5.4.

LEYES QUE REGULAN LOS FENMENOS DE LA DIFUSIN

CAUSAS DE LA DIFUSION EN METALES
Los fenmenos de difusin, en general, no son privativos del estado slido. Cualquier otro estado, lquido
o gaseoso, est sujeto a la difusin de los tomos o molculas entre las diversas zonas que muestran
diferenciales de concentracin.
Las leyes que estudian los fenmenos de difusin, cuando su causa es el gradiente de concentracin de los
elementos, de forma similar en los medios slidos, lquidos o gaseosos.
Si una barra de aleacin que tiene un gradiente de concentracin a lo largo de su eje, se calienta algunas
horas a una temperatura cerca de su punto de fusin, los tomos emigran a lo largo de la barra y homogeneizan
la composicin. Se origina un flujo de soluto en el sentido del gradiente y un flujo de disolvente en el contrario.
Conviene distinguir entre este flujo macroscpico y los movimientos atmicos individuales que lo originan. El
trmino difusin se aplica al flujo macroscpico y no a los movimientos atmicos individuales, que son la causa
primaria del flujo macroscpico.
La difusin es provocada por innumerables desplazamientos desordenados de los tomos individuales. La
agitacin trmica proporciona a los tomos la energa suficiente para saltar de un nudo atmico a otro. Estas
fluctuaciones se energa son debidas a los choques de tomos adyacentes y pueden proyectar el tomo en
cualquier direccin.
El recorrido de un tomo es imprevisible, posiblemente en zig-zag. Si un gran nmero de tomos toman
parte en estos movimientos, producen un flujo sistemtico en la direccin del gradiente de concentracin.
Fijmonos en un plano transversal a la barra, perpendicular al gradiente. Como existen ms tomos del soluto a
un lado del plano que del otro, aunque los movimientos individuales sean al azar, atravesarn el plano mayor
nmero desde un lado que desde el otro y se originar un transporte en el sentido inverso del gradiente,
mecanismo que en trminos macroscpicos define la difusin.

LEYES DE FICK
De acuerdo con el mecanismo citado, resulta evidente que el flujo de tomos (J) a travs de una superficie
unitaria en la unidad de tiempo, en una barra en la que existe una funcin de concentracin:
C = f C(x) (5.14)
de tomos A por unidad de volumen, vendr definida por la expresin:
J = -D dC/dx (5.15)
expresin que es conocida como la 1 Ley de Fick, en la que D es el coeficiente de difusin que se mide en
cm2/seg. Es manifiesto que el flujo de los tomos es proporcional al gradiente de concentracin y est
dirigida en el sentido contrario del gradiente.
Figura 5.44. Difusin en una barra.
Tratemos ahora de encontrar la evolucin de la concentracin de un elemento de volumen que se halla
sometido a un gradiente de concentracin C = f C(x).
En la seccin unitaria situada a una distancia x, la concentracin es C(x), y J(x) el flujo que la atraviesa.
Por la misma simbologa, en la seccin x+dx la concentracin es C(x+dx) y el flujo J(x+dx).
La cantidad de tomos almacenados por unidad de tiempo en el volumen diferencial, dx, es:
J(x+dx) - J(x) = dJ (5.16)
y han variado la concentracin, dC, por unidad de volumen que aparece en un tiempo definido infinitesimal, dt.
Se cumple, pues:
dC = - dJ dt/dx (5.17)
de otro modo
dC/dt = - dJ/dx (5.18)
y aportando la expresin 5.15, tendremos:
dC/dt = d/dx(D dC/dx) (5.19)
que es la frmula general de la denominada 2 Ley de Fick.
Si D es constante a lo largo de toda la barra, nos queda:
dC/dt = D d
2
C/dx
2
(5.20)
que es conocida como la forma restringida de la 2 Ley de Fick. La variacin de la concentracin en el
tiempo es funcin directa de la derivada respecto al espacio del gradiente de concentracin lineal.
LA INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA Y DE LA NATURALEZA DEL METAL
El coeficiente de difusin de las leyes de Fick no es un parmetro invariante sino que est fuertemente
influenciado por la naturaleza de los metales que se difunden, indicada por su calor de activacin Kt, y por la
temperatura existente T.
El calor de activacin Kt indica la resistencia a abandonar sus posiciones atmicas los tomos del metal
que se difunde. Corresponde a la magnitud intensiva del fenmeno: la temperatura.
La temperatura aplicada a la difusin corresponde al factor extensivo de la difusin. Mayores temperaturas
se aproximarn a las temperaturas de fusin y la cantidad de tomos que abandonarn las posiciones cristalinas
sern mayores, crecientes tambin en forma exponencial. Con la anexin de la influencia del nivel trmico
aplicado, T, el modelo del coeficiente de difusin queda en la forma siguiente:
D = D0 e
-KTf/T
(5.21)
el cual coincide tambin con el modelo de Einstein para la creacin de vacantes. La justificacin de la
influencia de la temperatura est en el modelo de coeficiente de difusin esponencial inversa con la
temperatura de fusin, calor de activacin, y directa con la temperatura de recocido.