Unidad 10: Macromolculas.

CENTRO DE ESTUDIOS CIMAG

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MACROMOLCULAS
CONTENIDOS
1.- Tipos de polmeros segn su procedencia, composicin, estructura y compor-
tamiento frente al calor.
2.- Copolimerizacin.
3.- Mecanismos de polimerizacin:
3.1. Adicin.
3.2. Condensacin.
4.- Tipos de polmeros de adicin:
4.1. Polietileno.
4.2. PVC.
4.3. Poliestireno, ..,
5.- Estructura molecular de los polmeros. ()
5.1. Polimerizacin cis-trans. Caucho.
5.2. Estereopolimerizacion. ()
6.- Tipos de polmeros de condensacin.
6.1. Polietlilenglicol.
6.2. Siliconas.
6.3. Baquelita.
6.4. Polisteres.
6.5. Poliamidas. Nailon.
7.- Biopolmeros (Carbohidratos, protenas y cidos nucleicos). ()
POLMEROS O MACROMOLCULAS. TIPOS.
Son molculas muy grandes, con una masa molecular que puede alcanzar millones
de UMAs que se obtienen por la repeticiones de una o ms unidades simples llamadas
monmeros unidas entre s mediante enlaces covalentes.
Forman largas cadenas que se unen entre s por fuerzas de Van der Waals, puentes
de hidrgeno o interacciones hidrofbicas.
Se pueden clasificar segn diversos criterios:
Segn su origen.
Naturales: Caucho, polisacridos (celulosa, almidn), protenas, cidos nucli-
cos
Artificiales: Plsticos, fibras textiles sintticas, poliuretano, baquelita
Segn su composicin:
Homopolmeros: Un slo monmero
Copolmeros: Dos o ms monmeros
Segn su estructura:
Lineales: Los monmeros se unen por dos sitios (cabeza y cola)
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Ramificados: Si algn monmero se puede unir por tres o ms sitios.
Por su comportamiento ante el calor:
Termoplsticos: Se reblandecen al calentar y recuperan sus propiedades al en-
friar. Se moldean en caliente de forma repetida.
Termoestables: Una vez moldeados en caliente, quedan rgidos al ser enfriados
por formar nuevos enlaces y no pueden volver a ser moldeados.
Una clasificacin ms general podra ser la del siguiente organigrama:

Las fibras pueden tejerse en hilos finos y los elastmeros poseen gran elasticidad
por lo que pueden estirarse varias veces su longitud. Un elastmero pero de origen
natural sera el caucho.
COPOLIMERIZACIN.
Se produce por la polimerizacin de dos
o ms monmeros. Pueden ser:
Alternado.
En bloque.
Al azar.
Ramificado o injertado.
TIPOS DE POLIMERIZACIN.
Existen dos tipos fundamentales de po-
limerizacin:
Adicin.
Condensacin.
POLMEROS
NATURALES
(Celulosa, almidn)
SINTTICOS
PLSTICOS
TERMOPLSTICOS
(polietileno)
TERMOESTABLES
(baquelita)
FIBRAS
(naylon, tergal)
ELASTMEROS
(neopreno)
A A B B A A B B A A B B
Alternado
A A B B A A B B B A A A
En bloque
A B B A B B A A B
Al azar
A B A
A A
B
B
A A
B
B
A A A
Ramificado
A A A A A
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
B
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POLIMERIZACIN POR ADICIN.
La masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la masa molecular del mo-
nmero, pues al formarse la cadena los monmeros se unen sin perder ningn tomo.
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura hemoltica:
Iniciacin: CH
2
=CHCl + catalizador CH
2
CHCl
Propagacin o crecimiento: 2 CH
2
CHCl CH
2
CHClCH
2
CHCl
Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se
unen dos cadenas con un terminal neutralizado.
En el cuadro siguiente vemos algunos de los polmeros de adicin ms importantes,
sus principales aplicaciones, as como los monmeros de los que proceden. Ntese que
los polmeros basan su nomenclatura en el nombre comercial de los monmeros.
MONMERO POLMERO USOS PRINCIPALES
CH
2
=CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
Bolsas, botellas, juguetes...
eteno (etileno) polietileno
CH
2
=CHCH
3
CH
2
CHCH
2
CH Pelculas, tiles de cocina,
| | aislante elctrico...
CH
3
CH
3

propeno (propileno) polipropileno
CH
2
=CHCl CH
2
CHClCH
2
CHCl Ventanas, sillas, aislantes.
cloroeteno (cloruro de vinilo) policloruro de vinilo
CH
2
=CH CH
2
CHCH
2
CH Juguetes, embalajes
aislante trmico y acstico.
fenileteno (estireno) poliestireno
CF
2
=CF
2
CF
2
CF
2
CF
2
CF
2
Antiadherente, aislante...
tetrafloreteno PTFE (tefln)
CH
2
=CClCH=CH
2
CH
2
CCl=CHCH
2
Aislante trmico, neumticos
2-clorobutadieno cloropreno o neopreno
CH
2
=CHCN CH
2
CHCH
2
CH Tapiceras, alfombras, tejidos
propenonitrilo | |
(acrilonitrilo) CN CN poliacrilonitrilo
CH
3
CH
3
CH
3

| | | Muebles, lentes y equipos
CH
2
=CCOOCH
3
CH
2
CCH
2
C pticos
metil-propenoato de metilo | |
(metacrilato de metilo) COOCH
3
COOCH
3
PMM (plexigls)
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Ejemplo:
Una muestra de polibutadieno tiene una masa molecular media aproximada de
10000 UMAs Cuntas unidades de monmero habr en la muestra?
Masa molecular monmero: 4 x 12 + 6 x 1 = 54 UMA n = 10000/54 = 185
GEOMETRA EN LA POLIMERIZACIN. ()
Polimerizacin cistrans ()
Estereopolimerizacin ()

Polimerizacin atctica


Polimerizacin isotctica


Polimerizacin sindiotctica

CH
3
H
H
CH
3
CH
3
H
CH
3
H
H
CH
3
H
CH
3
H
CH
3
CH
3
H
CH
3
H
CH
3
H
CH
3
H
CH
3
H
CH
3
H
CH
3
H
CH
3
H
CH
3
H
CH
3
H
H
CH
3
CH
3
H
H
CH
3
CH
3
H
H
CH
3
CH
3
H
H
CH
3
Polimerizacin atctica
Polimerizacin isotctica
Polimerizacin sindiotctica
CH
2
=CHCH=CH
2
CH
2
CH=CHCH
2
CH
2
CH=CHCH
2
CH
2
CH=CHCH
2


CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2

Monmero:
CH
3

|
CH
2
=CCH=CH
2


Metil-1,3 butadieno
(Isopreno)

Polmeros
:
CH
3
H CH
3
H CH
3
H
\ / \ / \ /
C=C C=C C=C
/ \ / \ / \
Cisisopreno (caucho natural)
CH
2
H
\ /
C=C
/ \
\ /
C=C
/ \
\ /
C=C
/
\
Transisopreno
CH
3
CH
2
CH
2
H
CH
3
CH
2
CH
2
H
CH
3
CH
2

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La polimerizacin isotctica y y sindiotctica se consigue con el uso de estereoca-
talizadores, tales como el TiCl
4
.
POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN.
En cada unin de dos monmeros se pierde una molcula pequea, por ejemplo
agua. Por tanto, la masa molecular del polmero no es un mltiplo exacto de la masa mo-
lecular del monmero. Los principales polmeros de condensacin son:
Homopolmeros:
Polietilenglicol
Siliconas
Copolmeros:
Baquelitas.
Polisteres.
Poliamidas.
Polietilenglicol.
Suele producirse por la prdida de una molcula de agua entre 2 grupos (OH) for-
mndose puentes de oxgeno:
Siliconas.
Proceden de monmeros del tipo R
2
Si(OH)
2

Se utiliza para sellar juntas debido a su carcter hidrofbico.
Baquelita.
Se obtiene por copolimerizacin entre el fenol y el metanal (formaldehdo). Se for-
man cadenas que se unen entre s debido al grupo hidroximetil en posicin para.
Se utiliza como cubierta en diferentes electrodomsticos, como televisores...
Imagen cedida por Ed. Santillana. Qumica 2 Bachillerato.
CH
2
OHCH
2
OH etanodiol (etilenglicol) CH
2
OHCH
2
OCH
2
CH
2
OH + H
2
O
...OCH
2
CH
2
OCH
2
CH
2
O... (polietilenglicol)

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OH
HCHO
OH
CH
2
OH
OH
CH
2
OH
H
+
+
+

OH
CH
2
CH
2
C
H
2
OH
CH
2 OH
OH
C
H
2
OH
C
H
2
CH
2
OH
CH
2
OH
C
H
2
CH
2

Polisteres.
Se producen por sucesivas reacciones de esterificacin (alcohol y cido).
Forman tejidos, de los cuales el ms conocido es el tergal formado por cido teref-
tlico (cido p-benceno-dicarboxilico) y el etilenglicol (etanodiol):
Poliamidas.
Se producen por sucesivas reacciones entre el grupo cido y el amino con formacin
de amidas.
Forman fibras muy resistentes. La poliamida ms conocida es el nailon 6,6 formado
por la copolimerizacin del cido adpico (cido hexanodioico) y la 1,6-hexanodiamina:

Ejemplo (Selectividad. Madrid Junio 1994).
La siguientes reacciones son las de obtencin de los polmeros: polister, neopreno y
polietileno. a) Identifique a cada uno de ellos. b) Justifique si son polmeros de adicin o
de condensacin;. c) Nombre cada uno de los grupos funcionales que aparecen en sus
molculas. d) Dependen las propiedades de la longitud de la cadena? Y del grado de
HOOC COOH + HOCH
2
CH
2
OH OC COOCH
2
CH
2
O + H
2
O

HOOC(CH
2
)
4
COOH + H
2
N(CH
2
)
6
NH
2
OC(CH
2
)
4
CONH(CH
2
)
6
NH + H
2
O

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entrecruzamiento?
I. ...CH
2
=CH
2
+ CH
2
=CH
2
... CH
2
CH
2
CH
2
CH
2


a) I = Polietileno, II = polister, III = neopreno
b) El polietileno y el neopreno son polmeros de adicin pues la masa molecular del
polmero es un mltiplo exacto de la de los correspondientes monmeros, mientras que el
nailon es de condensacin pues se elimina en cada unin una molcula de agua.
c) = (doble enlace) alqueno; OH hidroxilo (alcohol);COOH cido carboxli-
co; Cl haluro (cloruro); COOR (ster); C
6
H
5
fenilo
d) El grado de entrecruzamiento influye mucho ms que la longitud de la cadena en
las propiedades pues crea estructura tridimensional con multitud de nuevos enlaces que
le dan consistencia al polmero.
Ejercicio A (Selectividad. Madrid Junio 1997).
Dadas las siguientes estructuras polimricas: policloruro de vinilo; tefln (tetrafluoretileno);
cloropreno (neopreno); silicona y polister: I) (CH2CHCl)n; II) (CH2CCl=CHCH2)n;
III) (ROOCRCOO)n; IV) (SiR
2
O)
n
; V) (CF
2
CF
2
)n a) Asocie cada una de ellas
con su nombre y escriba cuales son polmeros elastmeros y cuales termoplsticos.
b) Enumerar, al menos un uso domestico o industrial de cada una de ellas. c) Seale al
menos dos polmeros cuyo mecanismo de polimerizacin sea por adicin.
POLMEROS NATURALES ()
Caucho.
Polisacridos.
Almidn.
Celulosa.
Glucgeno.
Protenas.
cidos nucleicos.
II. HOCH
2
CH
2
OH + HOOC COOH

H
2
O + CH
2
CH
2
OOC COOCH
2
CH
2
OOC COO

III. CH2 =CClCH=CH2 + CH2=CClCH=CH2 +
... CH2CCl=CHCH2CH2CCl=CHCH2 ...
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Polisacridos.
Se forman por la condensacin de la glucosa en sus dos estados ciclados y .
Si se condensa la glucosa se produce el disacrido maltosa y si se contina la
polimerizacin se produce el almidn. Si se condensa la "glucosa se produce la celulo-
sa.
Polipptidos y protenas.
Se producen por la condensacin de los aminocidos formando dos tipos de estruc-
turas: una espiral llamada hlice y otra plana denominada estructura .


Polinucletidos y cidos nucleicos.
Se pro-
ducen por la
condensacin
de nucletidos
formados s-
tos a su vez
por la conden-
sacin de ci-
do fosfrico,
un monosac-
rido (ribosa o
desoxirribosa)
y una base
nitrogenada
(citosina, guanina, adenina, timina o uracilo).

estructura
Almidn Celulosa
Nucletido
Polinucletido
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El ADN se forma por
la unin de dos cadenas
de desoxirribonucletidos
unidas por los puentes de
hidrgeno que forman las
distintas bases: adenina
con timina y guanina con
citosina. Con ello se for-
ma una estructura de do-
ble hlice en donde las
bases nitrogenadas for-
man los peldaos de la
misma.
Adenina (A)
Timina (T)
Guanina (G)
Citosina (C)