JUNTA -DE ENERGA NUCLEAR

OBTENCIN DE FLUORUROS DE URANIO (I V) POR ELECTRLISIS CON

CTODO DE MERCURIO ( *)
por
T. Batuecas Rodrguez,
M. L. Acea,
F. de la Cruz
y
R. Fernndez Cellini
J. E.N. - 50
Madrid, 1959
Trabajo presentado en la Segunda Conferencia
Internacional sobre la Utilizacin de la Energa Ato-
mica con fines Pacificos celebrada en Ginebra en
Agosto de 1.958, P/1414.
Toda correspondencia en relacin con este tra-
bajo debe dirigirse al Servicio de Documentacin y
Biblioteca, Junta de Energia Nuclear, Serrano 121
Madrid, ESPAA.
N D I C E
Pag.
Introduccin 1
Equipos empleados. 3
Clulas electrolticas. 3
Instrumentos elctricos de medida. 5
Otros aparatos. 5
Productos y Reactivos. . 6
Sulfato de urailo. 6
Acido sulfrico. 6
Mercurio. 6
Acido fluorhdrico. 7
Fluoruro amnico. 7
Parte experimental. 7
Experiencias preliminares. 7
"Variables elctricas. 12
Preparacin del electrolito. 26
Proceso, rendimientos, energa utilizada y velocidad de
produccin. 32
Producto obtenido. 35
Lavado y secado. 35
Deshidratacion 39
Conclusiones. 43
Bibliografa. 44
OBTENCIN DE FLUORUROS DE URANIO (IV) POR ELECTRLISIS CON
CTODO DE MERCURIO (*)
por
T. Batuecas Rodrigues
M, -L. Acea
F, de la Cruz
y
R, Fernndez Celli ni
INTRODUCCIN
El tetrafluoruro de uranio y el fluoruro doble de uranio y amonio desem-
pean un importante papel
3
como productos intermedios, en la metalurgia
del uranio. En el presente trabajo se ha pretendido hacer un estudio compa-
rativo de las posibilidades de obtencin de ambos productos, mediante la
reduccin con ctodo de mercurio de soluciones de sulfato de uranilo en pre-
sencia de ion fluoruro, con objeto de simplificar dicho proceso metalrgico.
El haber elegido el sulfato de uranilo y no el nitrato otra sal, obedece, en-
tre otras razones, a que el uranio procedente del ataque de minerales suele
encontrarse en esta forma, y, en particular, a que en el beneficio de los mi-
nerales espaoles se emplea, de preferencia, la lixiviacin con cido sulf-
rico, fijacin sobre resina aninic.a del sulfato de uranilo complejo
002(504)2 I o' UO2(SO4)3 I " y posterior elucin en medio sulfrico,
dando lugar a eluatos concentrados de sulfato de uranilo.
La fijacin sobre resina aninica constituye, adems de un proceso de
concentracin, una purificacin notable de la solucin respecto a su conte-
nido en cationes, a excepcin del ion frrico entre las interferencias comu-
nes, que, como se sabe, tambin forma complejo de carcter aninico en
exceso de ion sulfato (1). Por otra parte, el proceso electroltico, por si
mismo, constituye una nueva purificacin, ya que ciertas impurezas se depo-
sitan en el ctodo- es bien conocida la tcnica analtica de determinacin de
trazas de elementos de uranio por deposicin sobre ctodo de mercurio (2)-
y las que permanecen en solucin pueden separarse cuantitativamente por
filtracin y lavado del fluoruro de uranio precipitado.
) Junta de Energa Nuclear
Divisin de Qumica. Madrid ESPAA
Patente espaola n5 243.557
Diferentes autores han abordado el estudio de la obtencin del tetrafluoruro
de uranio por electrlisis con ctodo de mercurio en presencia del ion fluoruro
partiendo de distintos electrolitos, tanto a temperatura ambiente como eleva-
da (100 C aproximadamente) (3) (4) (5); otros autores han dedicado su atencin
al fluoruro.doble de uranio y sodio (6), pero respecto a la obtencin del fluoru-
ro doble de uranio y amonio, por este procedimiento, la informacin es muy
escasa. En principio, es mucho ms lgica la preparacin directa del tetra-
fluoruro de uranio ya que el fluoruro doble de uranio y amonio solo tiene inte-
rs como producto inmediatamente anterior para dar lugar, por sublimacin
en vacio, al tetrafluoruro de uranio, que es el empleado en la obtencin calcio-
trmica de uranio. Sin embargo, en opinin de los autores del presente trabajo
el caso es discutible por las siguientes razones: El fluoruro doble de uranio
y amonio obtenido por electrlisis con ctodo de mercurio a la temperatura
ambiente no tiene agua de constitucin, precipita en forma cristalina de eleva-
da densidad y es fcilmente.filtrable y lavable; por el contrario, el tetrafluo-
ruro de uranio obtenido a baja temperatura est fuertemente hidratado
(2,5H2O), se presenta en forma gelatinosa, poco densa y dificil de filtrar y
lavar. Operando a elevada temperatura (100 C aproximadamente), si bien se
mejoran las propiedades del tetrafluoruro de uranio, este sigue estando hidra-
tado (O.TSHoO) (3) (5) exigiendo el proceso de deshidratacin operaciones es-
peciales, un considerable consumo de energa y es inevitable una apreciable
oxidacin del producto. Hemos comprobado, como se ver ms adelante, que,
operando a temperatura elevada, el porcentaje de uranio oxidado en el fluoru-
ro doble de uranio y amonio es sensible y, puesto que no forma hidratos, re-
sulta evidente, que su preparacin debe efectuarse a la temperatura ambiente.
Para el intervalo de acidez (0,1 1,0 moles/l) habitual en los lquidos de elu-
cin de uranio en instalaciones de concentracin por cambio inico, el porcen-
taje de uranio precipitado es mayor en el caso del fluoruro doble que en el del
tetrafluoruro, por lo que se puede llegar a un mayor agotamiento de la solucin
cuando se obtiene el primero.
Como los procesos fundamentales red-ox que ocurren en la clula pueden
ser:
En el ctodo
2H
+
+ 2e > H
2
(II)
En el nodo
20H' * H_O + 1/2 O? + Ze
cia
forma en el .UF4 insoluble que precipita:
F~ ^ TTT
4
el U formado en el ctodo en presencia del ion F~ del electrolito se trans-
U
4+
+ 4F~ > UF
o bien, en el caso de que el electrolito contenga tambin iones
U
4+
+ 5F" + -> UNH
4
F
5
Vemos que en el proceso catdico_pueden ocurrir, entre otros, dos fenmenos
principales: Reduccin del ion UO_ a U'* o formacin de H por reduccin
de los iones H"*" . Es indudi-ble que el rendimiento del proceso depende funda-
mentalmente de que ocurra con preponderancia una otra reaccin lo que se
puede regular mediante la aplicacin de un potencial catdico adecuado, evi-
tando que sobrepase ste del correspondiente a la sobretensin del hidrogeno
para el mercurio en las condiciones de trabajo. A tal fin se ha hecho un estu-
dio de las principales variables que influyen en el mismo
Operando a potencial catdico controlado se lograron rendimientos en co-
rriente del orden del 85 al 90 por ciento, y la energa utilizada, para el tiempo
terico result ser aproximadamente, de 0,7 kWh/kg de producto obtenido.
EQUIPOS EMPLEADOS
Clulas electrolticas.
Se efectuaron ensayos con diferentes tipos de clulas segn la finalidad de
las experiencias.
Una primera clula, de forma cilindro-cnica en vidrio "PYREX" , de una
capacidad aproximada de un litro, destinada a la medicin de las variables el
tricas en electrolito de UO2SO4. - H9SO4 y en particular, de aquellas variables
dependientes de la relacin de superficies andica y catdica, en la que se te-
na un nodo de forma circular de 4,45 cm^ de superficie, haciendo variar
la superficie catdica por simple modificacin del nivel de mercurio en la par-
te cnica de la clula.
Las experiencias encaminadas a controlar el grado de pureza del producto
obtenido, operando a temperaturas no superiores a 70 C, fueron realizadas
en clulas de polietileno de forma cilindrica, con nodos de platino en forma
de corona circular, situados paralelamente a la superficie del ctodo y cen-
trados respecto al eje de la clula. La agitacin se realiz mediante agitado-
res de paletas construidos en plexigls.
Finalmente se construy un dispositivo para estudiar la dinmica de una
produccin semicontinus de fluoruros de uranio en escala de laboratorio,
(figura 1).
Su funcionamiento es como sigue: Del depsito alimentador "A" (capacidad
aproximada 10 1) se pasa 1,5 litros del electrolito preparado al depsito re-
gulador "B", en el que, mediante una pinza de presin "D" , se regula el flu-
jo de solucin que entra en la clula "C". Comenzada la electrlisis, la agita-
cin enrgica hace mantenerse en suspensin al fluoruro que se va formando,
1
Figura 1..- Dispositivo para la obtencin de fluoruros de uranio en proceso
semi continuo.
con lo que una vez cebado el sifn "C", descarga este sobre el filtro "F". La
altura de la base del sifn "C", es tal, que una vez terminada la descarga, el
nivel del electrolito remanente en la clula cubre ligeramente el nodo, con
lo que no se interrumpe en ningn momento la electrlisis. Cuando se produce
depresin en el sistema elevador, ste succiona el electroltico del filtro (evi-
tando la vlvula G el retroceso del liquido sobre el filtro, al mismo tiempo
que la vlvula_I impide el paso de lquido del depsito regulador al sistema de
elevacin) ascendiendo el lquido al depsito H, hasta el preciso momento en
que, por giro del motor sncrono _J, cesa el vacio y se restablece comunicacin
con la atmsfera, se abre la vlvula _I y el electrolito pasa de nuevo al depsi-
to regulador B y de ste a la clula, habindose efectuado un ciclo completo.
La velocidad de entrada del electrolito en la clula debe ser tal,que el periodo
transcurrido entre dos descargas sucesivas permita un porcentaje de agotamien
to del electrolito de acuerdo con la zona ptima de las curvas de rendimiento,
as como, un tiempo de filtracin conveniente. Cuando el espesor de la torta
sobre el filtro F excede de un cierto valor, hacindose dificulto.sa la filtracin
se sustituye el filtro F por el_F"' por medio de un dispositivo giratorio, sin
necesidad de interrumpir la operacin. El dispositivo permite la eliminacin
del electrolito agotado a travs de la salida D '
Instrumentos elctricos de medida
Se dispuso de los siguientes instrumentos:
1) Rectificador de placas de selenio con una tensin mxima de salida de 15 V
intensidad de 0 30 A, fabricado por la seccin de Electrnica de la Di-
visin de Fsica de la Junta de Energa Nuclear.
2) Ampermetro de precisin de escalas variables hasta 6 A "OFFICINE
GALILEO".
3) Ampermetro de 0 30 A "RELA".
4) Voltmetro de alta precisin de 1 000 SI de resistencia interna.
5) Voltmetro electrnico automtico de 11 MX1 de resistencia de entrada,
marca "ACWEECO".
6) Autotransformador "PCWERSTAT" de la Superior Electric Co. Bristol,
Conn. Estados Unidos de America, de 2 , 5 kWde potencia.
7) Electrodo saturado de calomelanos "BECKMAN".
Otros aparatos
Un Termostato marca "BELENGUER" con termoregulador de contacto de mer-
curio hasta 0,1 C.
Aparato para la destilacin de mercurio en vacio, especialmente diseado por
nosotros para una produccin aproximada de 2 Kg/h
Horno para secado en diferentes atmosferas, construido en vidrio "PYREX"
PRODUCTOS Y REACTIVOS
Sulfato de uranilo
El sulfato de uranilo utilizado en las experiencias se preparo a partir de
UO3 procedente de la Seccin de Plantas Metalrgicas de la Junta de Energa
Nuclear. Para ello se atac con cido sulfrico en ligero exceso sobre la es-
tequiometra , se evapor a sequedad y finalmente fue deshidratado bajo lm-
para de infrarojo. A continuacin damos el anlisis espectrografico semicuan-
titativo del sulfato de uranilo anhidro obtenido:
T ABL A I
Anlisis semicuantitativo espectrografico del
Impureza
Ag
Al
B
Ba
Be
Bi
Cd
Co
Mo
Ni
Cr
Cs
Cu
Fe
K
A.cido sulfrico
y/g de U
3
O
< 1
7 - 20
< 5
< 40
< 0,2
< 5
< 0,2
< 5
< 3,5
< 5
< 5
< 10
15 - 45
< 30
Impureza
Li
Mg
Mn
P
Pb
Rb
Sb
Sn
V
Zn
7/g de
<
<
<
<
<
<
<
<
u
3
1
5
1
250
5
20
5
5
10
75
"PROBUS" R.A. , densidad 1,83
Mercurio
Procedente de Almadn, lavado con cido ntrico al 5 por ciento bajo intensa
agitacin, secado, filtrado y por ltimo destilado en vacio..
(*) El signo < indica concentracin inferior al lmite mnimo de deteccin del
mtodo espectrografico empleado.
Acido fluorhdrico
Comercial "D'Hemio" , densidad 1. 130 y concentracin del 40 por ciento.
Fluoruro amnico
"PROBUS" quimicamente puro. Un anlisis espectrogrfico semicuantita-
tivo del mismo diu el resultado que se muestra en ia Tabla II;
TABLA II
Anlisis semicuantitativo espectrogrfico
Impureza
A1
2
O
3
B
2
O
3
CaO
Cr
2
O
3
CuO
Fe
2
O
3
MgO
Tanto
0,006
0,03
0,008
0,01
<o
0,04
0,005
por
- o ,
- o
s
- 0,
- o ,
,o o :
- 0,
- o ,
ciento
02
09
03
04
1
x
02
impureza
MnO
Na
2
O
NiO
PbO
SiO
?
TiOz
PARTE EXPERIMENTAL
Experiencias preliminares
del NH
4
F (*)
Tanto
0,
0,
0,
o ,
o ,
o ,
, 004
,04
,006
,003
,06
,02
por
- o ,
- o ,
- o ,
- o ,
- o
s
- o
s
ciento
01
1
02
01
2
05
Se hicieron expeiiencias preliminares para determinar la viabilidad del
proceso de preparacin de fluoruro doble de uranio y amonio y las principales
variables que en l influyen, as como el material electrdico-adecuado.
Por lo que respecta al material catdico, se eligi el mercurio, por ser
el que da mayor sobretensin de hidrgeno y tambin por su abundancia en
nuestro pais
s
Gomo materiales andicos se ensayaron el grafito, cobre platina_
do y platino. Realizando la electrlisis sin separacin de la regin andica el
grafito se desmorona en finas partculas que contaminan el producto; y en el
cobre platinado no se consigui obtener un platinado homogneo y sin poros
atacndose intensamente el soporte de cobre. Si S3 efecta la electrlisis con
separacin de la regin andica, lo cual tiene la. ventaja de evitar la oxidacin
producida por el nodo y permitir el empleo de distintos materiales andicos,
aumenta notablemente la resistencia de la cuba electroltica y por lo tanto, ha
de elevarse la tensin aplicada a los electrodos para lograr una densidad de
corriente adecuada, sobrepasndose la tensin de desprendimiento de hidrge-
no y los rendimientos en energa son bajos. Por todo ello nos decidimos a em-
plear nodo de platino y cuba electroltica sin separacin andica.
(*) El signo < indica concentracin inferior al lmite mnimo de deteccin del
mtodo espectrogrfico empleado.
Experiencias realizadas reduciendo directamente soluciones de sulfato de
uranilo y precipitacin posterior con fluoruro amnico o cido fluorhdrico,
presentaron dificultades debido a que para lograr una total reduccin del
UO^ U son necesarias grandes cantidades de corriente, pues al final de
^ g , p
la reduccin la influencia de la elevada concentracin de U y la oxidacin
andica afectan el proceso disminuyendo el rendimiento. Si por el contrario,
se corta la electrlisis con anterioridad (zona de buenos rendimientos) la
precipitacin es parcial y el UO2 que permanece en solucin puede contami-
nar el producto. En el caso-de electrolizar soluciones de sulfato de uranilo
sin fluoruro, se separ .el nodo con un tubo de vidrio cuya base se situaba a
pocos milmetros de la superficie del mercurio, con lo que se logr evitar
en gran parte el efecto de la oxidacin andica, consiguiendo la reduccin to-
tal incluso, algunas veces, hasta formacin de U en cantidades detecta-
bles. En la figura 2 se muestra un proceso de reduccin realizado en estas
condiciones.
Se observ que en la reduccin de soluciones de UO2SO4 de relativamente
alta concentracin (20 40 g U3Og/l) y acidez sulfrica baja (inferior a 0,2 N)
al prolongar la electrlisis para conseguir la reduccin total, apareca un pr_e_
cipitado en la clula, de color verde claro, que se solubilizaba por nueva adi-
cin de cido y que el anlisis confirm se trataba de un sulfato uranoso bsi-
co de composicin variable, correspondiendo aproximadamente a la frmula
l^OHKSO^. Este hecho se explica considerando la disminucin continua de
acidez que experimenta el electrolito durante el proceso, como puede verse
en las ecuaciones (i) (II) anteriormente indicadas, y es otra razn, aparte de
las expuestas, que nos indujeron a abandonar este mtodo.
Seguidamente se oper con electrolitos UO2SO4-NHLF - H2SO4 y UO2SO4-
HF - H2SO4 a densidades de corriente; tensiones y temperaturas variables,
para una concentracin aproximada de uranio alrededor de 20 g U3O3/I que
viene a ser un orden de concentracin normal en lquidos de procesos indus-
triales de concentracin. En las figuras 3 y 4 se muestra la marcha del pro-
ceso para el UF
4
y el UNH4FC con las diferentes condiciones que en ellas se
indica, vindose como los rendimientos no se reproducen y variando entre
amplios mrgenes, lo que hizo pensar que se deba al excesivo potencial ca-
tdico aplicado. Estas curvas se realizaron tomando muestras de 5 mi a in-
tervalos de tiempo constante (15 minutos), centrifugando y valorando el ura-
nio residual por espectrofotometra con Na
?
CC3 - NaOH - H2O2 previa con-
versin a nitrato de uranilo por evaporacin a sequedad con cido ntrico de
muestras de 1 mi del lquido centrifugado (reincorporando el resto a la clula),
En un intento de obtener el tetrafluoruro de uranio anhidro directamente,
se disolvi una cantidad de sulfato de uranilo en alcohol de 96- agregndose-
le la cantidad suficiente de HF al 40 por ciento para tener un 50 por ciento
en exceso sobre el estequiomtrico, se electroliz en una clula de ctodo de
mercurio y nodo de platino, pasando una corriente de 0,2 A, para lo que se
necesit una tensin entre electrodos de 18 V a temperatura ambiente. El an-
lisis del producto formado, despus de filtrado,lavado y seco, dio como re-
sultado que se trataba de un fluoruro de uranio de frmula aproximada a UF4 O
75H2O. Este mtodo, por lo tanto, resulta antieconmico, ya que, aparte del
o
\O
Figura 2. - Reduccin del UO2SO4 en medio H2SO4
Electrolito: UO
2
SO
4
3
(l0 ,63 g/l ); H
2
SO
4
(~ 0, 7 N)
Tensin = 9,4 V; Densidad de corriente = 2,34 A/dm
100
Figura 3. - Curva de precipitacin del UF^ en funcin del tiempo
Solucin de UO2SO4, equivalente a 22,23 g U,On/l
[rj^0,34 N; Tensin = 12 V; Intensidad = 2 A; Temperatura= 45C
Superficie andica = 18 cm , Superficie catdica = 129
0
mn
Figura 4. - Curvas de precipitacin, del UNHLF,- en funcin del tiempo
Solucin de UO2SO4 equivalente a 22 g g g /
I. - [H
+
] ^ 0,3 N; E = 10,4 V; I = 2 A; t = 46C; S
a
=
I p ] si 0,3 N; E = 10,2 V; I = 2 A; t = 45 C; S
a
=
n. - _
III. - [H
+
] C 0,3 N; E = 16
IV. - [HJ ^0, 3N; E = 10
18 crn ;
18 cm
2
;
18
V; I = 2 A; t = 48
U
C; S
a
V; I = 2 A; t = 40C; S
a
= 18 cm
= 129 cm'
= 236
S
c
= 34 cm
S
n
= 62 cm
2
12
precio del disolvente, dada su poca conductividad requiere grandes cantidades
de energa para la electrlisis y, adems, se llega al mismo resultado que
con soluciones acuosas operando a elevada temperatura.
A la vista de estas experiencias y de los rendimientos calculados, se abor-
do el estudio sistemtico de las variables del proceso.
Variables elctricas
En un principio se supuso que la cintica electroqumica, operando a idnti-
ca acidez, deba ser anloga tanto para la reduccin del UCUSO4. como nico
electrolito, en medio H2SO4, como para las mezclas UCuSO^-HF UO2SO4-
NH
4
F, en el mismo medio, ya que poxuna parte la movilidad inica del ion H
1
"
es muy superior a la de los iones UO2 y NH
4
y, por otra, las anomalas que
pudiera introducir la presencia del precipitado en el electrolito, son casi total
mente eliminadas con una enrgica agitacin y la extraccin continua del preci_
pitado. Esta suposicin se vio confirmada, dentro de los lmites del error ex-
perimental con los resultados obtenidos. Por ello, y para simplificar en lo po_
sible las experiencias, se efectuaron algunas medidas poniendo como electroli
to UO
2
SO
4
- H
2
SO
4
.
Para ver las variaciones que sufra el potencial catdico en funcin de la
relacin de superficies catdica y andica, se emple una clula de forma ci-
lindro-cnica, con lo cual se poda variar a voluntad la superficie del ctodo
con slo modificar el nivel de mercurio, manteniendo la superficie del nodo
constante. Se oper a diferentes distancias entre electrodos, manteniendo la
intensidad constante y a temperatura ambiente (25C). Las figuras (5 a 13)
muestran la variacin del potencial catdico en funcin de la relacin superfi-
cie catdica/superficie andica a intensidades constantes de 0,07; 0,1; 0,12;
0,17; 0,20; 0,25; 0,30; y 0,40 A; y para distancias de 1,2 ,4 y 6 cm. Los poteii
ciales catdicos fueron medidos frente al electrodo de calomelanos saturado,
mediante un voltmetro de vlvulas de 11 M _C, _ de resistencia de entrada.
Del estudio de estas curvas se lleg a la conclusin de que poda aproximajr
se la funcin S
c
/S
a
= f(E
c
) a una ecuacin del tipo:
S
c
/S
a
= A e"
Ec
/
kl
+ B E
c
2
donde A, B, k-, yk-, son parmetros que dependen de la geometra, material
de la clula y dems variables elctricas del proceso. La siguiente ecuacin
fue calculada para el caso concreto de 0,4 A y 2 cm de distancia entre elec-
trodos:
_E /1,412 -3,34
S
c
/S
a
= 9e
c /
+1, 5E
C
que se cumple para el intervalo estudiado.
En las figuras (14 a 17) se dan cuatro series de curvas intensidad-potencial
a las distancias 1,2,4 y 6 cm y para relacin de superficies nodo-ctodo di-
ferentes. Estas curvas sirvieron para comparar resultados con las cons -
n,
13
o
t
O
o
en
<0
D
C
\O

if
t
0 1 2
' V
Potencial catdico
Figura 5. - Variacin del potencial catdico con la relacin de superficies
ctodo/nodo
Intensidad 0, 07 A
I. - Distancia entre electrodos 1 cm
II-,- " " " 2 cm
m. -
IV. -
4 cm
6 cm
14
o
o
s
va
O
en
O

T5
S
\O
H
U
C T J
o
Potencial catdico
Figura 6. - Variacin del potencial catdico con la relacin de superficies
ctodo/nodo
Intensidad 0,10 A
L - Distancia entre electrodos 1 cm
II.- " " " 2 cm
III, - " " " 4 cm
IV. - " " " 6 cm
15
o
"O
o

o
-a
o
3
U
ii
4)
P
o
Potencial catdico
Figura 7. = Variacin del potencial catdico con la relacin de superficies
ctodo/nodo
Intensidad 0
s
12 A
I. - Distancia entre electrodos 1 cm
TT = " " " 7 - m
ni. - " " " 4 cm
IV. - " " " 6 cm
16
o
TI
o

o
Ti
O
va
u
en
< U
H
U
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u
0)
Ti
"O
H
O
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0-4
Potencial catdico
Figura 8. Variacin del potencial catdico con la relacin de superficies
c todo/nodo
Intensidad 0,15 A
lo - Distancia entre electrodos 1 cm
II. - " " " 2 cm
III.'- "
1!
" 4 cm
IV. - " "
I
6 cm
17
o
-d
o
a
o
o
u
en
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H
O
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u
OH
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u
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t
Potencial catdico
Figura 9. - Variacin del potencial catdico con la relacin de superficies
ctodo/nodo
Intensidad 0,17 A
I. = Distancia entre electrodos 1 cm
IL -
1!
" " 2 cm
ni. -
u
" " 4 cm
IV. - " " " 6 cm
18
o
t
o
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H
u
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Ri
Potencial catdico
Figura 10. - Variacin del potencial catdico con la relacin de superficies
c todo/nodo
in tensidad 0,20 A
I. - Distancia entre electrodos 1 cm
II . - " ' " " 2 cm
IXL-
11
" " 4 cm
IV, - "
Vl
" 6 cm
19
T3
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va
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ii
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j
Potencial catdico
Figura 11.- Variacin del potencial catdico con la relacin de superficies
c todo/nodo
Intensidad 0,25 A
I. - Distancia entre electrodos 1 cm
II. " " " 2 cm
ni. - " " " 4 cm
IV. - "
!I
" 6 cm
20
o
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o
c
O
O
t n
9)
u
t n
(D
-H
U
PH
Potencial catdico
Figura 12.- Variacin del potencial catdico con la relacin de superficies
c todo/nodo
Intensidad 0,30 A
lo- Distancia entre electrodos 1 cm
II o - " " 2 cm
IHo- " ' 4 cm
IV. - " " " 6 cm
10
21
5i
o
a
O
X)
o
+J
va
u
-H
u
0!
CU
e n
0
**, !
"O V 4
u
03
11
4
Potencial catdico
Figura 13.- Variacin del potencial catdico con la relacin de superficies
ctodo/nodo
Intensidad 0,40 A
L - Distancia entre electrodos-1 cm
II. -
1I !l
" 2 cm
El. - " "
1!
i cm
IV.- " "
u
6 cm
22
7
Figura 14. - Variacin de la intensidad con la tensin entre electrodos
Superficie andica = 4,45 cm ; Superficie catdica = 5, 14 cm
I. - Distancia entre electrodos 1 cm
Ho -
!l
" " 2 cm
IIL - "
!l
" 4 cm
IV. - " " " 6 cm
23
Figura 15. - Variacin de la intensidad con la tensin entre electrodos,
Superficie andica = 4,45 cm^; Superficie catdica = 6,33 cm .
I. - Distancia entre electrodos 1 cm
II. - "
n
" 2 cm
III. - " " " 4 cm
IV. - " " 6 cm
24
0,40-
0
Figura 16.- Variacin de la intensidad con la tensin entre electrodos.
Superficie andica = 4,45 cm
2
; Superficie catdica = 10,45cm
I. " Distancia entre electrodos 1 cm
II. - " " " 2 cm
III. - "
1!
" 4 cm
IV. -
1!
" " 6 cm
25
n
n
Figura 17. = Variacin de la intensidad con la tensin entre electrodos,
- Superficie andica = 4,45 cm
2
; Superficie catdica = 17,55 cm
I, - Distancia entre electrodos 1 cm
II. - " " " 2 cm
III. - " " " 4 cm
IV. - " ' ' " 6 cm
26
truidas para unas determinadas condiciones y con los electrolitos UO
2
SO
4
-
H
2
SO
4
- HF y UO
2
SO
4
- H
2
SO
4
- NH4F (figuras 18 y 19). Tensiones inferio-
res a 2 -V no fueron medidas por carecer de inters prctico, ya que hubie-
ran sido menores a la tensin de descomposicin.
Con estas curvas podemos fijar en todo momento el potencial catdico que
tiene la clula para una tensin, densidad de corriente y distancia entre ele_
trodos dada. El mtodo operatorio se dar ms adelante al tratar de las ex-
periencias realizadas para obtener rendimientos en las mejores condiciones.
Preparacin del electrolito
Como ya se indic, los lquidos de elucin suministrados por las plantas
industriales de concentracin de uranio por el mtodo de cambio inico en
medio sulfrico, pueden contener unos 20 g de U3O3/I en forma de UO2SO4
y una acidez sulfrica que oscila de 0,1a 1,0 equivalentes/1.
A estas soluciones hay que agregarles HF NH4F, segn el fluoruro que se
pretenda obtener, as como H
2
SO
4
para que la acidez total final sea la ade-
cuada.
Para ver la cantidad ptima de fluoruro que se debe aadir y que resulte
la precipitacin lo ms completa posible se realizaron las siguientes expe-
riencias:
A volmenes iguales de solucin de sulfato uranoso se aadieron can-
tidades variables de HF NH4F aforando con acido sulfrico hasta una con-
centracin acida final de 0,3, 0,6 y 1,5 equivalentes/l. La solu cin fue
decantada del precipitado por centrifugacin, valorado el U no precipi-
tado con KMnO
4
0,1 N. Los resultados se muestran en las figuras (20 y 21)
para UF
4
. 2 , 5 H
2
O y para UNH
4
F5 respectivamente; representndose en o_r_
denadas el tanto por ciento de uranio precipitado y en abcisas la relacin de
milimoles de HF de NH4F por milimol de uranio en la solucin inicial.
En ellas se v que el comienzo de la precipitacin para el UF
4
. 2,5 H
2
O
es, aproximadamente, para la relacin F~/U^ = 2, como indican algunos
autores (5), siendo, prcticamente, la misma para~el UNH
4
F^.
Se estudi la influencia de la acidez sobre la densidad de corriente pa-
ra distintas tensiones entre electrodos, efectundose las siguientes expe-
riencias:
Se electrolizaron soluciones UO
2
SO
4
de 10,15 y 20 g de U-jOg/l conte-
niendo NH4F en cantidades suficientes para su total precipitacin y agre-
gndoseles, a lo largo de las mediciones, cantidades fijas de H
2
SO
4
17,7 N.
Para cada acidez se tomaron, a tensiones de 1 a 6 V, las intensidades co -
rrespondientes. Los resultados se muestran en la figura (22).
27
Figura 18. - Variacin de la densidad de corriente con la tensin entre
electrodos.
Electrolito: UO
2
SO
4
- HF - H
2
Superficie catdica = 156 cm
Superficie andica =37 cm^
Distancia entre electrodos 2 cm
I. - Con agitacin
II. - Sin agitacin
28
O
Figura 19. - Variacin de la intensidad con la tensin entre electrodos
Electrolito; UO
2
SO
4
Superficie catdica = 156
Superficie andica = 37 cm
NH
4
F - H
2
SO
4
29
100-
Figura 20, - Tanto por ciento de uranio precipitado en funcin del HF aadido
I. - En medio H
2
SO
4
0,3 N
IL - En medio H2SO4 0,6 N
III. - En medio H
2
SO
4
1,5"N
30
i
1&\
Figura 21, - Tanto por ciento de uranio precipitado en funcin del NH^F aadido
I. - En medio H2SO4 0,3 N
II. - En medio H2SO4 0,6 N
III, - En medio H2SO
4
1,5 N
31
F igura 22.
I,
II.
III.
Acidez en moles/litro
Variacin de la intensidad con la acidez del electrolito
Concentracin de la solucin 10 g t^Og/l como UC^SO,
Concentracin de la solucin 15 g L^Og/l como UO2SO4
Concentracin de la solucin 20 g U3Og/l como UCUSO4
O
32
Proceso, rendimientos, energa utilizada y velocidad de produccin.
Nuestra idea para lograr mximos rendimientos en corriente, consista en
evitar el desprendimiento de H2 en el ctodo, pues ste, se pudo comprobar
reduce al ion UOg' con una velocidad tan lenta en condiciones normales, que
es prcticamente nula la reaccin. Para ello es necesario comunicar al cto-
do un potencial inferior al de reduccin del ion H , que a una concentracin 1N
ms la sobretensin que.produce el ctodo de mercurio, viene a ser de 1, 04 a
1, 07 V (con densidades de corriente de 0,01 a 0,1 A/cm ) (7). Se fij como
limite mximo 1 V para el potencial catdico. Puede observarse en las grfi-
cas de las figuras (5 a 13) que, a medida que disminuye la distancia entre
electrodos, es menor el potencial catdico para una intensidad dada; como es-
ta distancia se halla limitada por el tamao de las aspas del agitador, nos vimos
obligados a fijarla en 2 cm. Por otra parte la variacin del potencial catdico
con la relacin de superficies catdica/andica es muy pequea para valores
superiores a S
c
/S
a
= 4, por lo que tomamos una relacin aproximada a 3,5.
Para esta relacin, interpolando en las curvas de las figuras (5 a 13),
se construy la curva de la figura 23 en la que se representa la variacin del
potencial catdico con la intensidad, siendo constantes la distancia entre elec-
trodos (2 cm) y la relacin de superficies. Como todas estas curvas estn he-
chas para una superficie andica de 4,45 cm , la superficie catdica que le co-
rrespondera a esta relacin de superficies seria de 15,5 cm , con la que po-
demos calcular las densidades de corrientes para la curva obtenida por inter-
polacin.
En la curva de la figura 23, a un potencial catdico de 1 V corresponde
una intensidad de 0,25 A, lo que equivale a una densidad de corriente de 0,25/
/15,5 = 0,016 A/cm^ , y en el caso de la clula empleada por nosotros (128
cm de rea catdica) una intensidad de 2 A.
Fijando estas condiciones se prepar la siguiente solucin: UO^SO^, en so-
lucin acuosa de 20 g de UgOg/l, H9SO4 hasta hacer la solucin 0,3 N y HF
25 mi, al 40 por ciento (densidad 1, 13 g/cm^) lo que supone un 100 por ciento
en exceso sobre el estequiomtrico, por litro de solucin. La acidez total
del electrolito es por lo tanto, 0,3 equivalentes de H2SO4/I + 0,6 equivalentes
de HF/l = 0,9 N.
Se trabaj a temperatura ambiente (2 5 C) ya una tensin total de la clu-
la de 3,7 V, de acuerdo con los datos suministrados por las curvas intensidad-
potencial (figuras 14 a 17).
Comenzada la electrlisis se sacaron muestras de 15 en 15 minutos y se
fue analizando el uranio sin precipitar. Con los resultados se construy la
curva de la figura 24. A partir de ella puede calcularse:
Rendimiento en corriente para el tiempo terico de reduccin total: 89,6
por ciento.
00
Potencial catdico en V
Figura 23. - Variacin de la intensidad con el potencial catdico E,
Distancia entre electrodos = 2 cm
Relacin de superficies ctodo/nodo = 3,5
Solucin de UO2SO4 equivalente a 20 g t^
Figura 24
O
- Curva de precipitacin del U4F en funcin del tiempo para el clculo de rendimientos.
Electrolito: UO
2
SO
4
equivalente a 20 g U
3
O
8
/l - H
2
SC>4 0,3 N - HF 25 ral al 40% (densidad
1, 13)/l de solucin.
S = 128 cm^; S
a
= 37 cm , distancia entre electrodos = 2 cm
Tensin =3,7 V; densidad de corriente =1,5 A/dm
2
; E
c
= 1 V
I. - Curva terica
II. - Curva prctica
35
Energa utilizada para el tiempo terico: 0,71 kWh/Kg de ^
Velocidad de produccin: 0 , 823 kg de UF/h. m de S
La misma experiencia fue repetida para la preparacin del UNH^Fr, con
idnticas condiciones elctricas y solamente variando el electrolito que esta
vez fue: UO2SO4 en solucin acuosa de 20 g de U3O0/I, EUSO^ hasta hacer la
solucin 0,9 N y 20 g/l de NH,F (100 por ciento en exceso sobre el estequimjs
trico).
Los resultados de la marcha de la reduccin se resumen en la grfica de
la figura 25, con ella se obtuvo:
Rendimiento en corriente para el tiempo terico de reduccin total: 88,2
por ciento.
Energa utilizada para el tiempo terico: 0,64 kWh/kg de UNFLFr.
Velocidad de produccin: 0,901 kg de UNH
4
F
5
/h, m
2
de S
c
Puesto que operando como acabamos de indicar, se mantiene el potencial
catdico inferior a la sobretensin de hidrgeno para el mercurio, la nica
reduccin que ocurrir en el ctodo ser la del UO2" a U y, tericamente ,'de_
bera obtenerse un rendimiento del 100 por ciento.
El que sto no ocurra en la prctica, puede ser debido a la oxidacin que
tiene lugar en las proximidades del nodo, la cual puede evitarse separando
a ste en un compartimiento andico. Sin embargo, no es conveniente realizar
la separacin andica , porque ello implica un aumento de resistencia de la c-
lula y, como consecuencia, la aplicacin de una tensin mayor entre electro-
dos, si se quiere mantener la densidad de la corriente. El aumento de la ten-
sin entre electrodos perjudica el proceso, porque se sobrepasa el potencial
de descarga del hidrgeno disminuyendo el rendimiento en corriente y tambin,
porque aumenta la energa utilizada.
PRODUCTO OBTENIDO
Lavado y secado
El producto obtenido se filtr y lav con agua destilada hasta desaparicin
en el lquido filtrado del ion SO4 (se emple como reactivo BaCl2 en solucin
al 10 por ciento); en general basta para ello cuatro lavados de la torta y un vo-
lumen total, aproximado de ocho veces el volumen de la misma(algo ms en el
caso del UF
4
- 2 , 5 H
2
O).
Una vez lavado el producto fue secado a distintas temperaturas, al aire
en vacio.
En la tabla III se resumen los resultados de los anlisis en el tetrafluoruro
I.
II.
Curva de precipitacin del UNHFc en funcin del tiempo para el clculo de rendimientos
Electrolito; UO
2
SO
4
equivalente a 20 g U
3
O
g
/l - H
2
SO
4
0,9 N - NH4F 26 g/l de solucin.
S-, = 12,8 cm , S = 37 cm , distancia entre electrodos = 2 cm
Tensin = 3,7 V; densidad de corriente = 1,5 A/dm ; E
c
= 1 V
Curva terica
Curva prctica
37
de uranio.
Los resultados correspondientes al fluoruro doble de uranio y amonio se
exponen de la misma manera en la tabla IV.
De la observacin de las tablas I y II se puede llegar a las siguientes con-
clusiones:
La temperatura de electrlisis no influye en el grado de oxidacin en el
caso del tetrafluoruro de uranio , mientras que para, el fluoruro doble de ura-
nio y amonio el porcentaje de U" encontrado, operando por encima de 70 C,
parece deberse a esta causa. El grado de hidratacin de UF4, depende noto-
riamente de la temperatura a la que se realiza la operacin, de acuerdo con
lo observado por otros investigadores (3) (5), oscilando los hidratos entre
2,5 H
2
O y 0,75 H2O. El contenido en NH4 del UNH
4
F
5
se mantiene sensible-
mente constante en el intervalo de tempe-raturas estudiado.
La desecacin en vacio, sobre potasa, y a temperatura ambiente, tanto
en uno como en otro producto, no da lugar a oxidacin apreciable. Sin em-
bargo, cuando el tetrafluoruro de uranio se prepar a 60 C y despus se tu-
vo en digestin con agua a 100 C durante 10 mn, secndose a vacio en las
mismas condiciones, apareci un 0,57 por ciento de uranio oxidado, al mismo
tiempo que, como indican Katz and Rabinowitch, perdi parte de su agua de
constitucin.
De lo expuesto se deduce que unas buenas condiciones de secado del UNH4F5
pueden ggr en corriente de aire y a 50 C de temperatura.
Las caractersticas, por trmino medio, de los productos asi" obtenidos
por nosotros , -se-dan en la tabla V.
TABLA V
Caractersticas de los
Compuesto
UF
4
. 2,5 H
2
O
UF
4
. H
2
O
UNH
4
F
5
Densidad
aparente
g/cm
3
0,79
1,01
1,46
Media de
F~
20, 81
22,49
27,05
fluoruros de .uranio obtenidos
los anlisis en tanto por ciento
4+
U
66,62
71,52
67,07
H
2
O
12,18
6,25
NH
4
+
5,21
U LJ LLA J J U L
T emperatura
de obtencin
C
Co n d i c i o n e s d e
s e c a d o
Re sul tados de l an l i s i s en t an t o por ci e n t o
C a t m s f e r a H20 U oxidado
Frmuk
"aproximada
[ a .a i
25
40
45
40
40
60
90
25
25
25
110
110
25
25
150
aire
vacio
vacio
aire
aire
vacio
vacio
aire
?1,67
21,70
21,47
20,25
19,78
23,0"?
21,93
23,19
63,72 1,16
67,38
67,12
71,10
71,95
68,42
0,17
0,78
0,41
5,48
13,30
12,41
12,73
11,92
11,70
6,20
6,30
3,12
1,78
0,25
1,16
0,57
7,30
U F,, 2,5 H20
U F4. 2,5 ii, 0
U Ft. 2,5 Ho
U FV 2,5 H0
U F, . 2, 5 H20
U F/ .H20
U F/,.H2O
U F* . 0,75 H?0
Lavado y secado de ficie n te
Pre cipitacin e xte rior
i d. y lavado con alcohol
T ratado 10 mn en H20 a 100 C
O
ULB.U I!
T emperatura
de obtencin
C ondiciones de
secado
Resultados del an l is is en tan to por cie n to
C atmsfera
4
U oxidado
Fotiia'
aproximada Observar-lonas
25
25
40
45
48
72
72
91
22 vacio
65 ai re
25 vaci o
50 ai re
25 vaci o
180 aire
25
25
vacio
vacio
28,00
27,30
27,48
26,75
26,15
26,10
26,91
26,77
66,52
66,22
67,35
67,10
68,35
67,20
64,40
5,68
1,05 5,34
4,60
6,18
4,38
2,25 3,71
0,82 5,63
3,95 5,70
1,58
H
4
F
5
3,23 U F4. 2/ 3 NH^F
U NH4F5
1,22
5,80
1,01 por ci e n t o de humedad
Pos ibl e p rdida de NH F por l a e l e vada
T e mpe ratura de secado
Pre s e n cia de U OoFo
) l'.stas frmulas estn calculadas con e l val or en U ^
+
, descontando e l U
6+
e n e l caso de haber oxidacin y redondeando l os subn dice s.
39
Deshidratacin
Como en el presente.trabajo nuestra atencin se fij preferentemente en
la preparacin del UNH,Fr y ste no tiene agua de constitucin, el problema
de la deshidratacin no se presenta aqu", siendo esta una de las ventajas que
nos indujeron a estudiarlo con mayor atencin.
El paso de UNH4F5 a UF4 anhidro por prdida de NH^F que se suele rea-
lizar por sublimacin en vacio, es una tcnica metalrgica perfectamente es-
tudiada y que se sale del tema de este trabajo.
De un modo general se abord el estudio de la deshidratacin de
2,5 EUO; para ello se hicieron varias termogravimetrias en atmsfera de
aire y con productos obtenidos en diferentes condiciones. Todas las curvas
resultaron similares y una de ellas se da en la figura (26). Esta curva se inter
pret de la siguiente forma:
De 20 a 103
c
C hay una ligersima prdida de peso que fue atribuida a
la humedad del producto de partida. Luego, y hasta 2 83 C, un salto brusco,
con una prdida del 10 al 13 por ciento en peso de la cantidad inicial, que de-
be corresponder a la deshidratacin total del compuesto. Pasando de esta
temperatura, y tras un tramo horizontal, existe una rpida caida de la curva
hasta una definitiva constancia, en donde el producto se ha transformado com-
pletamente en U^Og.
Segn esto, la deshidratacin es completa para una temperatura superior
a los 280 C, y teniendo en cuenta este dato, se procedi al diseo y cons-
truccin de un horno en vidrio "PYREX", con una resistencia de hilo "KANTHAL"
arrollada a l, en el que por medio de reostato se le poda mantener a tempe-
raturas fijas, que un termmetro de 0 a 500 C, situado en su interior, sea-
laba.
Se coloc en unas navecillas de cuarzo, el UF. 2,5 H^O dentro del horno
y la calefaccin se prolong por un tiempo de unas ocho horas a una tempera-
tura de 150 C. El producto resultante fue analizado y al observarse un eleva-
do porcentaje de uranio oxidado se repiti la experiencia, pero, para evitar
la oxidacin que pudiera producir el oxigeno del aire, se desaloj este hacien-
do pasar, durante toda la operacin, a travs del horno, una corriente de nitro
geno al que previamente se le haba desprovisto, a travs de un tren de absor-
cin de CuCl amoniacal, del oxigeno que pudiera llevar.
Se hicieron dos ensayos a 210 y 240 C y los resultados de los anlisis se
resumen en la tabla VI.
Figura 26. - Curva termogravimetrica del UF4. 2,5 B^O
Prdida de peso en funcin de la temperatura
TABLA VI
Tiempo
Atmsfera horas
Aire 8
N
2
8
N
2
8
A la
inerte ,
del U
4+
Pureza
Temperatura U oxidado
C tanto por ciento
150
210
240
7,3
2,26
8,3
EUO eliminada
ta nto por ciento
74,5
82,8
94,6
. vista de estos datos puede comprobarse que, incluso en atmosfera
antes de llegar a la temperatura de total deshidratacin, la oxidacin
a U es bastante elevada, creciendo con la temperatura.
del producto
Impureza
Ag
Al
B
Ba
Be
Bi
Cd-
Co
Cr
Cs
Cu
Fe
K
y/g de u
3
o
8
< 1
S 1
< 0, 1
< 40
< 0, 2
< 5
< 0,2
< 5
< 5
< 10
7-20
7-20
< 30
Impureza
Li
Mg
Mn
Mo
Ni
P
Pb
Rb
Sb
Sn
V
Zn
En clulas de polietileno con agitadores de plexigls, empleando reactivos
de pureza controlada y mercurio destilado (vase el epgrafe "productos y
reactivos"), se prepar UF. 2, 5 H_O y UNH4F5. Los resultados de los an-
lisis espectrogrficos semicuantitativos se muestran en las tablas VII y VIII.
TABLA VII
Anlisis semicuantitativo espectrografico del UF4. 2 , 5 tL^O (*)
de UoO
< 1
8
< 5
< 1
<3,5
< 5
< 75
< 5
< 20
< 5
< 5
< 10
< 75
(*) El signo < indica concentracin inferior al limite mnimo de deteccin del
mtodo espectrografico empleado.
42
TABLA VIII
Anlisis semicuantitativo espectrogrfico del UNH4F5
Impureza
Ag
Al
B
Ba
Be
Bi
Cd
Co
Cr
Cs
Cu
Fe
K
r/g de U
3
O
< 1
1-5
< 0,1
< 40
< 0,2
< 5
< 0,2
< 5
< 5
< 10
7-20
1-5
~ 30
Impureza r/g de U3O0
LA <1
Mg 20-60
Mn <1
Mo <3
3
5
Ni <5
P <75
Pb 7-20
Rb <20
Sb <5
Sn <5
V <10
Zn <75
Comparando estos resultados con los de las tablas I y II vemos que el con-
tenido total de impurezas es consideradamente menor en los productos finales
que en los de partida, siendo esto,, consecuencia lgica de la purificacin que
logra la electrlisis con ctodo de mercurio por deposicin sobre el de dichas
impurezas.
Agradecimiento
Expresamos nuestro ms sincero agradecimiento a la Seccin de Qumica
Analtica de esta Divisin de Qumica, por la colaboracin prestada en la rea-
lizacin de numerosos anlisis.
(*) El signo < indica concentracin inferior al lmite mnimo de deteccin del
mtodo espectrogrfico empleado.
43
CONCLUSI ONES
1. - La reduccin de soluciones de sulfato de uranilo en presencia de ion fluo
ruro y medio dbilmente sulfrico por electrlisis con ctodo de mercu-
rio, d lugar a fluoruros de uranio (IV) de caractersticas adecuadas para
su utilizacin en la metalurgia de este elemento.
2. - Operando a potencial catdico, controlado y que no exceda a la sobreten-
sin de hidrogeno para el mercurio,- se obtienen buenos rendimientos en
corriente, consumo de energa bajos y velocidades de produccin intere-
santes.
3. - Se proponen las siguientes condiciones de trabajo :
Relacin de superficies ctodo/nodo comprendida entre 3 y 4.
Tensin entre electrodos de 3,5 a 4 V
Acidez total de la solucin de 0,7 a 1,0 moles/l.
Concentracin en uranio del electrolito aproximadamente 20 g de l^Og/I.
Concentracin de ion fluoruro 100 por ciento en exceso sobre la estequio
mtrica.
Con estas condiciones fijadas se debe obtener una densidad de corriente
del orden de 1, 5 A/dm y un potencial catdico como mximo de 1; 1 V,
para una distancia nodo-ctodo de 2 cm y agitacin rpida entre ellos,
4. - Realizando la electrlisis a baja temperatura resulta ms conveniente
la obtencin de fluoruro doble de uranio y amonio que la del tetrafluoru-
ro de uranio por no contener el primero agua de constitucin y presentar
mejores caractersticas fsicas.
5. - La desecacin del fluoruro doble de uranio y amonio puede efectuarse en
corriente de aire y una temperatura aproximada de 50 C, sin que el
producto final aparezca oxidado apreciablemente.
6. - Los anlisis realizados para controlar la pureza de los productos ob-
tenidos, demuestran que pueden considerarse de pureza nuclear y ,por
lo tanto, aptos para la obtencin elementos combustibles.
44
BI BL I-O-G RAF I A
1. - Arden T. V. , Milward G. L. ,
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2. - Castro C. C.
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J unta de Energa Nuclear, Divisin de Qumica, Madrid
"Obtencin de fluoruros de uranio (IV) por electrli-
sis con ctodo de mercurio"
B AT U EC AS RODRG U EZ ; T ., AC E A, N, L , DE LA C RU Z , F., FERNANDEZ C EL L INI, R ., ( 1959)
H pp., Z6 gr f., 8 tabs ., 7 re fs .
Se e studia l a preparacin de t e t r afl uoruro de uranio y fl uoruro doble de uran io
y amonio por e l e ct r l is is con ctodo de mercurio y nodo de pl at in o, partie n do de
soluciones de s ul fato de uran il o. Se ha comprobado l a conveniencia de agregar e l
ion F" pre cipitan te el e l e ct r ol it o a re ducir, mejor que una pre cipitacin pos te rior
a l a reduccin e l e ct r ol t i ca.
Los re sul tados obtenidos muestran que es mas adecuado preparar e l NH.U Fc que el
U F, por carecer e l primero de estos compuestos de agua de con stitucin y poseer
mejores caracte rsticas f s icas . Arabos productos as obtenidos re sul tan de gran
pureza.
J.E.N. 50 KK18, OQ14.. OQ18,. OQ.6
J unta de Energa Nuclear, Divisin cln Qumica, Madrid
" Obtencin de fluoruros de uranio uV) por electrli-
sis con ctodo de mercurio"
BATU EC AS RODRGU EZ, L , AC EA, H. L , DE LA C RU Z, F., FERNANDEZ C ELLINI, R., ( 19
C
O9) ,
kh pp. 26 gr fs ., 8 tabs ., 7 re fs .
Se e studia l a preparacin de t e t r afl uoruro de uranio y fl uoruro doble de uran io
y amonio por e l e ct r l is is con ctodo de mercurio y nodo do; pl atin o, partie n do de
sol ucion e s de s ul fato de uran il o. Se ha comprobado l a conveniencia de agregar e l
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a l a reduccin e l e ct r ol t i ca.
Los re sultados obtenidos muestran que re ma'-
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adecuado preparar el NHJ J Fp que 1
U F, por carecer el primero de estos compuestos de agua de con stitucin y poseer
mejores caracte rsticas fs ica'
1
- Ambos productos as obtenidos re sul tan de gran
pureza-
N.. 50 KK18, OQ i 4',' OQ18, OQ 6
J unta de Energa Nuclear, Divisin do Qumica, Hadrid
"Obtencin de iluoruros de uranio (IV) por electrli-
sis con ctodo de mercurio"
BATU EC AS RODRGU EZ, T ., AC EA, H. L ., DE I!A C RU Z, F., FERNANDEZ C EU INI, R.f (i 959)
H ppo, 26 gr f., 8 tabs ., 7 re fs .
Se e studia l a preparacin de 't e t rafl uoruro de uran io y fl uoruro doble de uranio
y amonio por e l e ct r l is is con ctodo de mercurio y nodo de pl at in o, partiendo de
sol ucion e s de s ul fato de uran il o. Se ha comprobado l a conveniencia de agregar el
ion F" pre cipitan te e l e l e ct r ol it o a re ducir, mejor que una pre cipitacin poste rior
a l a reduccin e l e ct rol t ica
Los re sultados obtenidos muestran que ev: ma^ adecuado pre parar e l NH,U Fr que e l
U F^ por carecer el primero de estos compuestos de agua de con stitucin y poseer
mejores caracte rsticas f s i cas . Ambos productos as obtenidos re sul tan de gran
pureza.
J. E. N. 50 OQ14. OQ18, OQ26
J unta de L n e rgis Nuclear, Divisin de Qumica, Hadrid
"Obtencin de fluoruros de uranio (IV) por electrli-
sis con ctodo de mercurio"
BATU EC AS RODRGU EZ, T ., AC EA, 11. L , DE LA C RU Z, F., FERNANDEZ C ELLINI, R., ( 1959)
H pp., 26 gr fs ., 8 tabs -, 7 re fs .
Se e studia l a preparacin de t e t rafl uoruro de uran io y fl uoruro doble de uranio
y amonio por e l e ct r l is is con ctodo de mercurio y nodo de pl at in o, partiendo de
sol ucion e s de s ul fato de uran il o. Se ha comprobado l a conveniencia de agregar el
ion F" pre cipitan te el e l e ct r ol it o a re ducir, mejor que una pre cipitacin posterior
1
a l a reduccin e l e ct r ol t ica-
Los re sul tados obtenidos muestran que es mas adecuado preparar el HH^ic, que el
U F;( por carecer el primero de estos compuestos de agua de con stitucin y poseer
mejores caracte rsticas f s i cas . Ambos productos as obtenidos re sul tan de gran
pureza.
Se han estudiado l as variabl e s e l ctricas del proceso, as como l a re l acin de
s upe rficie s ctodo/nodo para obtener un pote n cial catdico conveniente. Operando
a pote n cial catdico con trolado han sido logrados rendimientos en corrie n te supe rio
re s al 90 %.
Se han estudiado l as variabl e s e l ctricas de l proceso, as como l a re l acin de
supe rficie s ctodo/nodo para obtener un pote n cial catdico conveniente. Operando
a pote n cial catdico con trolado han sido logrados rendimientos en corrie n te supe rio-
res al 90 %
Se han estudiado l as variabl e s e l ctricas de l proceso, as como l a re l acin de
s upe rficie s ctodo/nodo para obtener un pote n cial catdico conveniente. Operando
a pote n cial catdico con trolado han sido logrados rendimientos en corrie n te supe rio-
re s al 90 %.
Se han estudiado l as variabl e s e l ctricas del proceso, as como l a re l acin de
supe rficie s ctodo/flodo para obtener un pote n cial catdico conveniente. Operando
a pote n cial catdico controlado han sido logrados rendimientos en corrie n te supe rio-
re s al 90 t