4 Laboratorio de Fsico Qumica: EQUILIBRIO EN LAS

SOLUCIONES

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EQUILIBRIO DE LAS SOLUCIONES
METODO COLORIMETRICO

I. OBJETIVO:

Determinacin y anlisis cualitativo y cuantitativo de sustancia por mtodo
calorimtrico basado en la propiedad que poseen todas las sustancias de
absorber la emisin de la luz.

Adiestramiento en le buen uso del aparato de medicin de intensidad de una
sustancia estudiada, colormetro.

II. FUNDAMENTO TERICO

El mtodo colorimtrico es un mtodo basado en la propiedad que tiene todos
los cuerpos de absorber la radiacin solar para la cual previamente el alumno debe
revisar algunos conceptos.

Una sustancia en solucin absorbe cierta cantidad de energa de la radiacin
electromagntica, esta vara directamente proporcional a la concentracin de la
sustancia; cuando esta absorcin es en la regin visible del espectro, el anlisis se
denomina colormetro debido esta absorcin podemos saber que tan concentrada es un
solucin por medio de su coloracin por supuesto con la ayuda de un espectrmetro.

Radiacin electromagntica: Es una forma de energa que se transmite por el espacio
a velocidad muy alta por medio de ondas sinusoidales.
Espectro electromagntico: Es el conjunto de distintos tipos de radiacin
electromagntica que abarcan las distintas longitudes de onda.
Luz visible: Una parte de el espectro electromagntico cuyas longitudes de ondas
pueden ser percibidas por la vista humana. Tambin es conocida como luz blanca.

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ABSORCIN DE LA LUZ (LEY DE BEER): Considrese un haz de luz
monocromtica que pasa a travs de una placa de un absorbente de espesor dx. Sea I
la intensidad del haz incidente e dI I + , la intensidad del haz emergente.

La intensidad del haz es el nmero de cuantos de luz que atraviesan un plano
perpendicular a la direccin del haz de area unidad en la unidad de tiempo. Sea este
nmero I . Entonces, dI es el nmero de cuantos absorbidos en la distancia dx. La
probabilidad de absorcin en la distancia dx es
I
dI
; si la placa es delgada, la
probabilidad de absorcin es proporcional al espesor de la placa y al nmero de
molculas que absorben en la placa, esto es, a la concentracin de la especie
absorbente. Tenemos:

dx c k
I
dI
~
= .......(1)

Donde k es la constante de proporcionalidad, c
~
es la concentracin
3
(
m
mol
), y dx es
el espesor de la placa.

La ecuacin (1) establece que la disminucin relativa en intensidad del haz es
proporcional al nmero de molculas absorbentes en la palca de material. Si hay varias
clases de molculas presentes, cada una con distinta capacidad para absorber la luz de
la frecuencia en cuestin, entones:
dx c k c k
I
dI
........)
~ ~
(
2 2 1 1
+ + = .......(2)
Las constantes ,...., ,
2 1
k k son caractersticas de las sustancias en cuestin. Para
cualquier sustancia, el valor de k depende de la longitud de onda. Si la sustancia es
transparente a una longitud de onda determinada, pasara toda la luz y 0 = k . Si a una
longitud de onda determinada todas las sustancias son transparentes excepto una,
entonces la ecuacin (2) se reduce a la ecuacin (1). La integracin de la ecuacin (1)
da

} }
=
l I
I
dx c k
I
dI
0
~
0


Donde
0
I es la intensidad de haz incidente e I es la intensidad del haz emergente
despus de pasar a travs de la longitud total de la celda de longitud l. Integrando,
obtenemos:

l c k
I
I
~
ln
0
=
|
|
.
|

\
|
o bien
l c k
e I I
~
0

= .......(3)

Es costumbre usar en espectrofotometra usar logaritmos comunes en lugar de
logaritmos naturales; as en la ecuacin (3) reemplazamos la base natural, e , por
43429 . 0
10 y obtenemos
l c k
I I
~
4343 . 0
0
10

= . Definimos ; 4343 . 0
~
k E = entonces,
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l c E
I I
~
~
0
10

= .......(4)

La constante, E
~
, es el coeficiente de absorcin molar de la sustancia; E
~
se denomina
tambin coeficiente de extincin. La transmitancia, T , se define por:

0
I
I
T = .......(5)

Y la absorbancia, A, se define por

T A
10
log = o bien
A
T

=10 .......(6)

Si la absorbancia aumenta en una unidad, la transmitancia disminuye en un factor de
diez. La ecuacin (4) es una expresin de la ley de Beer-Lamber, llamada a menudo
simplemente ley de Beer. La ley de Beer es la ecuacin bsica para los diversos
metodos de anlisis colorimtricos y espectrofotometricos. Si se cumple la ley de Beer,
entonces la aborbancia esta dada por:

l c E A
~
~
= .......(7)

Como c
~
esta en
3
/ m mol , l lo esta en metros y A debe ser un numero puro, tenemos
que las unidades SI para E
~
son
mol
m
2
. El coeficiente de absorcin molar, E, ha sido
definido tradicionalmente por A=Ecb, donde c esta en mol/l y b es la longitud de las
celdas en centmetros. esto le da a E la unidad patolgica ( pero manejable ) de 1mol
-
1
cm
-1
. en consecuencia E=10 E
~
donde E y E
~
son los coeficientes de absorcin molar
expresados en las unidades clsicas y SI, respectivamente.

Figura 1






Espectrofotometra de Absorcin

Para que la concentracin de una sustancia pueda ser determinada con base en
su propiedad de absorber energa radiante, debe existir una correspondencia lineal entre
su concentracin y la magnitud de su absorcin, en alguna regin del espectro
Rayos
Csmicos
Rayos
Gama
Rayos
X
Ultra
Violeta
RANGO
VISIBLE
Infra
Rojo
Microodas
(Radar)
Ondas
Radio
< 10
2
A 10
2
1 A 110
2
A 10
2
10
4
~ 10
4
10
4

10
7

10
7
10
10
> 10
10


UV Violeta Azul Verde Amarillo Naranja Rojo IR
4000 A Espectro Visible 7500 A

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electromagntico. Este requisito se expresa tambin diciendo que la sustancia debe
cumplir la ley de Lambert-Beer, ecuacin que expresa la relacin matemtica entre la
concentracin de una substancia y la magnitud de su absorcin de energa, Figura 2.
De acuerdo con esta ley,

-Ln I
E
/ I
O
= kbc = - Ln T = kbc

En donde T es la Transmitancia o cociente entre la intensidad de la luz emergente, I
E

y la intensidad de la luz incidente, I
O
. T = I
E
/ I
O
.
Figura 2.- Radiacin que Atraviesa un Medio Absorbente


A su vez, b es el camino ptico o ancho de celda y k, la absortividad del medio,
una constante de proporcionalidad. El Trmino - Ln T se conoce como la
Absorbancia y as,

--Ln I
E
/ I
O
= kbc = A Ley de Lambert-Beer

O bien, en trminos de logaritmos decimales,

A = 2,303 kbc

Ntese que si el camino ptico, b se mantiene constante para un conjunto de
mediciones, entonces la Absorbancia depender solo de la concentracin de la
sustancia absorbente, A = kc.
En los inicios de esta tcnica, las mediciones se efectuaban construyendo primero una
curva de calibracin de Absorbancia vs Concentracin para la especie en estudio y
luego se interpolaba en ella, las absorbancias de las muestras.

En la actualidad, los espectrofotmetros disponibles en el mercado, almacenan
en su memoria un gran nmero de curvas de calibracin, para el anlisis de diversas
especies, en diversas escalas de concentracin, de tal suerte, que el procedimiento de
medida generalmente se limita a la seleccin del mtodo en el instrumento y a la lectura
de las muestras.

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Cuando un haz de radiacin monocromtica, con intensidad Io, incide sobre una
cubeta conteniendo una solucin, varios fenmenos pueden ocurrir. El efecto ms
significativo ocurre cuando parte de la radiacin es absorbida por el medio que est
siendo analizado. Sin embargo, este no es el nico efecto que puede ser observado
El termino espectrofotometra se refiere al uso de la luz para medir las concentraciones
de sustancias qumicas, en este informe consideraremos los principios fundamentales de
la absorcin y la emisin de la luz.
Sabemos que una sustancia en solucin absorbe cierta cantidad de energa de radiacin
electromagntica, esta vara directamente proporcional a la concentracin de las
sustancias.

La absorcin de la luz se puede medir en trminos de la absorbancia (A) o de la
transmitancia (T), que se definen como A = LOG ( Po / P ) y T = P / Po,
donde Po es la potencia radiante de la luz que incide la muestra y P es la potencia que
emerge del otro lado. La principal aplicacin analtica de la espectroscopia de absorcin
deriva del hecho de que la absorbancia es proporcional a la concentracin de la especie
absorbente en una solucin diluida (SOLUCIO DE BEER ): A = E.B.C. de
donde B es el espesor de la celda, C es la concentracin, y la constante de
proporcionalidad es la absortividad molar (E).

La aplicacin analtica ms comn de la espectrofotometra se basa en la
proporcionalidad entre absorbancia y concentracin. Si se mide la concentracin de
una serie de patrones, puede concentrarse por comparacin directa de la concentracin
de una muestra problema tratada en la misma forma que los patrones.

Para encontrar las concentraciones de n componentes que absorben en una
mezcla, es suficiente en principio hacer una serie de modificaciones de absorbancia de
n diferentes longitudes de onda.

USO DEL ESPECTROFOTOMETRO ULTRAVIOLETA / VISIBLE

1. Para cada medicin se debe calibrar el espectrofometro al 100% usando una
solucin incolora (agua destilada), debido a que la maquina es muy sensible a
las variaciones de presin y temperatura.
2. El selector de longitud de onda como su mismo nombre lo dice permite
seleccionar la longitud de onda en este experimento.
3. La escala que se ve nos muestra el porcentaje de transmitancia de la muestra.
4. En el comportamiento de la celda se introduce la muestra a analizar.

III. PROCEDIMIENTO:

A. Preparacin de la solucin estndar (1000 mgr/L):

Para efectos de ahorrar reactivos y ganar tiempo la solucin fue preparada por el
encargado del laboratorio: se utiliza 1 gr de cobre, este se disuelve en cido ntrico, y
a esta solucin se agrega unas 3 a 4 gotas de NH
4
OH, esta solucin resultante se
vierte en una fiola de 1000 ml y se enrasa con agua destilada.

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B. Determinacin de la curva de trabajo

A partir de la solucin patrn necesitamos preparar soluciones en las fiolas de
50 ml con las siguientes concentraciones:

Muestra patrn de CuNO
3
1000 mgr/L












Las concentraciones pedidas se calcularon por dilucin (C
1
.V
1
= C
2
.V
2
)

[Volumen requerido V
R
, volumen de fiola V
F
, concentracin pedido C
2

concentracin inicial C
1
(1000mgr/L)].

Se sabe:
C
1
V
R
= C
2
V
F


V
R
=
1000
2 2
1
2
F C
C
V C
F
=
Reemplazando:








N
Concentracin C
2
mg/l
Volumen de
La fiola
(ml)
Volumen de
Sol. Estndar
(ml)
1 50 50 2.5
2 100 50 5
3 300 50 15
4 450 50 22.5
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Luego de obtener todas las concentraciones pedidas sacar una muestra de cada
una de ellas en los tubos de ensayo para obtener el porcentaje de transmitancia de
cada muestra.
















Para cada medida se debe llevar el espectrofotmetro al 100% usando la
solucin incolora de agua destilada debido a que el colormetro es muy sensible a las
variantes en temperatura y en la corriente elctrica.

Ajustar el selector de longitud de onda a 620 nm.

IV. CALCULOS Y RESULTADOS:
CURVA DE TRABAJO
N muestra Concentracin
(mg/L)
%T Absorbancia(A)
A=log(100/%T)
1 50 82.5 0.084
2 100 71 0.149
3 300 50 0.301
4 450 31 0.509

Escala de T%
Selector de
longitud
Ajuste de T 100%
T100% T 0%
Ajuste de T 0%
Compartimiento
de celta
ESPECTROFOTOMETRO
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Ajustando y obteniendo la ecuacin de la curva de trabajo:
Con los datos de al tabla.
A
(Y
i
)
Ci
(X
i
)

Y
2


X
2


XY
0.084 50 0,0071 2500 4,2
0.149 100 0,0222 10000 14,9
0.301 300 0,0906 90000 90,3
0.509 450 0,2591 202500 229,05
Y
i
= 1.043 X
i
= 900 Y
2
i
= 0.3789 X
2
i
= 305000 Y
i
X
i
= 338.45


+ = Xi b Xi a YiXi
2

bn Xi a Yi + =

; n = 4
338.45 (305000) (900) a b = +
1.043 (900) (4) a b = +
0.001 a=
0.033 b=
Nuestra recta ajustada ser.
Y
i
= 0,001X
i
+ 0,033

y = 0.001x + 0.033
R = 0.9821
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0 100 200 300 400 500
A
B
S
O
R
B
A
N
C
I
A

CONCENTRACION (mg/L)
C
i
vs A
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CUESTIONARIO

1. Describe en forma bsica las partes de un fotmetro y cmo funciona.

Consta de las siguientes partes: lmpara de tungsteno, un lente, un filtro, una
clula foto voltaica y un microampermetro.

El fotmetro mide la atenuacin de un haz de luz, debido a la absorcin de
electrolito coloreado en una solucin, ste parmetro depende de la concentracin de la
especie responsable de la absorcin.

Para su funcionamiento, primero se coloca el patrn en la en la otra celda y se
ajusta el instrumento al 100% de trasmitancia.

Despus se retira el patrn y se mide el %T de las muestras con un instrumento
de doble haz, el rayo de luz generalmente se divide en dos; una parte se dirige a travs
del patrn y la otra a travs de la muestra en forma simultanea. As un instrumento de
doble haz compensa los cambios a corto plazo en la intensidad de la lmpara y en la
respuesta del detector.

2. Una solucin X que contiene 1,54.10
-4
M tiene una transmitancia de 0,0874
cuando se mide en una celda de 2cm. Que concentracin de X permitir
tener una transmitancia 3 veces mayor si se utiliza una celda de 1cm?

Inicialmente:
C = 1,54x10
-4
A = - logT = - log(0,0874)
T = 0,0874 A = 1,058488
A = EBC 1,058488 = E(2cm)(1,54x10
-4
)
E = 3436,6494 (1/cm.M)
Finalmente:
C = ? A= - logT= - log(0,2622)
T = 3(0,0874) A= 0,581367
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Reemplazando:
A= EBC
0,581367 = 3436,6494 (1/cm.M) (1cm) C
C= 1,69x10
-4
M

3. Trate sobre la importancia de las soluciones coloreadas para un qumico
analtico.

El anlisis espectroqumico por emisin es el mtodo instrumental de anlisis
mas antiguos; por eso a sido muy estudiado y los modernos espectrmetros recogen
toda la experiencia de muchos aos de avance tecnolgico en ste campo.

De aqu que su rea de aplicacin sea tan extraordinariamente amplia que abarca
desde anlisis cualitativo y cuantitativo de minerales y de rocas, al de productos
metlicos y siderrgicos, aleaciones de todo tipo y productos comerciales diversos.

La espectrografa de emisin aventaja a las dems tcnicas instrumentales en el
anlisis cualitativo rpido particularmente en la identificacin de impurezas y trazas.
Adems, permite efectuar el anlisis por un mtodo prcticamente no destructivo ni
alterable de la muestra, bastando cantidades de esta del orden inorgnicos. En anlisis
rutinarios o en series de ciertas industrias resulta imprescindible, siendo tambin de
gran utilidad en investigaciones fsicas, qumicas, biolgicas, arqueolgicas, forenses,
etc.

Recientemente su campo de aplicacin se ha ampliado con la incorporacin,
como fuente de excitacin de la llamada antorcha o soplete de plasma.
El plasma es un gas ionizado con igual nmero de electrones que de iones
positivos, es conductor de la electricidad y sensible a un campo magntico.

Cuando se genera un plasma se libera una gran cantidad de energa que da lugar
a temperaturas muy altas. As con argn puro en estado de plasma se ha alcanzado
temperaturas hasta de 16.000K. A estas temperaturas tan elevadas se excitan muchos
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elementos, incluso aquellos que por los mtodos convencionales de excitacin (llama,
arco o chispa) no originan lneas espectrales por ejemplo con los compuestos de
niobio, tantalo y titanio o bien otros, como ciertos compuestos de fsforo o de boro
difcilmente excitables.

4. Defina los siguientes trminos:

Transmitancia:
Es la fraccin o radiacin incidente transmitida por la solucin. Por lo general la
transmitancia se expresa en porcentaje (%).



Absorbancia:
La absorbancia de una solucin esta definida por la ecuacin:


Es el menos logaritmo en base 10 de la transmitancia, a diferencia de la anterior
la absorbancia de una solucin aumenta cuando mayor es la atenuacin del haz.

Absortividad y Absortividad Molar

Como se vera a continuacin, la absorbancia es directamente proporcional a la
trayectoria de la radiacin a travs de la solucin y a la concentracin de la especie que
produce la absorcin. Es decir




Donde:
a: es una constante de proporcionalidad llamada absortividad

100 (%)
0
P
P
T =
A T
P
P
= = log log
0
abc A=
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Resulta evidente que la magnitud de a dependa de las unidades utilizadas para b y c.
cuando se expresa la concentracin en moles por litros y la trayectoria a travs de la
celda en centmetros, la absortividad se denomina absortividad molar y se representa
con el smbolo . En consecuencia, cuando b se expresa en centmetros y c en moles por
litro se tiene:


5. Qu principio general trata la ley de Beer

La ley de Beer queda de esta manera: A = bc
La ley de Beer no se cumple para todas las concentraciones ya que la
absortividad se determina experimentalmente. El recorrido b suele ser de un centmetro.
La longitud de onda con la que se va a trabajar se fija en el espectrofotmetro y con ella
fija se trabaja con la ley de

Lambert-Beer. Esta ley tambin se puede aplicar a mezclas, con la diferencia
que se suman las absorbancia parciales de cada mezcla, trabajando cada una de ellas a
una longitud de onda determinada.

Limitaciones de la Aplicabilidad de le ley de Beer
Existen limitaciones entre la relacin lineal entre la absorbancia y la
concentracin. Esta relacin es lineal si se trabaja a concentraciones inferiores a 10-2M.
Si aumentamos la concentracin se pone de manifiesto las interacciones de atraccin y
repulsin dentro del analito, modificando la capacidad de absorber una longitud de
onda. Tambin existen limitaciones cuando existe presencia de sales en la disolucin
(efecto salino). Podemos hablar de dos tipos de desviaciones, las qumicas y las
instrumentales.



A A A A A
bc bc bc bc
total n
n n
= + + + + =
= + + + +
1 2 3
1 1 2 2 3 3
..........
........... c c c c
A = c.B.C
4 Laboratorio de Fsico Qumica: EQUILIBRIO EN LAS
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6. En cuanto al equipo usado que controles son los ms usados:

Los controles ms importantes del equipo son:
Calibrador de la lectura de transmitancia
Calibrador de la longitud de onda(620nm) del rayo incidente













CONCLUSIONES

Concluimos que la absorbancia de una solucin depende linealmente de su
concentracin, si hallamos dicha relacin, podremos hallar concentraciones
desconocidas de la misma solucin.

El color de una solucin es el complemento de la luz que absorbe.

La ley de Beer tambin se aplica a soluciones que contengan ms de una clase
de especie absorbente (suponindose que no hay interaccin entre ellas).

En el colormetro la seal de la clula fotovoltaica es lineal respecto a la
potencia de radiacin que recibe, por ende se mide una relacin sea la T en
%.

La muestra ms coloreada (de concentracin ms alta) presenta mayor A y
menor T.

RECOMENDACIONES

Cuando usemos el espectrmetro de haz simple, el control de 100% de
transmitancia debe reajustarse cada vez que se modifica la longitud de onda
debido a la respuesta del detector que puede obtenerse a cada longitud de
onda, las lecturas posteriores se escalan a la lectura del 100% .

4 Laboratorio de Fsico Qumica: EQUILIBRIO EN LAS
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La exactitud de los datos espectroscpicos depende sustancialmente del
cuidado que se tenga del uso y mantenimiento de las celdas , las huellas, la
grasa u otras manchas que pueden afectar los clculos o afectar la transmisin
de una celda por tanto es imprescindible que las celdas se limpien
perfectamente antes como despus de usarlas.


BIBLIOGRAFIA

FISICO-QUIMICA. Segunda edicin. Gilbert W. Castellan. Addison Wesley
Longman

FISICOQUIMICA Levine,Mc Gaw-Hill

KEITHJ. LAIDER, JOHN H. MEISER. Fisicoqumica.

SIDNEY H. AVNER. Introduccin a la metalurgia fsica.

GASTON PONS MUZZO. Fisicoqumica.

CASTELLAN. Fisicoqumica.