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Choplin et Marchal, Rhologie, Vol.

12, 9-18 (2007) 9


NB : Une partie importante de cet article a t prsente sous forme de confrence invite au 40
me
Colloque Annuel du
Groupe Franais de Rhologie, Nice, en octobre 2005.

La rhologie systmique
ou une rhologie au service dun gnie des procds
et des produits
L. Choplin et P. Marchal

Centre de Gnie Chimique des Milieux Rhologiquement Complexes (GEMICO, EA 1743),
Ecole Nationale Suprieure des Industries Chimiques (ENSIC)
Institut National Polytechnique de Lorraine (INPL)
1, rue Grandville, BP 20451 - F-54001 NANCY Cedex
Correspondance : lionel.choplin@ensic.inpl-nancy.fr
Reu le 19 septembre 2007 - Version finale accepte le 23 novembre 2007
-------------------------
Rsum : La plupart des produits formuls sont htrognes, rhologiquement complexes et difficiles caractriser
lissue de leur laboration. Qui plus est, leurs proprits rhologiques, qui conditionnent leurs performances
lapplication, sont particulirement dpendantes du procd dlaboration. Lapproche "Rhologie Systmique" (et le
dveloppement de rho-racteurs) constitue une alternative mthodologique originale au service du gnie de la
formulation ou gnie des produits formuls. Plusieurs exemples dapplications, concernant diffrents secteurs
industriels, illustrent les potentialits de cette approche.
Mots cl : Rhologie, Gnie des procds, Gnie des produits, Rhologie systmique, Formulation
[Abridged English version on last page]
1. Introduction
Au cours des dernires annes, de nombreux
secteurs dapplications industrielles (chimie de
spcialit, pharmacie, cosmtique, agro-alimentaire,
peintures) ont volu vers une problmatique de
synthse de fonctions et de proprits dusage. Cette
volution a donn naissance ce quil est dsormais
convenu dappeler une science et non plus un art, la
formulation. La formulation se situe un carrefour
de diffrentes disciplines quelle intgre : la chimie,
la biochimie, la physico-chimie, la rhologie, la
science des interfaces, la science des collodes
Elle prsente plusieurs facettes et est hautement
pluridisciplinaire. Elle consiste grer de faon
optimale la complexit inhrente lassociation de
plusieurs constituants (ingrdients), ventuellement
incompatibles, en vue dlaborer ou de synthtiser
un produit ayant une (ou des) proprit(s) ou
fonction(s) dusage macroscopique(s) (par exemple
agro-alimentaire, thrapeutique, organoleptique,
cosmtique). On considre aujourdhui que le
poids conomique des activits de formulation
reprsente prs de la moiti de lensemble des
activits industrielles. Ce simple constat montre
quel point la formulation reprsente un domaine
forts enjeux scientifiques et industriels.
Toute activit industrielle sappuie sur une
transformation de matire et dnergie. Cette
transformation est un processus complexe dont la
mise au point lchelle productive pose des
problmes et des dfis difficiles, o se mlent
ractions chimiques, changes de chaleur et de
matire, circulations de fluides et de solides, tenue
des matriaux Concevoir et dvelopper des
procds performants, respectant les exigences
drastiques de fiabilit des produits fabriqus
performants ou de protection de lenvironnement,
constitue lobjectif essentiel du gnie des procds,
dont les concepts et mthodes ne sont en fait quune
gnralisation de ceux du gnie chimique. La partie
du gnie des procds qui concerne spcifiquement
la formulation et les produits (dits formuls)
sappelle le gnie de la formulation ou encore le
gnie des produits.
10 Choplin et Marchal, Rhologie, Vol. 12, 9-18 (2007)

La plupart des produits formuls (produits
alimentaires, produits de soins ou cosmtiques,
peintures et vernis) exhibent un comportement
rhologique complexe, en ce sens quils ne peuvent
tre caractriss par une mesure unique de viscosit.
En effet, la viscosit de ces produits est une fonction
du type et de lintensit de la sollicitation mcanique
impartie, de lchelle de temps considre, du niveau
de structuration ou d'organisation des diffrents
lments constitutifs du produit formul et de
lquilibre des forces dinteraction entre ces
diffrents lments. Dautre part, les produits
formuls doivent prsenter des proprits et des
fonctions dusage ou dapplication. Par exemple,
dans le domaine des peintures industrielles,
diffrentes formulations peuvent prsenter des
viscosits Strmer semblables, mais un compor-
tement visqueux fort diffrent sur une large plage de
vitesses de cisaillement, ce qui peut conditionner le
choix dune formulation en relation avec les modes
dapplication ou dutilisation. Qui plus est, ces
formulations doivent possder des proprits
thixotropes bien doses pour viter les coulures ou
traces de pinceau. Ces proprits sont souvent
obtenues grce la prsence dadditifs, dits
modificateurs de rhologie (polymres, additifs
particulaires, surfactifs). Contrler laction de ces
additifs, leur mode et leur protocole dincorporation
au cours dun procd dlaboration de produits
formuls est crucial pour lobtention des
caractristiques ultimes de ces produits. Il existe des
couplages forts et irrductibles entre formulation,
rhologie et gnie des procds, quil est
fondamental dapprhender et de matriser. Afin
dtudier ces couplages, nous avons dvelopp ce
quil est convenu dappeler une rhologie systmi-
que, qui savre tre un outil mthodologique
original, dont le principe repose sur une intgration
de connaissances provenant de plusieurs disciplines
(gnie des procds et rhologie, principalement), en
fait un "macroscope" dans le sens o la rhologie
permet de rendre compte, une chelle macros-
copique, de phnomnes qui se produisent une
chelle microscopique, voire molculaire [1].
Cette approche mthodologique participe dun gnie
des procds ou des produits assist par rhologie, et
est complmentaire dune approche de type rho-
physique.
2. Le rho-racteur
Les processus de transformation de matire et
dnergie seffectuent gnralement dans des
racteurs. Dans le contexte rhologie systmique, il
sagit dadapter un mini-racteur (cuve munie dun
systme dagitation-mlange) sur un rhomtre, afin
dextraire des informations rhologiques pertinentes
pendant et au terme dun processus de transfor-
mation. Le mini-racteur ainsi "instrument"
sappelle un rho-racteur. Le principe dobtention
dinformations rhologiques dans ce rho-racteur
est fond sur une analyse utilisant une analogie de
Couette [2]. Elle consiste dterminer le rayon R
i
du
cylindre interne dun systme de Couette virtuel,
ayant mme hauteur L que lagitateur, pour lequel,
vitesse angulaire de rotation donne N, le couple C
gnr dans la cuve (cylindrique de rayon R
e
) est
identique celui gnr dans le systme rel cuve-
agitateur (Fig. 1).

Figure 1. Principe de l'analogie de Couette.
La rsolution des quations de conservation dans
cette gomtrie virtuelle pour un fluide en loi de
puissance conduit :
2 /
/ 1
2
2 4
1
n
n
e
e i
C
R L K
n
N
R R

+ =


(1)
o n est lindice de la loi puissance et K la
consistance. Pour une srie de couples de valeurs (N,
C), il savre que R
i
est une fonction faible de
lindice dcoulement n, si l'on excepte le cas limite
o n tend vers 0, donc pour la trs grande majorit
des fluides rels. Par consquent, R
i
peut tre
dtermin dans le cas o n = 1, cest--dire pour un
fluide newtonien de viscosit connue.
La contrainte de cisaillement sexprime par :
2
2
) (
r L
C
r

=

(2)
et la vitesse de cisaillement (toujours pour un fluide
en loi de puissance) par :
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n
e
i
n
i
R
R
r
R
n
N r
/ 2
/ 2
1
4
) (

&

(3)
Lanalyse de cette dernire quation montre que,
mme dans le cas dun entrefer large, il existe une
position r = r* pour laquelle la vitesse de cisail-
lement est essentiellement indpendante de n. Cette
valeur r* peut donc tre calcule pour le cas
particulier o n = 1. La vitesse de cisaillement
cette position spcifique r = r* est donc proportion-
nelle N : N K

&
& = . En fait,
&
K nest autre que la
constante K
s
de Metzner-Otto, bien connue dans le
domaine de lagitation-mlange en rgime laminaire,
qui utilise le concept de vitesse de cisaillement
effective et qui, jusquici, ne pouvait tre dtermine
qu laide de corrlations empiriques [3]. Pour
accder la viscosit apparente ou effective, il suffit
donc deffectuer le rapport de la contrainte de
cisaillement value r* la vitesse de cisaillement
galement value r* et pour n = 1 laide des
quations prcdentes. Cette analogie de Couette
peut galement tre transpose pour des tests
oscillatoires de faible amplitude de dformation.
Dans ce cas, le module complexe est donn par :

i
e iG G G
0
" ' * = + =

(4)
Les modules de conservation G et de perte G"
peuvent tre calculs en connaissant les expressions
de la contrainte et de la dformation
0
dans la
gomtrie de Couette virtuelle, pour r = r* et n = 1.
Cette dformation
0
est donne par :

=
2
2
0
1 2
*
e
i i
R
R
r
R


(5)
o est langle de dformation. Les rsultats
exprimentaux obtenus avec cette mthode ont
montr une bonne correspondance (erreur infrieure
5%, ce qui correspond la norme des prcisions de
mesure communment admise en rhomtrie) avec
ceux obtenus avec des gomtries conventionnelles,
en rgime permanent et oscillatoire et pour divers
agitateurs et systmes fluides rhologiquement
complexes [4]. Nous illustrons ci-aprs quelques
exemples de rsultats sur les Figures 2 et 3.
Le rho-racteur est cependant bien plus quun
racteur dans lequel il est possible dextraire des
informations rhologiques grce lanalogie de
Couette. En effet, lopration unitaire de mlange est
trs rpandue dans nombre de procds complexes
de transformation. Elle peut consister mlanger des

Figure 2. Exemples compars de rhogrammes obtenus
dans des gomtries conventionnelles et dans des
gomtries de rho-reacteurs 25C.
a) solution aqueuse de carboxymthylcellulose (2 % en
poids): comparaison cne/plan et ancre.
b) sauce salade (MAILLE) : comparaison plan/plan et
ruban hlicodal.
produits miscibles, disperser des liquides non
miscibles ou des solides dans un liquide, remettre en
suspension des particules solides ayant sdiment...
La mesure du couple C dans des conditions
dagitation donnes permet laccs des grandeurs
macroscopiques fondamentales, telles que la
puissance consomme, les temps de macromlange
(t
m
) et de circulation (t
c
) au sein du rservoir agit
(Fig. 4).
Elle permet galement dapprhender les dmarrages
ou les conditions de rhomognisation (en
particulier lorsque les milieux sont viscolastiques)
et la dtermination des conditions dincorporation
squentielle dadditifs modificateurs de rhologie.
Ces informations sont particulirement utiles aux
formulateurs pour la transposition de protocoles de
cne/plan
ancre
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1
10
100
0.001 0.01 0.1 1 10 100 1000
(rad.s-1)
G', G"
(Pa)
G' parallel
plates
G" parallel
plates
G' helical ribbon
G',G"
(Pa)
(rad.s
-1
)
0.1
1
10
100
0.01 0.1 1 10 100 1000
(rad.s-1)
G', G"
(Pa)
G' cone plate
G" cone plate
G' anchor
G" anchor
G',G"
(Pa)
(rad.s
-1
)
(a)
(b)
plan/plan


ruban
cne/plan




ancre

Figure 3. Exemples compars de spectres mcaniques
obtenus dans des gomtries conventionnelles et dans des
gomtries de rho-reacteurs 25C.
a) solution aqueuse de carboxymthylcellulose (2 % en
poids): comparaison cne/plan et ancre.
b) sauce salade (MAILLE): comparaison plan/plan et
ruban hlicodal.

Figure 4. Dtermination des temps t
m
et t
c
par mesure du
couple C.
formulation. De plus, entre les diffrentes tapes
dune formulation, on peut insrer des analyses
rhologiques, directement au sein dudit racteur,
sans chantillonnage, qui renseignent sur les
volutions rhologiques, voire structurelles, ainsi
que sur linfluence des conditions dincorporation
des diffrents ingrdients constitutifs dune
formulation donne. Lorsque les additifs
modificateurs de rhologie agissent de faon plus
profonde sur le milieu (ractions chimiques,
modifications physiques ou physico-chimiques, par
exemple), le suivi rhologique in-situ peut se rvler
tre un outil fort intressant pour ltude cintique
des mcanismes mis en jeu, condition bien entendu
que la cintique dvolution rhologique soit
relativement lente par rapport au temps dhomog-
nisation des conditions propices la caractrisation
rhologique, t
exp
. Si F est la fonction rhologique
que lon cherche suivre au cours du temps, le
nombre de mutation N
mu
dfini par [5] :
t
F
F
t
N
mu

=
exp

(6)
ne doit pas excder quelques pour-cents. Ceci ne
peut cependant tre vrifi qua posteriori. Ce temps
dhomognisation peut tre le temps de macro-
mlange (sil sagit de disperser un ractif ou un
catalyseur), le temps de mise en temprature dans le
cas de certaines ractions chimiques (rticulation )
ou dun processus de glification. Dans ces derniers
cas, les rho-racteurs, en raison de leur taille
rduite, prsentent lavantage de permettre un
contrle thermique relativement ais. De plus, grce
la spectroscopie mcanique transforme de
Fourier, on peut maintenant effectuer non seulement
un suivi de cintiques dvolutions rhologiques
relativement rapides, mais surtout tudier celles-ci
sur une plage de frquences plutt qu une
frquence unique, la frquence fondamentale,
exp 0
/ 2 t k = (7)
o k est le nombre de cycles par mesure. Cette
technique permet entre autres une dtermination
prcise du point de gel [6, 7]. Qui plus est, il est
possible danalyser linfluence des conditions
dincorporation dadditifs sur les cintiques
dvolution rhologique. Ceci est particulirement
utile lorsque les interactions ou associations sont
induites par des dformations ou des coulements.
3. Applications de lapproche rhologique
systmique
3.1 Formulation de bitumes additivs (conso-
lids)
Lincorporation de polymres dans les bitumes est
une pratique rpandue de renforcement de leurs
Choplin et Marchal, Rhologie, Vol. 12, 7-16 (2007) 13

proprits grce la prsence dagents de
rticulation [8]. Le protocole dincorporation peut
tre tudi laide dun rho-racteur, tel que celui
illustr sur la Figure 5a. Il consiste chauffer le
bitume sous agitation jusqu une temprature
dsire afin de faciliter la dispersion du polymre
ajout. La cintique de dispersion, puis lincorpo-
ration de lagent rticulant (du soufre en loccur-
rence) et la cintique de rticulation peuvent tre
suivies via la mesure in situ de la viscosit, une
vitesse de rotation donne du systme dagitation
(a)

Figure 5. a) photographie du rho-racteur de 75 mL;
b) volution de la viscosit effective lors du protocole
opratoire; c) dtermination de la temprature dornirage
SHRP.
(correspondant une vitesse de cisaillement
effective) comme le montre la Figure 5b. Au terme
de la raction de rticulation, lagitation est stoppe
et le produit de la raction peut tre analys par
spectroscopie mcanique, directement dans le rho-
racteur, en utilisant une procdure norme SHRP
[9] une frquence = 10 rad/s, la quantit G*/sin
= 10
3
Pa tant corrle la temprature dornirage
(Fig. 5c). Mme lchelle du rho-racteur, pas
ncessairement reprsentative de conditions relles,
il est possible dtudier leffet des nombreuses
variables de procd sur les caractristiques du
bitume additiv, dgager des tendances et
sapprocher rapidement et moindre cot de
procdures et protocoles optimaux.
3.2 Hydratation et prise des ptes de ciment [10,
11]
Les proprits des ciments sont contrles par leur
microstructure, laquelle se dveloppe au cours dune
suite particulirement complexe dtapes telles que
le mouillage, le mlangeage (gchage), lhydra-
tation, la prise et le durcissement. Ces tapes
intimement lies transforment un matriau
granulaire, dense et non cohsif, en un matriau
particulirement structur et cohsif, via lajout
dune quantit contrle deau. Les tapes de
mouillage et de gchage sont reconnues dtermi-
nantes pour le dveloppement de la microstructure et
de la prise. Si ces deux premires tapes sont
ralises dans un rho-racteur, le suivi du couple
permet de quantifier lnergie mcanique fournie,
tout en assurant une reproductibilit de cette partie
du procd.
Le suivi in-situ de lvolution structurelle du ciment
aprs ces deux tapes peut tre ralis grce la
spectroscopie mcanique (dans le domaine de
viscolasticit linaire, pralablement dtermin par
une srie dexpriences). La Figure 6 montre, pour
un systme donn (eau/ciment = 0,3 en poids),
lvolution des modules de stockage G et de perte
G" trs petite dformation et une frquence de 1
Hz. Le temps t = 0 correspond la fin de la priode
de gchage.
On remarque une volution rhologique rapide au
cours de 2 3 minutes suivant le gchage, due au
dveloppement dinteractions courte porte (de
corrlations ioniques) entre les surfaces des grains
de silicate anhydre (phase I). Puis, durant la phase II,
se produit la formation dhydrates de nature
collodale (de taille infrieure 60 nanomtres) aux
points de "contact" entre les particules anhydres
(observables par microscopie AFM) qui contribuent
accrotre la connectivit et une volution plus
14 Choplin et Marchal, Rhologie, Vol. 12, 9-18 (2007)

lente des modules, sur une priode de plusieurs
heures. Le temps de prise, dfini par pntromtrie
Vicat (aux environs de 90 minutes ici), napparat
pas comme pouvant tre associ une ventuelle
transition structurelle.

Figure 6. Evolution des modules de stockage G et de
perte G" aprs les tapes de mouillage et de gchage.
3.3 Etudes des processus dinversion de phase
catastrophique dynamique dmulsions [12, 13]
Linversion de phase dmulsions est un processus
au cours duquel un systme mulsionn passe, par
exemple, dune morphologie eau-dans-huile une
morphologie huile-dans-eau ou vice versa. Parmi les
processus dinversion, un des plus rpandus dans
lindustrie (peintures base de rsine poxy ou
alkydes, fabrication dmulsions cosmtiques huile-
dans-eau (H/E), par exemple), mme si pas vraiment
matris, est un processus dinversion catastrophique
dynamique, produit par un changement de compo-
sition en mode discontinu (semi-batch), et qui
prsente lavantage de permettre lobtention de trs
fines gouttelettes.
Dune faon gnrale le protocole opratoire
consiste ajouter lentement de leau une huile
contenant un surfactant hydrophile. Mme si, en
principe, on obtient dans les premiers instants du
procd une dispersion eau-dans-huile (E/H), en
ralit on a trs vite une mulsion (dispersion)
multiple (ou anormale) de type H/E/H, sous leffet
de lagitation continue et surtout dun conflit entre
composition et formulation (la rgle de Bancroft
nest pas suivie). Progressivement, sous leffet
combin de lagitation et de lajout continu deau,
les gouttes deau deviennent plus nombreuses et
gonflent en raison de lincorporation de fines gouttes
dhuile et ce, jusqu latteinte dune fraction volu-
mique critique de la phase disperse fw
c
(en
loccurrence, leau contenant les gouttelettes
dhuile), o se produit linversion dite catas-
trophique.
La mthodologie "rhologie systmique" savre
tre particulirement intressante pour suivre in-situ
lvolution simultane de la viscosit et de la
conductivit du systme et tudier ce type de
procd dinversion, dans un rho-racteur
transform en "rho-mulseur", comme lindique la
Figure 7.
N
outil disperseur
(Ultra-Turrax)
gomtrie
de procd
(ancre)
conductimtre
addition
de phases
bain
thermostat
cuve
tournante

Figure 7. Rho-mulseur.
Dans la cuve thermostate tournante ( une vitesse
de rotation N donne) plonge un outil de macro-
mlange qui transmet un couple pour une mesure de
viscosit une vitesse de cisaillement effective
N K
eff

&
& = .
&
K est pralablement dtermin via
lanalogie de Couette et une procdure dtalonnage
qui prend en compte lexistence dautres outils (un
disperseur Ultra-Turrax et une sonde de conductivit
lectrique), ainsi que laugmentation de volume d
lajout deau.
Choplin et Marchal, Rhologie, Vol. 12, 7-16 (2007) 15


(Pa.s)
fw
c

valeur
pour H/E
mulsion
multiple
h/E/H
H/E E/H
fw
c


(mS/cm
-1
)
valeur
pour E/H
valeur
pour H/E
mulsion
multiple
h/E/H

w
mulsion
simple
H/E

Figure 8. a) volution de la viscosit effective ;
b) volution de la conductivit lectrique.
Les Figures 8a et 8b montrent les volutions de
viscosit et de conductivit respectivement, dans le
cas o le systme et les conditions opratoires sont
les suivants :
- surfactant : Tween 80 (1 %),
- huile : Krosne,
- vitesse de cisaillement effective de loutil de
macromlange :
eff
& = 75 s-1,
- temprature : 20C,
- vitesse de rotation de lUltra-Turrax : 10 000
tr/min,
- dbit dincorporation de la phase aqueuse : 1,15
mL/min.
Sur ces figures, on a trac les volutions thoriques
de viscosit et de conductivit qui correspondraient
des mulsions simples H/E. Les suivis de ces deux
proprits sont tout fait en accord avec le
mcanisme sus-mentionn qui sappuie sur le
passage par une mulsion multiple H/E/H, dailleurs
confirm par microscopie optique.
3.4 Prparation semi-batch de dispersions
concentres [14]
Dans de nombreuses applications industrielles
(peintures, ptes et papiers, enduits,), on utilise
des suspensions hautement concentres (en fait, la
concentration en phase solide disperse peut
largement dpasser 70 % en volume, en utilisant des
distributions granulomtriques multimodales). Leur
prparation, en mode discontinu (semi-batch), nest
cependant pas triviale. La mthodologie "rhologie
systmique" peut tre utilise pour effectuer un suivi
en ligne in-situ du processus de prparation desdites
suspensions.
Considrons un rcipient de prparation illustr sur
la Figure 9a, muni dune turbine "defloc" (VMI-
Rayneri), ainsi que dun systme connect un
viscosimtre, systme consistant en un tube de
guidage contenant une vis dArchimde (Fig. 9b). La
position de ce systme est choisie afin dassurer un
renouvellement permanent de produit. Une
procdure dtalonnage pralable permet de
dterminer la viscosit du produit au sein du
viscosimtre pour une vitesse de cisaillement
effective (correspondant une vitesse de rotation
spcifique de la vis).
La Figure 10a illustre lvolution de la viscosit
ainsi mesure au cours du processus de fabrication
de la dispersion. Une viscosit trs bruite et
croissante est observe tant et aussi longtemps que
dure lincorporation discontinue des particules
solides, puis la viscosit dcrot progressivement et
devient moins bruite au fur et mesure que les
agglomrats de particules sont dtruits et disperss,
pour atteindre une valeur "dquilibre".
Nous avons compar la viscosit ainsi obtenue (on-
line) avec une viscosit mesure hors-ligne (off-
line). Comme le montre la Figure 10b, laccord est
excellent jusqu 50 s
-1
, acceptable jusqu 100 s
-1
.
Le comportement rhofluidifiant, puis rho-paissi-
16 Choplin et Marchal, Rhologie, Vol. 12, 9-18 (2007)


turbine
dfloculeuse
vis d'Archimde et
tube de guidage
(a)
(b)

Figure 9. a) Dispositif exprimental ; b) Dtail
photographique du tube de guidage et de sa vis
dArchimde.
sissant de la suspension concentre est tout fait
classique pour ce genre de dispersion. Au-del de
100 s
-1
, un cart notable est observ, d un dbit
trop important dans le tube de guidage, qui gave le
systme et cre des coulements complexes (contre-
courant notamment). Une vis dArchimde de pas
plus faible doit remplacer la vis utilise pour viter
ce phnomne dans cette plage de vitesse de
cisaillement.

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
400 450 500 550 600 650 700 750
Time (s)
O
n
-
l
i
n
e

v
i
s
c
o
s
i
t
y

(
P
a
.
s
)
t (s)


(Pa.s)
(a)
0,1
1
10
1 10 100 1
Shear rate (s
-1
)
V
i
s
c
o
s
i
t
y

(
P
a
.
s
)
Off-line Viscosity
On-line Viscosity


(Pa.s)
& (s
-1
)
(b)
Phase
dincorporation
Phase de dispersion
(Destruction
progressive des
agglomrats)


Figure 10. a) Evolution de la viscosit effective (de
procd) au cours de prparation discontinue dune
suspension trs concentre ; b) Comparaison des
viscosits en- et hors-ligne au terme de la prparation.
3.5 Propergols [15, 16]
Les propergols solides, agents de propulsion, sont,
avant leur mise en forme, des produits liquides
(suspensions trs concentres) constitus essentiel-
lement dun liant polymre et de solides pulvrulents
(appels charges), dont la fraction volumique est en
gnral de lordre de 75 % (distribution de tailles
bimodale). Le liant polymre contient un certain
nombre dingrdients, dont un agent de rticulation
responsable de la transformation du "propergol
liquide" en un propergol solide.
Llaboration des propergols donne lieu une srie
doprations successives : mlangeage en cuve des
ingrdients, transport de la cuve sur le site de
latelier de remplissage des moteurs du lanceur,
vidange de la cuve par coule gravitaire sous vide (
travers des vannes, des tubulures et une grille). Les
tapes qui suivent ltape de mlangeage sont
souvent responsables de pertes dhomognit de la
suspension, qui peuvent perturber la propagation du
front de combustion dans le lanceur.
La mthodologie systmique peut tre utilise pour
partiellement "simuler" (peut-tre faudrait-il dire
"mimer") toutes les tapes du procd dlaboration
Choplin et Marchal, Rhologie, Vol. 12, 7-16 (2007) 17

des propergols dans un rho-racteur (comme celui
illustr sur la Figure 5a), afin dvaluer linfluence
de divers paramtres (vitesse dagitation, vitesses de
cisaillement lors des transferts et lors du passage
travers la grille de coule) sur la cintique de
rticulation et ainsi permettre de mieux apprhender
ledit procd et, partant, la qualit du propergol
solide final.

Figure 11. Suivi rhologique des tapes de mlangeage
(a), de transfert (b) et de rticulation (c) des propergols.
La Figure 11a montre lvolution dune viscosit
effective ( une vitesse de cisaillement effective de 5
s
-1
) lors de ltape de mlangeage o tous les
ingrdients sont incorpors de faon squentielle.
Les fluctuations enregistres et leurs dures
permettent dvaluer des temps de macromlange
(qui se sont rvls tout fait comparables aux
valeurs obtenues sur site industriel). La Figure 11b
montre la rponse en viscosit effective une srie
de crneaux de vitesses de cisaillement corres-
pondant ltape de vidange, tandis que la Figure
11c montre une cintique de rticulation du
propergol, ralise in-situ dans le rho-racteur sous
forme dun suivi des modules de stockage G et de
perte G", valus une frquence de l rad/s dans le
domaine de viscolasticit linaire, simulant
lvolution des caractristiques rhologiques du
propergol dans le lanceur.
4. Conclusions
Dans le contexte de la rhologie systmique,
lutilisation de rho-racteurs permet dobtenir des
informations rhologiques pertinentes grce une
analyse base sur une analogie de Couette. Selon les
cas, les informations rhologiques extraites sont
compltes ou partielles et, de plus, intgrent des
paramtres et conditions lis au procd dlabo-
ration des produits. Ds lors, la rhologie systmique
devient un outil daide efficace et il est possible de
parler de gnie des produits assist par rhologie.
Cette rhologie systmique se situe au carrefour
entre la rhologie "classique" et la rho-physique.
Remerciements
Les auteurs souhaitent remercier les socits
partenaires (passes ou prsentes) du Laboratoire
GEMICO pour leur soutien au cours des dernires
annes : Total, SNPE/SME, Lafarge, LVMH
Recherches, Chanel, CEA, Eurovia, TA Instruments,
Rhodia, Danone, Fromageries Bel, Arcelor,
Schneider Electric.
5. Rfrences
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[2] At-Kadi, A., Marchal, P., Choplin, L., Chrissemant
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[16] Davenas, A., Solid Rocket Propulsion Technology,
Pergamon Press, Oxford (1993).


[Abridged English version]

Systemic rheology or a rheology-aided process and product engineering

The demand from the market place for very sophisticated products combining several functions and properties
is still significantly growing. In order to properly satisfy this need, appropriate formulations are required. Until
now, formulation recipes have mainly resulted from experience and empirical tests, in other words from art.
Recently, it has become more and more necessary to turn this art into a science, a multi-faceted science
integrating chemistry, physical chemistry, rheology, chemical engineering, interfacial science...
Among the numerous objectives of formulation engineering science, we have focused our interest on those
that are related to the formulation of rheologically complex media. For instance, some of our specific objectives
are :
- to develop an integrated or systemic approach for studying the rheologically complex and evolving
systems as a whole;
- to develop a deep understanding of the physical and/or chemical underlying mechanisms and interactions
behind the several steps of a specific product manufacturing process;
We have developed an original methodological tool, the systemic rheology, which aims at studying complex
and evolving systems as a whole with the help of rheology, in conditions that can mimic somehow some steps
of a given chemical or physical process. This has been made possible by replacing conventional geometries
used for traditional rheological characterisation by process geometries, for example an impeller-vessel
combination, which is nothing but a rheo-reactor in which some chemical or physical processes can be carried
out in both batch or semi-batch conditions. This is a powerful tool provided rheology can be seen, to some
extent, as a macroscopic mirror of events or phenomena occurring at a microscopic scale
Key words: Rheology, Process engineering, Product engineering, Systemic rheology, Formulation