Sarah Garon TP de Chimie Inorganique Magistre PCM

Brahim Zardoua
TP METAUX I : FER ET ZINC
Objectif !ans ce TP" nous a##ons $tudie% #e fer et #e %inc" &#us &articu#irement #eurs
&ro&ri$t$s &h'sicochimiques(
I Le fer et ses ions
1. proprits physiques du fer mtal : temprature de Curie
Sch$ma du dis&ositif
Obser)ations
On &#ace un c#ou en fer dans #e cham& magn$tique d*un aimant &ermanent en #e
sus&endant &ar son e+tr$mit$ &ar une fice##e( ,*aimant est &rot$g$ &ar une &#aque de
fibre de )erre( On chauffe #e c#ou - #*aide d*un bec Mec.er &endant que#ques minutes
jusqu*- de)enir rouge( ,e c#ou est toujours attir$ &ar #*aimant( Mais" - &artir d*une
certaine tem&$rature" on obser)e que #e c#ou se d$saimante et donc se #ibre de #a
&#aque(
Inter&r$tations
,e magn$tisme est d/ - #0orientation de micro aimants" les spins" que &ortent #es
$#ectrons( !ans certains cor&s dits ferromagntiques 1fer" nic.e#" coba#t et #eurs
com&os$s2" #es s&ins $#ectroniques s0attirent et s0a#ignent #es uns sur # es autres"
&roduisant une aimantation &ermanente(
3 4 3
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Sous #0effet de #0agitation thermique" cette aimantation
dis&ara5t" c*est3-3dire que #e fer &erd ses &ro&ri$t$s
magn$tiques" au3de#- d0une tem&$rature critique a&&e#$e #a
temprature de Curie #e mat$riau de)ient a#ors
paramagntique" #es s&ins $tant orient$s au hasard(
,orsqu0on a&&roche un aimant d0un te# mat$riau" #es s&ins
s0a#ignent" #eur aimantation $tant in)ersement &ro&ortionne##e -
#a tem&$rature 1loi de Curie2(
,a tem&$rature de Curie du fer est de 6678C( Ce changement
d*$tat magn$tique est r$)ersib#e" &uisque #e fer retrou)e ses
&ro&ri$t$s magn$tiques #orsque sa tem&$rature redescend
comme on a &u #e constater dans notre e+&$rience(
2. Caractre rducteur du fer
1. Corrosion
a. Corrosion humide
Sch$ma du dis&ositif
Obser)ations
,orsqu*on introduit #a &ai##e de fer &r$a#ab#ement humidifi$e au fond du ba##on" &uis on
retourne #e ba##on bouch$ et tra)ers$ &ar une tige en )erre dont #*autre e+tr$mit$ est
&#ong$ dans un crista##isoir rem&#i d*eau et de que#ques gouttes d*indigo" on obser)e
que #a &ai##e de fer se recou)re d*une couche &oreuse de cou#eur rouge3brun( On
constate d*autre &art #a mont$e du )o#ume d*eau contenu dans #e crista##isoir dans #e
tube en )erre(
Inter&r$tations
,a couche &oreuse qui s*est form$e" est de #*o+'de de fer 1III2 de formu#e 9e:O;"
a&&e#$ encore roui##e( Pour que ce##e3ci se forme" #e fer doit <tre en contact a)ec un
mi#ieu o+'dant( ,*attaque du fer se &oursuit en &rofondeur jusqu*- d$t$rioration tota#e
du m$ta#( ,a formation de roui##e s*effectue essentie##ement en trois $ta&es
3 : 3
F e
2 +
O
2
O H
-
r o u i l l e
l e c t r o n s
o x y d a t i o n
r d u c t i o n
O
2
O
2
O
2
F e
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4= 9ormation des ions ferreu+ 9e:> et h'dro+'des O?3" qui r$agissent &our former un
&r$ci&it$ d*h'dro+'de de fer1II2 9e1O?2: se#on #*$quation
9e @ 9e
:>
> :e3 A819e
:>
=9e2 @ 37"BBC
:?
:
O > :e3 @ ?
:
> :O?
3
A81?
:
O=?
:
2 @ 7C
Fe + 2
2
! Fe
2+
+ 2!
"
+
2

:= ,es ions 9e
:>
form$ r$agit ra&idement a)ec ?O
3
&our former 9e1O?2
:
(
9e
:>
> :O?
3
9e1O?2
:
;=Ansuite" ce &r$ci&it$ est ra&idement o+'d$ &ar #e dio+'gne dissous dans #*eau en
h'dro+'de de fer
III
9e1O?2
;
" d*oD #a mont$e du ni)eau d*eau #e tube du - #a
diminution du )o#ume de dio+'gne initia#ement &r$sent dans #e tube" c*est - dire
qu*une &artie de O
:
a r$agit a)ec 9e1O?2
:

9e1O?2
:
> O
:
9e1O?2
;
,*h'dro+'de de fer se transforme
s&ontan$ment en roui##e 9e
:
O
;
(
An fait" #e ni)eau d*eau ne remonte &as
jusqu0- #a &ai##e de fer" car #e contenu du
tube est de #*air" ce#ui3ci contient :4E de
O
:
" ce qui corres&ond e+actement - ce qui
est obser)$" &uisque #e )o#ume d*eau
occu&e 4=F du tube( Si #e tube ne contenait
que du dio+'gne" #e )o#ume d*eau aurait
occu&$ tout #e )o#ume du tube(
,*ensemb#e de ces &h$nomnes $tant
r$sum$ &ar #e sch$ma de #a goutte d*eau
sur un morceau de &ai##e(
b. Corrosion galvanique
Sch$ma du dis&ositif
Obser)ations
On r$a#ise #e montage comme
indiqu$ sur #e sch$ma ci3dessus(
On mesure #a diff$rence de
&otentie# entre #es deu+
$#ectrodes en circuit ou)ert on
trou)e dd&@7":FC >3 7"74( On
re#ie #es deu+ $#ectrodes - #*aide
d*un mi##iam&remtre on
obser)e que #*intensit$ diminue
au cours du tem&s( G&rs
que#ques minutes" on ajoute
que#ques gouttes de
&h$no#&hta#$ine au )oisinage de
#a &#aque de cui)re on obser)e que #a so#ution rosit au )oisinage de #a &#aque(
,orsqu*on ajoute que#ques gouttes de ferric'anure de &otassium H
;
9e1CI2
J
au
)oisinage de #a &#aque de fer" i# se forme un com&#e+e b#eu en son )oisinage(
Inter&r$tations
3 ; 3
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!ans #e cas de #a corrosion ga#)anique" deu+ m$tau+ de nature
diff$rentes sont mis en contact dans une so#ution conductrice
dans notre cas" on a uti#is$ #e ch#orure de sodium - ;E jouant #e
rK#e d*$#ectro#'te &ou)ant acc$#$rer #e &h$nomne de corrosion(
I# se &roduit a#ors une diff$rence de &otentie# #orsqu*i#s sont
re#i$s $#ectriquement( ,e m$ta# #e moins nob#e de)ient anodique"
c*est3-3dire qu*i# s*o+'de &our #ib$rer #es ions corres&ondant
dans notre cas" #e fer est #e m$ta# #e moins nob#e 132 1#e &otentie#
#e &#us n$gatif2 &ar ra&&ort au cui)re 1>2" i# s*o+'de
9e1s2@9e
:>
> :e3
Comment mettre en $)idence #a formation des ions 9e:>L
,a &r$sence des ions 9e
:>
est mise en $)idence &ar #e com&#e+e
b#eu qui s*est form$ au )oisinage de #a &#aque de fer a&rs ajout
de de que#ques gouttes de ferric'anure de &otassium 1III2 An
effet" i# se forme un com&#e+e de cou#eur b#eue 1de Turnbu##2 de
formu#e 9e
;
19e1CI2
J
2
:
ou 1M9e1CI2
J
N
B3
+ 9e
;>
2(
An fait #es ions 9e1CI2
;3
on r$agit a)ec #es ions 9e
:>
issus de
#*o+'dation du fer de #a &#aque 19e@9e
:>
> e32 se#on #*$quation
9e
;>
> e3 @ 9e
:>
A819e
;>
=9e
:>
2@7"664C
9e1CI2
J
B3
@ 9e1CI2
J
;3
> e3 A819e1CI2
J
B3
=9e1CI2
J
;3
2@7";JC
,*$quation bi#an &eut a#ors s*$crire
9e
:>
> 9e1CI2
J
;3
9e1CI2
J
B3
> 9e
;>
,e cui)re n*est donc &as o+'dab#e( An mi#ieu neutre 1O
:
dissout2 #*o+'gne est r$duit
en &r$sence de #*eau &our former #es ions O?3 se#on
O
:
> :?
:
O > Be3 @ BO?
3
!*oD #a cou#eur rose que &rend #a so#ution au )oisinage de #a &#aque de cui)re a&rs
ajout de #a &h$no#&hta#$ine A##e est caract$ristique des ions O?3 1mi#ieu basique2( ,a
roui##e obser)$e sur #a &#aque de fer se &roduit se#on #es r$actions sui)antes
:9e
:>
> BO?
3
:9e1O?2
:
instab#e
#es ions O?3 form$ )ont se combiner a)ec #es ions 9e:> form$s &ar #*o+'dation du fer
- #*anode" &our former des h'dro+'des ferreu+ et ferrique se#on
:9e1O?2
:
> O O
:
> ?
:
O :9e1O?2
;
couramment a&&e#$ roui##e
Cette jonction m$ta##ique est r$a#is$e en &ratique dans des circuits de distribution
d*eau" de chauffage" d*$change de cha#eur oD #es deu+ mat$riau+ sont uti#is$s &our #a
tu'auterie(
1. Protection contre la corrosion
3 B 3
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a. Protection cathodique
Sch$ma du dis&ositif
Obser)ations
On r$a#ise #e m<me montage que
&r$c$demment" mais cette fois3ci en
rem&#aant #*$#ectrode de cui)re &ar
ce##e de %inc( On mesure #a diff$rence de
&otentie# en circuit ou)ert et on trou)e
une )a#eur de dd&@7"BJC( On re#ie #es
deu+ $#ectrodes - #*aide d*un
mi##iam&remtre on obser)e que
#*intensit$ diminue au cours du tem&s"
mais e##e est &#us im&ortante que dans
#e cas &r$c$dent( G&rs que#ques
minutes" on ajoute que#ques gouttes de &h$no#&hta#$ine au )oisinage de #a &#aque de
fer on obser)e que #a so#ution rosit au )oisinage de #a &#aque( ,orsqu*on ajoute
que#ques gouttes de ferric'anure de &otassium H
;
9e1CI2
J
au )oisinage de #a &#aque de
%inc( On constate qu*i# ne se forme rien" &as de changement de cou#eur" &as de
nou)eau &roduit a&&araissant(
Inter&r$tations
Contrairement au cas &r$c$dent oD #e fer $tait #e m$ta# qui s*o+'de" cette fois3ci c*est
#e %inc qui s*o+'de &uisqu*i# &ossde un &otentie# standard inf$rieur - ce#ui du fer(
O+'dation du %inc Zn @ Zn
:>
> :e3
,es ions Zn
:>
ne r$agissent &as a)ec #es ions he+ac'anoferrate 1III2 qui eu+ mettent
en $)idence uniquement #a &r$sence des ions 9e:>( !*oD #e fait qu*on n*obser)e &as
d*effet #orsqu*on ajoute #e ferric'anure de &otassium au )oisinage de #a &#aque de %inc(
,e fer n*est donc &as o+'dab#e comme on &u #e constater dans notre mani&u#ation( An
mi#ieu neutre 1O
:
dissout2 #*o+'gne est r$duit en &r$sence de #*eau &our former #es
ions O?
3
se#on O
:
> :?
:
O > Be3@ BO?
3
,a &r$sence des ions O?
3
dans #a so#ution est mise en $)idence &ar #a co#oration rose
que &rend #a so#ution au )oisinage de #a &#aque de fer a&rs ajout de que#ques gouttes
de #a &h$no#&hta#$ine 1indicateur co#or$ rose en mi#ieu basique2(
,e %inc joue #e rK#e d*anode sacrificie##e 1c*est3-3dire qu*e##e se **sacrifie** &our &rot$ger
#e fer &#us &r$cieu+2( A##e sert - &rot$ger #*acier contre #a corrosion( Pn e+em&#e de
cette &rotection est trs connu notamment dans #e domaine de &rotection des coques
des bateau+ 1en acier2 contre #a corrosion due - #*eau de mer" on )oit des b#ocs de
%inc fi+$s sur #es coques des na)ires( Pn autres e+em&#e est ce#ui de #a &rotection des
conduites souterraines(
3 F 3
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b. Protection anodique
Sch$ma du dis&ositif
Obser)ations
!ans un tube - essai" on introduit de #*acide nitrique di#u$ 1Jmo#=,2 de faon - ce
qu*un cm d*un c#ou de fer &uisse ' &#onger( On introduit a#ors #e c#ou en fer" on
obser)e que #a so#ution &rend une teinte roui##e( At que#ques instants a&rs" on
obser)e un d$gagement de )a&eurs rousses intense(
On refait #a m<me e+&$rience" mais cette fois3ci en rem&#aant #*acide nitrique di#u$
&ar #*acide nitrique fumant( I# ne se &roduit aucune r$action et #orsqu*on #e retire de ce
tube on constate qu*i# a &ris un as&ect bri##ant 1&resque argent$2( ,orsqu*on #e
&#onge dans #e tube contenant #*acide nitrique di#u$" on n*obser)e aucune r$action
contrairement - #a toute &remire e+&$rience(
Inter&r$tations
,a teinte roui##e que &rend #a so#ution dans #e tube I84 a&rs a)oir &#onger #e c#ou de
fer dedans est due - #a formation des ions 9e:>( I# ' a eu a#ors o+'dation de fer
m$ta##ique &ar #*acide nitrique( ,es demi r$actions et #*$quation g#oba#e de #a r$action
qui s*est &roduite sont #es sui)antes
O+'dation du fer 9e @ 9e
:>
> :e3 A819e
:>
=9e2@37"BBC
Q$ductions des ions IO
;
3
IO
;
3
> B?
>
> ;e3 = IO > :?
:
O A81?IO;=IO2@7"RJC
#Fe + 2$!
#
"
+ %
+
#Fe
2+
+ 2$! + &
2
!
I# se forme donc un ga% #e mono+'de d*a%ote( Ce ga% s*o+'de instantan$ment en
dio+'de d*a%ote IO
:
en &r$sence de dio+'gne" d*oD #es )a&eurs rousses intenses
&ro)oqu$es &ar formation de ce ga%(
,e fait qu*i# n*' ait &oint de r$action qui se &roduise a&rs a)oir &#onger un c#ou de fer
dans #*acide nitrique fumant montre que #a c#ou de fer est &rot$g$ &ar une couche
d*o+'de - sa surface 1qui se traduit &ar #*as&ect bri##ant du c#ou a&rs #*a)oir retirer du
tube2 cette couche d*o+'de est com&os$e essentie##ement de 9e:O;( ,a mise en
$)idence du rK#e &rotecteur de cette couche est mis en $)idence &ar #a dernire
e+&$rience" dans #aque##e" on n*a &as obser)$ d*attaque de #a &art de #*acide nitrique
di#u$( ,e fer a donc $t$ &assi)$ &ar #*acide nitrique fumant( On &ar#e de **&rotection
anodique du fer**(
3 J 3
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#. Les ions fer 'II( et fer 'III(
1. Caractristiques analytiques
Mode o&$ratoire
Gfin d*identifier #es ions fer1II2 et #es ions fer1III2" on &rocde - des tests
caract$ristiques mettant en $)idence #a &r$sence de ces ions(
!ans un tube - essai" on )erse un &eu de se# de Mohr et que#ques gouttes de #a
so#ution dans #*$thano# de 4"473&h$nanthro#ine" ?:O 17"4 mo#=,2(
!ans un autre tube - essai" on )erse un &eu de ch#orure de fer 9e1III2 et on ajoute un
&eu de #a so#ution dans #*$thano# de 4"473&h$nanthro#ine" ?:O 17"4 mo#=,2(
!ans #e tube - essai n8;" on )erse un &eu de ch#orure de fer1III2" on ajoute un &eu de
so#ution de thioc'anate de &otassium 1:mo=#2 en introduisant du ?C#(
!ans un tube - essai n8B" on )erse un &eu de se# de Mohr" &uis on ajoute que#ques
gouttes de #a soude concentr$e(
!ans un tube - essai n8F" on )erse un &eu de ch#orure de fer1III2 &uis on ajoute
que#ques gouttes de soude concentr$e(
Obser)ations inter&r$tations
Tube - essai n84 #a so#ution de)ient rouge" i# s*est form$ en effet un com&#e+e
octa$drique trs stab#e
Tube - essai n8: On obser)e #a formation d*un com&#e+e jaune c#air( An th$orie" #e
com&#e+e de)ant se former est un com&#e+e b#eu" mais &uisque i# est trs &eu stab#e"
on n*a &as &u obser)er sa &ersistance( I# s*agit de M9e1&hen2
;
N
;>
(
Tube - essai n8; #a so#ution de)ient de &#us en &#us rouge 1rouge sang2 au fur et -
mesure que #0on ajoute de #*acide( ,es com&#e+es de fer1III2 ne se forment qu*en
mi#ieu acide( Cette co#oration est due - #a formation du com&#e+e M9e1SCI2N
:>
se#on
9e
;>
> ;SCI
3
@S M9e1SCI2N
:>
Tube - essai n8B On obser)e #a formation d*un &r$ci&it$ )ert &T#e d*h'dro+'de de fer
1II2 9e
:>
> :O?
3
@S M9e1O?2
:
N
Tube - essai n8F On obser)e #a formation d*un &r$ci&it$ rouge( I# s*agit en effet du
com&#e+e h'dro+'de de fer1III2 couramment a&&e#$ **roui##e**
9e
;>
> ;O?
3
@S M9e1O?2
;
N
2. Mise en vidence de la prsence de fer(III dans le vin blanc
,*objectif de cette e+&$rience est de mettre en $)idence #a &r$sence des ions 9e
;>
dans #e )in b#anc en mesurant #*absorbance d*un com&#e+e form$ - &artir de 9e
;>
et
d*he+ac'anoferrate 1II2 de &otassium(
3 6 3
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On &r$&are quatre so#utions comme indiqu$es dans #*$nonc$( On &rocde ensuite -
une s&ectro&hotom$trie( ,*objectif $tant de mesurer #*absorbance du com&#e+e
ferrihe+ac'anoferrate" on &rend &our #a so#ution 4 1&r$sence du )in2 comme r$f$rence
#a so#ution : et #a so#ution B comme r$f$rence &our #a so#ution ;( On obtient deu+
courbes &our #es deu+ so#ution 41mau)e2 et ;1rouge2 re&r$sentant #*absorbance en
fonction de #a #ongueur d*onde(
Inter&r$tations
,a courbe rouge ne fait &as a&&ara5tre des ma+ima d*absor&tion" ce qui )eut dire qu*i#
n*' a &as eu de com&#e+e de fer qui s*est form$( An re)anche" on obser)e deu+
ma+ima d*absor&tion sur #a courbe de #a so#ution 4( #es deu+ ma+ima montrent qu*i# '
a eu cette fois3ci formation d*un com&#e+e de fer &ar r$action a)ec #a so#ution
d*he+ac'anoferrate 1II2 M9e1CI2JN
B3
1absence de cette so#ution dans #a so#ution ;2( On
re#)e #*absorbance due au com&#e+e ferrihe+ac'anoferrate
G@7"6 &our #es deu+ #ongueurs d*onde
ma+
4@;URnm et
ma+
:@B:J
Ce com&#e+e est a&&e#$ B#eu de Prusse de formu#e 9e
B
M9e1CI2
J
N
;

9e
;>
> M9e1CI2
J
N
B3
@S 9e
B
M9e1CI2
J
N
;
,a &r$sence de deu+ ma+ima d*absor&tion s*e+&#ique &ar des &h$nomnes
$#ectroniques deu+ transitions &ossib#es entre #es ni)eau d*$nergie(
I# e+iste des m$thodes &ermettant de d$terminer #a teneur en fer1III2 du )in b#anc 1en
mg(,
34
2 te##e que #e dosage &ar com&araison a)ec une $che##e de teintes corres&ondant
- des so#utions d*ions fer1III2 dont on conna5t #a concentration(
II Le )inc
1. *la+oration du mtal , partir du minerai
1. !i"iviation en milieu acide sulfurique
,e but de #a #i+i)iation est de mettre en so#ution #e %inc sous forme de #0ion Zn
:>
en
obtenant #a transformation de #0o+'de de %inc issu du minerai( On &se 4F":g du
minerai 1m$#ange d0o+'des et de su#fates de fer 9e
:
1SO
B
2
;
" o+'de de %inc ZnO" o+'de
de &#omb PbO" o+'de de cui)re CuO" si#ice SiO
:
2 on #es broies au mortier et au &i#on"
et on #es ajoute &etit - &etit dans un b$cher a)ec agitateur
contenant BFm, d0acide su#furique ?
:
SO
B
- :M(
On obtient une so#ution &Tteuse )erte ainsi qu0une $#$)ation
de tem&$rature que #0on caract$rise &ar #a bu$e form$e sur #es
&arois du b$cher( On agite &endant F minutes &uis on fi#tre sur
BVchner(
,a si#ice SiO
:
est inso#ub#e" e##e est donc &i$g$e dans #e fi#tre(
Pour #es autres ions" ca#cu#ons #eur concentration dans #a so#ution a&rs ajout d0acide
su#furique
Pb
:>
> SO
B
:3
PbSO
B
Hs1PbSO
B
2 @ 47
36"U
@ MPb
:>
N(MSO
B
:3
N
MPb
:>
N@Hs1PbSO
B
2=MSO
B
:3
N@47
36"U
=: -.+
2+
/0123.14
"3
5 ce qui est trs &etit donc
n$g#igeab#e de)ant #es concentrations des autres ions(
:9e
;>
> ;SO
B
:3
9e
:
1SO
B
2
;
Hs19e
:
1SO
B
2
;
2 @ 47
3B"7
M9e
;>
NW@Hs19e
:
1SO
B
2
;
2=MSO
B
:3
N
;
@47
3B
=:
;
-Fe
#+
/0#26&.14
"#
5 ce qui est grand donc
on considre que 9e
:
1SO
B
2
;
ne &r$ci&ite &as(
Cu
:>
> SO
B
CuSO
B
Hs1CuSO
B
2 @ 47
34
3 U 3
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MCu
:>
N@Hs1CuSO
B
2=MSO
B
:3
N@47
34
=: -Cu
2+
/0624.14
"2
5 ce qui est grand donc on
considre que CuSO
B
ne &r$ci&ite &as(
Zn
:>
> SO
B
ZnSO
B
Hs1ZnSO
B
2 @ 47
3:";
MZn
:>
N@Hs1ZnSO
B
2=MSO
B
:3
N@47
3:";
=: -7n
2+
/0226.14
"#
5 ce qui est grand donc on
considre que ZnSO
B
ne &r$ci&ite &as(
I# ' a donc SiO
:
et PbSO
B
qui &r$ci&itent" et qui sont donc $#imin$s #ors de #a fi#tration(
,e fi#trat )ert ainsi obtenu contient donc des ions Zn
:>
" 9e
;>
" Cu
:>
ainsi que #es ions
SO
B
:3
et ?
;
O
>
(
On &r$#)e que#ques gouttes afin de faire des tests
!ans une so#ution de thioc'anate de &otassium 1tube2" on obser)e
#a co#oration rouge brique a&rs ajout de que#ques gouttes de
fi#trat 1tube :2" ce qui caract$rise #a &r$sence d0ions fer1III2 dans
#a so#ution( An effet" un com&#e+e rouge fonc$ se forme se#on #a
r$action 9e
;>
> SCI
3
M9e1SCI2N
:>
!ans une so#ution aqueuse d0he+ac'anoferrate1II2 de &otassium
1tube ;2" on obser)e une co#oration b#eue fonc$e a&rs ajout de
fi#trat( An effet" #0he+ac'anoferrate1II2 de &otassium r$agit a)ec #es
ions 9er1III2 &our former un com&#e+e inso#ub#e b#eu a&&e#$ b#eu
de Prusse se#on #a r$action H > 9e
;>
> M9e1CI2
J
N
B3
H9eM9e1CI2
J
N
On uti#ise une so#ution d0acide su#furique di#u$e afin de ne &as &r$ci&iter #es autres
su#fates te#s que 9e
:
1SO
B
2
;
" CuSO
B
" 9e1SCI2
2. Prcipitation des ions fer(III # procd $ la %arosite
On ajoute au fi#trat &r$c$dent ;"Fg de su#fate d0ammonium et Fg d0o+'de de %inc( On
&orte - R78C a)ec une &#aque chauffante muni d0un s'stme d0agitation( ,e &? est - 4
en)iron 1test a)ec &a&ier de &?2(
On ajoute &eu - &eu de #0o+'de de %inc" mais a&rs 4g )ers$ 1soit Jg au tota#2 #e &?
n0est &as mont$ 1&?@42( Ious a)ons ajouter en)iron 47m, de soude IaO? afin de
rendre #e mi#ieu un &eu &#us basique" mais a&rs #0ajout de cette soude #e &? n0a &as
d$&ass$ :( Ious a)ons &u obser)er #0a&&arition d0un &r$ci&it$ rouge orang$ qui s0est
dissi&$ a)ec #0agitation( ,0e+&$rience n0a donc &as marcher" mais nous a##ons tenter de
de)iner ce qui aurait du se &asser(
,0ajout du su#fate d0ammonium 1I?
B
2
:
SO
B
&ermet #a &r$ci&itation des jarosites de
formu#e 9e
J
1O?2
4:
1SO
B
2M
:
a)ec M@Ia
>
" H
>
" I?
B
>
" Gg
>
" ?
>
"X ,e &? doit <tre inf$rieur -
F afin de #aisser #es ions Cu
:>
et Zn
:>
en so#ution( An effet" -
un &? su&$rieur - F" ces ions &r$ci&iteraient en jarosite de
cou#eur rouge orange(
Ious &roc$dons ensuite - deu+ fi#trations sur BVchner en
ajoutant J7m, d0eau disti##$e( On r$cu&re #e fi#trat" qui
contient donc #es ions m$ta##iques Cu
:>
et Zn
:>
(
On &r$#)e que#ques gouttes afin de faire B tests
!ans une so#ution de thioc'anate de &otassium 1tube 4 so#ution trans&arente2" on
n0obser)e aucune co#oration a&rs ajout de que#ques gouttes de fi#trat 1tube :2" ce
3 R 3
Sarah Garon TP de Chimie Inorganique Magistre PCM
Brahim Zardoua
qui caract$rise #0absence d0ions fer1III2 dans #a so#ution( S0i# ' en
a)ait eu" on aurait eu un com&#e+e rouge fonc$ M9e1SCI2N
:>
!ans une so#ution aqueuse d0he+ac'anoferrate 1II2 de &otassium
1tube ; so#ution jaune2( On n0obser)e &as de co#oration b#eue a&rs
ajout de que#ques gouttes de fi#trat" ce qui caract$rise #0absence
d0ions fer1III2( S0i# ' en a)ait eu" on aurait eu un com&#e+e b#eu
H9eM9e1CI2
J
N
!ans une so#ution de iodure de &otassium et d0em&ois d0amidon
1tube F2 quand on ajoute que#ques gouttes du fi#trat #a so#ution
de)ient b#eue( Pn com&#e+e d0ions diiodocu&rates CuI
:
3
se forme
se#on #a r$action :Cu
:>
> J I
3
@ I
:
>: CuI
:
3
( ,0em&ois d0amidon
de)ient b#eu en &r$sence de diiode(
!ans #e tube - essai 6 on ajoute au fi#trat que#ques gouttes
d0ammoniaque concentr$e( On obser)e une co#oration b#eu fonc$e"
ce qui caract$rise #a &r$sence d0un com&#e+e de cui)re se#on #a
r$action I?
;
> Cu
:>
MCu1I?
;
2
B
N
:>
(
,e fi#trat contient donc des ions Cu
:>
" mais ne contient &#us d0ion 9e
;>
(
&. Cmentation
,e but de #a c$mentation de #a so#ution issue de #0o&$ration de #i+i)iation h'dro#'se est
de retirer #es $#$ments Coba#t" Iic.e#" Cadmium et Cui)re( Ces $#$ments a'ant $t$
so#ubi#is$s sous forme d0ions(
,e &rinci&e est de mettre en contact #0ion m$ta# 1dans notre cas" seu#ement Cu
:>
2 a)ec
un m$ta# a'ant un &ou)oir r$ducteur &#us im&ortant 1moins $#ectron$gatif2( On uti#ise
ici de #a &oudre de %inc(
On r$cu&re #e fi#trat &r$c$dent" qui contient donc #es ions m$ta##iques
Cu
:>
et Zn
:>
" et on ' ajoute 7"J;g de %inc en &oudre( On obtient une
so#ution grise(
,es ions Cu
:>
r$agissent a)ec #e %inc se#on #a r$action
Cu
:>
> :e3 @ Cu A81Cu
:>
=Cu2 @ 7";B
Zn @ Zn
:>
> :e3 A81Zn
:>
=Zn2 @ 37"6J
Cu
2+
+ 7n 7n
2+
+ Cu
On fi#tre sur BVchner afin de r$cu&$rer #e cui)re form$" et on
obtient une so#ution b#eu c#air" ce qui caract$rise #a &r$sence
d0ions( Ious n0a)ons donc &as introduit asse% de %inc en
&oudre" et #es ions Cu
:>
n0ont &as tous r$agis( Ious en
ajoutons en)iron 7"Bg" et nous obtenons cette fois3ci un
fi#trat trans&arent( ,es ions Cu
:>
ont $t$ r$duit en cui)re et
sont donc retenus &ar #e fi#tre(
On r$cu&re #e fi#trat" qui contient donc #es ions m$ta##iques
Zn
:>
uniquement(
3 47 3
Sarah Garon TP de Chimie Inorganique Magistre PCM
Brahim Zardoua
On &r$#)e que#ques gouttes de ce fi#trat inco#ore afin de faire : tests
!ans une so#ution de iodure de &otassium et d0em&ois d0amidon 1tube F2 quand on
ajoute que#ques gouttes du fi#trat #a so#ution reste trans&arente( ,e com&#e+e d0ions
diiodocu&rates CuI
:
3
ne se forme &as 1r$action :Cu
:>
> J I
3
I
:
>: CuI
:
3
2 ce qui
caract$rise #0absence d0ions Cu
:>
(
!ans #e tube - essai 6 on ajoute au fi#trat que#ques gouttes d0ammoniaque
concentr$e( On n0obser)e aucune co#oration b#eu fonc$e" ce qui caract$rise
#0absence du com&#e+e de cui)re MCu1I?
;
2
B
N
:>
" donc #0absence d0ions Cu
:>
(
,e fi#trat contient donc #es ions m$ta##iques Zn
:>
uniquement(
'. (lectrolyse
,0$#ectro#'se est effectu$e en faisant &asser un courant $#ectriques entre deu+
$#ectrodes dans #a so#ution de su#fate de %inc obtenue - #0issue de #0o&$ration de
c$mentation(
A##e met en jeu #es r$actions sui)antes
Cathode en a#uminium Zn
:>
> :e3 @ Zn
et :?
>
> :e3 @ ?
:1g2
1r$action concurrente2
Gnode en &#omb :?
:
O @ O
:
> B?
>
> Be3
,a r$action g#oba#e est 7n
2+
+
2
! 7n
's(
+ 2
+
+ 8 !
2
On d$ca&e #es deu+ &#aques m$ta##iques( On re#ie #0anode 1&#aque de &#omb2 - #a
borne > du g$n$rateur" et #a cathode 1&#aque d0a#uminium2 - #a borne 3(
On &#onge #es deu+ &#aques dans une so#ution contenant #e fi#trat &r$c$dent et :7m,
d0acide su#furique 7"FM( On a&&#ique une tension de B"FC" ce qui corres&ond -
IS;77mG &endant 47 minutes 147 minutes ont suffit car nous a)ions trs bien d$ca&$
#a &#aque de &#omb2(
On obser)e un d$gagement ga%eu+ - #0$#ectrode de &#omb 1qui est &arfaitement
)isib#e sur #a &hoto de gauche2 et un d$&Kt m$ta##ique b#eu gris sur #0$#ectrode
d0a#uminium" ce qui est en accord a)ec #es demi $quations 1&roduction de dio+'gne -
#0anode en &#omb et &roduction de %inc - #a cathode en a#uminium2(
3 44 3
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Brahim Zardoua
,a corrosion du &#omb serait faite &ar #es &rotons ?
>
&r$sent en so#ution ainsi que #e
dio+'gne form$" se#on #0$quation
Pb @ Pb
:>
> : e
Y
O O
:
> : ?
>
> : e
3
@ ?
:
O
.+ + 8 !
2
+ 2
+
0 .+
2+
+
2
!
Or #a cathode en a#uminium reoit des $#ectrons &ro)enant
du g$n$rateur et attire donc #es es&ces charg$es
&ositi)ement comme ?
>
et Zn
:>
( ,es ?
>
ne &eu)ent donc &as
r$agir a)ec #e &#omb" qui n0est donc &as corrod$(
2. .roprits rductrices du )inc
Sch$ma du dis&ositif
Obser)ations
On d$ca&e une &#aque d*a#uminium dans une so#ution d*acide
ch#orh'drique 1Bmo#=,2 #orsqu*on &#onge #a &#aque d*a#uminium
dans #a so#ution su#fate de %inc II on obser)e un d$&Kt m$ta##ique
gris( ,orsqu*on #a red$ca&e &our #a &#onger dans #a so#ution de
su#fate de cui)re" on obser)e un d$&Kt m$ta##ique rouge3brun(
On d$ca&e une &#aque de %inc dans #a so#ution d*acide ch#orh'drique
&r$c$dente( On #a &#onge ensuite dans #a so#ution de su#fate de
%inc on n*obser)e rien( ,orsqu*on #a red$ca&e &our #a &#onger dans
#e su#fate de cui)re on obser)e cette fois3ci un d$&Kt m$ta##ique de
cou#eur rouge3brun(
Anfin" on d$ca&e une &#aque de fer &uis on #a &#onge dans #e su#fate de %inc on
n*obser)e aucun d$&Kt m$ta##ique( An re)anche" #orsqu*on #a red$ca&e &our #a &#onger
dans #a so#ution de su#fate de cui)re on obser)e un d$&Kt noir sur #a &#aque(
Inter&r$tations
,e d$&Kt m$ta##ique gris form$ sur #a &#aque d*a#uminium a&rs contact a)ec ZnSOB
est du - #a formation de %inc( An effet" si on considre #es &otentie#s redo+ des deu+
cou&#es mis en jeu" on constate que #e %inc est #e r$ducteur #e &#us fort
Q$duction de Zn
:>
Zn
:>
> :e3 @ Zn A81Zn
:>
=Zn2@37"6JC
O+'dation de G# G# @ G#
;>
> ;e3 A81G#
;>
=G#2@34"JJC
#7n
2+
+ 29l #7n + 29l
#+
,e d$&Kt rouge3brun qui s*est form$ sur #a &#aque d*a#uminium a&rs contact a)ec
CuSOB est du - #a formation de cui)re se#on
Cu
:>
> :e3 @ Cu A81Cu
:>
=Cu2@7";BC
G# @ G#
;>
> ;e3 A81G#
;>
=G#2@34"JJC
#Cu
2+
+ 29l #Cu + 29l
#+
3 4: 3
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Brahim Zardoua
I# ne se &asse rien #orsqu*on &#onge #a &#aque de %inc dans une so#ution de su#fate de
%inc ceci est du au fait qu*i# n*' a &as deu+ cou&#es diff$rents" on a uniquement #e
%inc et son ion(
,e d$&Kt rouge3brun form$ sur #a &#aque de %inc a&rs son contact a)ec #es ions Cu
:>
de CuSO
B
est #e cui)re(
A81Cu
:>
=Cu2@7";BC S A81Zn
:>
=Zn2@37"6JC donc #e cui)re est #e r$ducteur #e &#us fort
tandis que #e %inc est #*o+'dant #e &#us fort
Cu
:>
> :e3 @ Cu
Zn @ Zn
:>
> :e3
Cu
2+
+ 7n Cu+7n
2+
,orsqu*on &#onge #a &#aque de fer dans #a so#ution de ZnSO
B
" i# ne se &asse rien car #e
%inc n*est &as #e r$ducteur #e &#us fort &ar ra&&ort au fer" en effet A81Zn
:>
=Zn2@3
7"6JC Z A819e
:>
=9e2@37"BBC
,e d$&Kt noir form$ - #a surface de #a &#aque de fer a&rs son contact a)ec #e su#fate
de cui)re est du - #a formation cui)re( Iorma#ement" #e d$&Kt cui)reu+ doit <tre de
cou#eur rouge3brun" #a cou#eur noire s*e+&#ique &ar #e fait que #e cui)re form$ est
o+'d$ faci#ement dans #*air formant ainsi #*o+'de de cui)re 1a&&e#$ aussi m$#anco#ite
ou t$norite2 MCu > O O
:
@SCuON
,es r$action redo+ - #*origine de ce d$&Kt sont #es sui)antes
9e @ 9e
:>
> :e3 A819e
:>
=9e2@37"BBC
Cu
:>
> :e3 @ Cu A81Cu
:>
=Cu2@7";BC
Fe + Cu
2+
Fe
2+
+ Cu
III Conclusion
Ce TP nous a &ermis de d$cou)rir #e fer et #e %inc et #eurs &ro&ri$t$s
&h'sicochimiques(
,e fer est un $#$ment trs uti#is$ dans #a )ie courante" dans #*industrie mais aussi
n$cessaire &our #*organisme 1trans&ort de #*o+'gne dans #e sang &ar #*h$mog#obine2(
Ce TP nous a &ermis de sa)oir comment se forme #a roui##e et comment &rot$ger #es
mat$riau+ de cet effet &ar des m$thodes chimiques diff$rentes(
3 4; 3