UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS

INSTITUTO DE QUMICA











Experimento IV - Extrao do leo essencial de cravo, canela ou casca de laranja por
hidrodestilao.

Experimento V - Cromatografia gasosa acoplada a um espectrmetro de massas (CG/EM) e
espectroscopia no infravermelho





QO-327 Relatrio de Experimento

Natan de Oliveira Prietto 148878
David de Souza Silva 148457


Resumo: O primeiro experimento consistiu na obteno do leo de limoneno atravs do
processo de destilao por arraste vapor. O leo foi extrado a partir da casca da laranja,
sendo analisado no segundo experimento por um sistema CG-EM (cromatografia gasosa
acoplada a um espectrmetro de massas) e em um espectrmetro infravermelho com
transformada de Fourier.

Palavras Chave: Hidrodestilao; destilao por arraste vapor; cromatografia gasosa;
espectrmetro de massa; leo essencial; espectrmetro infravermelho

Resultados e Discusso:
Com o objetivo da extrao do leo de limoneno, utilizou-se, no experimento, a destilao por
arraste vapor, usada geralmente na obteno de leos essenciais de plantas aromticas
devido principalmente a suas altas volatilidades. Cortou-se, a princpio, 28,9658 gramas de
cascas de trs laranjas, misturando-as a 250 ml de gua destilada num frasco de Kitassato e,
em um outro balo adaptado ao sistema de destilao por arraste a vapor, colocou-se
tambm 250 ml de gua destilada.
O processo de destilao ocorreu devido a vaporizao a temperaturas inferiores ao das
temperaturas de ebulio dos compostos volteis por efeito de uma corrente direta de vapor
dgua. O composto a ser destilado imiscvel em gua, permitindo que o vapor dgua o
conduza para a prxima etapa da destilao. Esses vapores gerados so resfriados no
condensador, ocorrendo a liquefao, e em seguida o produto foi coletado em uma proveta.
Em um filtro de decantao, ocorre a decantao e em seguida, o processo de extrao com
uso de 10ml de solvente reativo diclorometano (CH
2
Cl
2
), sendo repetido esse processo de
decantao por trs vezes, em busca de uma maior eficincia na retirada do limoneno.
As trs fases orgnicas obtidas foram combinadas, e secadas com sulfato de sdio anidro
(Na
2
SO
4
), onde o sulfato fica hidratado, precipitando-se sob a forma de um slido. Filtra-se
em um funil com um algodo na haste a mistura (limoneno, CH
2
Cl
2
e Na
2
SO
4
) e logo depois
evapora-se o filtrado em um evaporador rotativo usando temperaturas menores que 40C.
Determinou-se, aps a evaporao, a massa de limoneno obtida.
A seguir, segue a tabela com os dados do processo e do composto obtido.

Tabela 1 - Dados coletados da destilao por arraste vapor
Lquido (H
2
O e limoneno) 84 ml
Tempo de destilao 55m33s
Aroma Ctrico
Cor Incolor
Massa de limoneno 0,5896 g

Fig.1 Frmula de estrutura do (+)-Limoneno e do Eugenol
Para verificao do limoneno, foi feito um teste de reao usando 20 gotas de diclorometano
(CH
2
Cl
2
) e titulando a mistura com 14 gotas de gua de bromo (HBr). O eugenol, leo
essencial extrado do cravo, foi concedido por uma equipe, onde tambm foi testado
utilizando-se 20 gotas de acetona e titulando depois com 2 gotas de cloreto frrico (FeCl
3
).






Fig.2 - Reaes testes de verificao com gua de bromo






Fig.3 - Reaes testes de verificao com FeCl
3


O limoneno obtido na destilao foi ento utilizado para o procedimento de CG-EM
(cromatografia gasosa acoplada a um espectro de massas) e tambm para a espectroscopia
no infravermelho.
Na anlise de CG-EM a amostra destilada introduzida atravs de uma microseringa em uma
coluna cromatogrfica, sendo vaporizada e arrastada por um gs inerte com fluxo e
temperatura controlada, possibilitando a vaporizao das substncias segundo suas
propriedades e as da fase estacionria. Na sada da coluna encontra-se um sistema para
bombardear a amostra com um feixe de eletrons de alta energia (aprox. 70 ev). Aps o
bombardeamento, a amostra gera ons moleculares, que so acelerados por um campo
eltrico/magntico e consequentemente separados por sua relao massa/carga;
5
so
conduzidos ento para o detector. Cada fragmento gera uma leitura (um pico). Ao maior pico
chama-se de pico base, e a quantia dos demais fragmentos medida em relao ao pico
base. O detector reconhece as substncias separadas e envia um sinal para um sistema de
registro e tratamento de dados. No cromatograma da amostra padro os picos apresentam-se
separados e simtricos. No cromatograma da amostra analisada h sobreposies parciais,
devido a separao deficiente na coluna, ou a presena de picos com assimetria frontal ou
caudas, ambas ocorrem respectivamente por excesso de amostra injetada ou temperatura
abaixo do ideal, e falhas tcnicas na injeo da amostra ou a adsoro excessiva na fase
estacionria
4

O espectro gerado comparado com as amostras no banco de dados, e em seguida so
sugeridos compostos cujos espectogramas tem alta taxa de semelhana com o da amostra.
Analisando o espectro de massa obtido da amostra (anexo 2), pode-se observar que o
resultado esperado foi encontrado, o software reconheceu o composto como limoneno. Ao
comparar o espectro obtido pela amostra com o espectro da literatura (anexo 3), pode-se
verficar que, de fato, ambos coincidem, permitindo assim afirmar que o composto extrado da
casca, em sua maior parte , o limoneno.
Na tcnica de espectometria Infra-vermelho, a amostra atingida com radiao
eletromagntica da regio infravermelho do espectro; cada ligao na molcula que estiver
vibrando na mesma frequncia que a radiao absorve sua energia, aumentando assim sua
amplitude. Cada composto tem um espectro especfico, chamado de fingerprint, que sua
assinatura nica de absoro. O fato de que cada tipo de vibrao, rotao ou agitao nas
ligaes entre as molculas consegue absorver radiao em uma faixa especfica do espectro
nos permite utilizar a tcnica como ferramenta para identificao de compostos
desconhecidos. O espectro resultante mede a transmitncia percentual do composto em
relao ao nmero de onda; cada absoro um pico na leitura.
6

Ao se comparar o espectro I.V. obtido para a amostra com o espectro I.V. do limoneno
encontrado na literatura , verifica-se que os resultados so muito coincidentes; ou seja,
provado que o composto extrado, em sua maioria, de fato o limoneno. O espectro IV
obtido para amostra est est presente no anexo 1; o espectro infravermelho utilizado para
comparao est no anexo 4.











Tabela 2 - Absores caractersticas de grupos no infravermelho
6
em relao as leituras
obtidas da amostra.
Grupo funcional Faixa de absoro (cm
-1
) Picos de transmitncia
(amostra)
c=c (estiramento) 1620-1680 1644,53
c-h (estiramento) 2850-3000 2856,61;
2919.94;
2965.51 ;





Concluses:
Constatou-se que a tcnica de hidrodestilao, embora ineficiente, pode ser utilizada para
extrao do leo essencial, tanto da casca da laranja quanto do cravo. A utilizao da
cromatografia gasosa acoplada a um espectmetro de massas se mostrou uma ferramenta
efetiva de anlise, obtendo um resultado rpido e exigindo uma quantidade relativamente
baixa de amostra para anlise. Da mesma maneira, a tcnica de espectroscopia
infravermelho se mostrou uma tcnica de fcil aplicao, com utilizao de muito pouco
volume de amostra para anlise. Sua anlise se mostrou igualmente rpida, porm o espectro
de massas oferece mais informaes sobre a composio do composto.

Bibliografia:
1 - Allinger, N.L.; Cava, M.P.; Jongh, D.C. Johnson, C.R.; Lebel, N.A.; Stevans, C.L.; "Qumica
Orgnica, Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1978. p. 673 674
2 Gonalves, D., Wal, E. e Almeida, R. R. Qumica Orgnica Experimental. So Paulo: Ed.
McGraw-Hill, 1988. p. 54 55 67 68
3 - Mc Murry, J.QumicaOrgnicaV2, 4edio, p. 469-472
4 - Collins, C.H.; Bonato, P.S.; Braga, G.L.;Fundamentos de Cromatografia, Editora da
Unicamp, Campinas, 2007.
5 http://www2.chemistry.msu.edu/faculty/reusch/virttxtjml/spectrpy/massspec/masspec1.html
<acessado em 07/04/2014>
6 - Pavia, Donald L.; Lampman, G. M.; Kriz, G. S.; Introduction to spectroscopy, Saunders
College Publishing, 4th, Brooks/Cole,
7 - SOLOMONS, T. W. Graham; Fryhle, Craig B. Qumica Orgnica, vol. 1. 9 ed. LTC, 2009







ANEXO 3





ANEXO 4