (cm)
0 0,30
5 0,35
10 0,40
15 0,40
20 0,45
25 0,50
30 0,50
35 0,52
Tabla 2 - Datos segundo ensayo
Condiciones de Trabajo
T (K) 297,45
Po (mmHg) 560
H (cm agua) 2,1
Tabla 3 - Condiciones de trabajo

Propiedades de la Acetona
A B C
Acetona 14,3145 2756,22 228,06
Tabla 4 - Valores de Antoine para la Acetona
[3]
Caractersticas del sistema
Datos
Densidad agua(kg/m3) 997,13
Gravedad(m/s2) 9,8
PM Acetona 58,080
R (kJ/kmolK) 8,314
Densidad Acetona (kg/m3) 791,00
PM aire 28,8
Tabla 5 - Caractersticas del sistema
[3] [4]



Muestra de Clculos
A continuacin se muestra el desarrollo de todos los clculos hechos para la determinar el
coeficiente de difusin de la acetona en el aire. Para calcular la difusividad experimental se parte
de la siguiente ecuacin para flux donde A se difunde en B estancado.

)
(

)
()
Y tenemos tambin que el flux se puede escribir de la forma:

()

()
Igualando 1 y 3 tenemos:

)
(

)
()
Separando variables e integrando tenemos la siguiente expresin

()
Donde

es la fraccin de acetona en la interface, y se puede encontrar hallando la


presin de vapor de la acetona a la temperatura del experimento, para este caso la
temperatura es 24,8C. Para calcular la presin de vapor utilizamos la ecuacin de
Antoine.

Aplicando la ecuacin de Antoine tenemos:

()

()
()

()


Para calcular la fraccin

es necesario conocer la presin total del sistema, la cual estar dada


por la siguiente expresin:


Donde la presin atmosfrica (P
O
) es 560 mmHg en Pa ser:





La diferencia de alturas del manmetro es de 5 cm de H
2
O, que queda:

Por lo que la presin total queda:

)

La fraccin de acetona en la interface es:

es la fraccin de acetona en el seno del gas, cuyo valor es cero.


P es la presin total ya calculada ( ).
R es la constante de los gases ideales. (8,314 J/mol K).
T la temperatura de trabajo del experimento (297,45 K).
es la densidad de la Acetona. (791,00 kg/m
3
).
M
A
es el peso molecular de la Acetona (58,080 kg/kmol).

es la media logartmica de las fracciones de B:


)


(

)


Entonces se tiene que:

es la diferencia de los cuadrados de la trayectoria difusiva en m. Para este caso


el valor de

es cero, que es donde la fraccin de acetona en la fase de vapor es cero. El


valor de Z
i
vara en funcin del tiempo. Para el primer dato tenemos:

es la diferencia de tiempos en segundos en este caso t


o
=0. Para el primer
dato tenemos:

( )

Se calcularon los datos de cada diferencia de altura y cada temperatura, los resultados obtenidos
fueron los siguientes:

Tiempo (min) Altura (cm) z
i
-z
0
t
i
-t
0

0 0,00 0,000000 0
5 0,05 0,000025 300
10 0,10 0,000100 600
15 0,10 0,000100 900
20 0,10 0,000100 1200
25 0,15 0,000225 1500
30 0,15 0,000225 1800
35 0,20 0,000400 2100
Tabla 6 - Datos de diferencias de alturas y tiempos para la Acetona (Ensayo 1)
Tiempo (min) Altura (cm) z
i
-z
0
t
i
-t
0

0 0,30 0,000000 0
5 0,35 0,000325 300
10 0,40 0,000700 600
15 0,40 0,000700 900
20 0,45 0,001125 1200
25 0,50 0,001600 1500
30 0,50 0,001600 1800
35 0,52 0,001804 2100
Tabla 7 - Datos de diferencias de alturas y tiempos para la Acetona (Ensayo 2)
Luego se graficaron las dos ltimas columnas de las tablas anteriores obteniendo as el siguiente
grfico:


Ilustracin 3 - Diferencia del cuadrado de alturas en funcin del tiempo.
Como la ecuacin de las lneas de tendencia obtenidas en la grfica muestra la pendiente de las
rectas m
1
= 2,0x10
-7
y m
2
= 9,0x10
-7
. Tenemos segn la ecuacin (26) que m tambin est dada por:


Como conocemos todos los valores de esta ecuacin excepto el valor de la difusividad, que es el
buscado, despejando D
AB
tenemos:

()


( )

()


( )



y
1
= 2E-07x - 3E-05
R = 0,869
y
2
= 9E-07x + 6E-05
R = 0,966
0.000000
0.000200
0.000400
0.000600
0.000800
0.001000
0.001200
0.001400
0.001600
0.001800
0.002000
0 500 1000 1500 2000 2500
t (s)
Primera Prueba
Segunda Prueba
Linear (Primera Prueba)
Linear (Segunda Prueba)
Como resultados se tienen:

()

()



Mtodo de Chapman Enskog
El mtodo de Chapman Enskog es un mtodo utilizado para la difusividad en gases a bajas
presiones, la difusividad aumenta con la temperatura, y disminuye al aumentar la presin.
Tambin disminuye al aumentar el peso molecular.


Donde:
es el dimetro de colisin y depende de las molculas que interactan y se obtienen a partir de
los valores de las sustancias puras:

)
P es la presin
M
AB
es el peso molecular promedio.


es la integral de colisin que esta tabulada en tablas.
Recordando que A es la acetona y B es el aire:

Tabla 8 - Constantes en la ecuacin de difusividad

AB
4,1555

AB
/K 209,837366
T* 1,41752637
1,2281
M
AB
38,6524
Tabla 9 - Datos para la mtodo.

()

()

()

()


Acetona Aire
M 58,08 28,964
4,6 3,711
/K 560,2 78,6


Difusividad mtodo de Wilke-Lee

Se utilizar la modificacin de Wilke-Lee del mtodo de Hirschfelder-Bird-Spotz para mezclas de
gases no polares o de un gas polar y un no polar. La ecuacin utilizada es la siguiente:

()

En donde:

= Difusividad en m
2
/s
= Temperatura absoluta en Kelvin.

= Peso molecular de A y B, respectivamente, kg/kmol.


= Presin absoluta, N/m
2
.

= separacin molecular durante el choque, nm= (r


A
+r
B
)/2

= energa de la atraccin molecular =


k= Constante de Boltzmann.

= Funcin de choque, dada por la figura del anexo A.



Los valores anteriores estn tabulados en la tabla 9, los valores de r son los nicos valores que nos
faltan para completar la ecuacin, estos valores se calculan as:



Se utiliz la referencia
[2]
para calcular y luego se encontr que las contribuciones de los tomos
componentes de la acetona estn dadas por:

Elemento Volumen atmico (m
3
/1000 tomos x10
3
)
Carbn 14,8
Hidrgeno 3,7
Oxgeno 7,4
Tabla 10- Datos de volmenes atmicos
[2]

() ()


Ahora es posible calcular r
A
:

()



De la literatura tenemos los siguientes datos para el aire:



Ahora tenemos:

()



Difusividad Terica

Consultando el texto Manual del Ingeniero Qumico de Perry, se obtuvo el siguiente valor de
difusidad a condiciones estndar:




Anlisis de Exactitud
Para el Anlisis de exactitud tomamos como valor terico la difusividad del manual del
Ingeniero Qumico de Perry.



Con este valor hallamos el error relativo para cada uno de los mtodos utilizados para
hallar el coeficiente de difusividad.

Mtodo Grfico Error Relativo (%)
7,39E-05 300
3,33E-04 1700
Mtodo Chapman- Enskog
1,39E-05 25
Mtodo Wilke - Lee
6,97E-06 62
Tabla 111- Error relativo de cada mtodo para hallar la difusividad.

Inventario de Costos
A continuacin se indican los costos que interfieren en la prctica de determinacin de coeficiente
de difusividad, teniendo en cuenta el gasto por parte de reactivos utilizado, alquiler del equipo y
mano de obra:

Cantidad Costo Unidad Costo Total
Reactivos
Acetona 5 ml $ 20,00 $ 100,00
Total $ 100,00
Equipos
Alquiler del Equipo 4 $ 200.000,00 $ 800.000,00
Total $ 800.000,00
Gastos Fijos
Salario Ingenieros 2 $ 35.000,00 $ 280.000,00
Salario Operario 1 $ 25.000,00 $ 100.000,00
Total $ 380.000,00
TOTAL $ 1.180.100,00
Tabla 122- Estimacin de Costos de la Prctica

Anlisis Ambiental
El uso de la celda de Arnold no produce un efecto ambiental considerable, ya que se utilizan
menos de 10 mililitros de muestra en cada ensayo. Sin embargo cada residuo de muestra debe ser
desechado de manera correcta de acuerdo a la ficha de seguridad correspondiente.
Para la Acetona:
[5]
NIVELES DE TOXICIDAD:
LD50 (en ratas en forma oral): 5800 mg/Kg
LD50 (en piel de conejos): 20 mg/Kg
RQ: 5000
Niveles de irritacin a ojos en humanos: 500 ppm
Niveles de irritacin a piel en conejos: 395 mg, leve. 500 mg / 24 h, leve.
Niveles de irritacin a ojos en conejos: 3.950 mg, severo. 100 mg/24h, moderado.

[5]
ALMACENAMIENTO:
Mantenga los recipientes que la contienen en un lugar bien ventilado, protegido de golpes,
fuentes de ignicin y de la luz directa del sol y alejados de materiales oxidantes, cidos minerales y
cloroformo. Tome las precauciones necesarias para evitar descargas estticas. Recordar que los
vapores son ms pesados que el aire, por lo que pueden acumularse y viajar hacia fuentes de
ignicin y regresar, generando fuego en las zonas de almacenamiento.
Anlisis de Resultados
La eleccin de la acetona para la medicin del coeficiente de difusividad no fue la indicada, ya que
se pudo observar que la sustancia no es muy voltil bajo las condiciones de operacin en las que
se encontraba, por esto no mostro una variacin significativa ni constante. El cambio de altura a lo
largo del tiempo de observacin no era muy apreciable, a pesar de que el tiempo de contacto fue
prolongado.
Observar los cambios de altura de una sustancia a medida que se difunde su vapor a travs del
aire puede ser un proceso tedioso si esta no posee una volatilidad alta, adems que la teora
deduce que la trasferencia de masa en estado estacionario es demasiado lenta, por esta razn no
se apreci un cambio de altura considerable en lapsos de tiempo considerables, debido a lo
anterior al realizar la prctica con la acetona dado que esta sustancia presenta una presin de
vapor baja, se dificult la correcta medicin de la altura a medida que el tiempo transcurra, ya
que la disminucin de esta fue muy pequea.
Durante la prctica, se observ un leve descenso en el nivel del capilar, lo que sumado a que la
escala de medicin de altura no era muy precisa condujo a que la toma de datos en cierto punto
fuera subjetiva por parte del experimentador. Teniendo en cuenta que las pendientes de las
grficas presentan cierta sensibilidad ante el cambio mnimo de cualquiera de los datos y este
nmero es usado para el clculo de la difusividad, es posible comprobar que los errores que se
presentaron se deben bsicamente a errores de medicin.
Con respecto al clculo terico de la difusividad, se puede observar que la ecuacin de Chpman
Enskog es la que mejor aproximacin arroja, ya que como se explica en la tcnica, es un mtodo
diseado para la difusividad en gases. En este caso la acetona se difunde en el aire, y el aire no se
difunde en la acetona, esto quiere decir que lo que realmente se calcula es la difusividad en aire,
por esto ese mtodo es el mejor. El otro mtodo, es un mtodo ms general, por esto su
difusividad no es muy cercana.
Los datos obtenidos tienen un error relativo alto, comparado con el valor de la teora (Manual de
Ingeniero Qumico, Perry) el dato con menor error fue el de la segunda prueba con un error del
300%. Se puede asumir que el error en esta prueba fue meramente de observacin, aunque
consideramos que es el mejor resultado porque el sistema ya estaba estable.
Conclusiones
El mtodo por el cual se obtuvo el valor de difusividad ms aproximado al valor del
coeficiente de difusividad terico fue el Mtodo de Chapman-Enskog, con un error relativo
del 24%.
Aunque la Celda de Arnold es fcilmente ajustable a las condiciones de trabajo estndar, a
una temperatura de 25C y para una sustancia como la acetona, resulta bastante
complicado observar con detalle los cambios de altura en el capilar de la celda. Por lo
tanto es recomendable, para esta sustancia, trabajar a una temperatura superior a los
30C e inferior a los 50C, para presiones iguales o superiores a una atmsfera, y ajustar
las ecuaciones tericas a la temperatura de trabajo. De esta manera disminuir los errores
de parte del experimentador.
Recomendaciones
Limpiar el capilar cuando se termine la prctica, ya que es difcil para el grupo siguiente y
gasta demasiado tiempo el tener que preparar la celda para comenzar un nuevo
experimento.
Tratar de localizar y disponer el teodolito de manera rpida, debido a que se consume
bastante tiempo en hacerlo.
Disponer de una sustancia con una volatilidad no tan alta para poder apreciar el fenmeno
de un modo eficaz y en intervalos de tiempo moderados.
Disponer de una aguja de limpieza ms pequea para realizar el lavado del capilar de un
modo ms veloz.
La persona que observara el cambio en la altura debe tener buenas cualidades de
observacin para reducir el error de medicin.

Bibliografa
[1]

Treybal, R., Operaciones de Transferencia de Masa, 2 ed., McGraw-Hill, (1988).

[2] TREYBAL. Fundamentos de Transferencia de Masa. 2
da
edicin. Edit. McGraw Hill.

[3] Smith, van Ness, Abbott; Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica; 7
ma
edicin;
Tabla B.2 Constantes de la ecuacin de Antoine para las presiones de vapor de especies puras.

[4] Densidad del Agua a diferentes temperaturas
http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui/denh2o.pdf
[5] Ficha de Seguridad de la Acetona http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/4acetona.pdf