ANALISIS POR

INSTRUMENTACION
UNIVERSIDAD NACIONAL INTERCULTURAL DE LA
AMAZONIA
FACULTAD DE INGENIERIA Y CIENCIAS AMBIENTALES
EAP INGENIERIA AGROINDUSTRIAL


TRATAMIENTO ESTADSTICO DE LOS
RESULTADOS ANALTICOS

La estadstica nos proporciona informacin
matemtica sobre aquellos procesos que ocurren de
forma aleatoria, es decir, que ocurren al azar y que
se conocen tambin como errores indeterminados.

ERRORES EN ANALISIS
INSTRUMENTAL
As mismo, mediante la aplicacin de la
estadstica se pueden investigar posibles
tendencias de los datos y aplicar criterios
para descubrir las causas de los errores no
aleatorios o tambin llamados errores
determinados.

De la misma manera, con el tratamiento
estadstico podemos ver la influencia de
diferentes variables con mayor eficacia y
mayor trabajo que mediante el uso de las
tcnicas tradicionales


EVALUACION DE DATOS ANALITICOS

La estimacin de la probable exactitud de
los resultados es una parte vital en
cualquier anlisis ya que los datos cuya
fiabilidad es desconocida son
esencialmente intiles.

Existen dos trminos que se utilizan
generalmente en las discusiones sobre
fiabilidad de los datos; exactitud y
precisin

EXACTITUD
Es el grado de concordancia entre el valor medido
y el valor real. Como nunca se conoce el valor
verdadero, una definicin ms realista es la
concordancia entre el valor medido y el valor real
aceptado. Es un concepto cualitativo compuesto por
una combinacin de errores aleatorios y
sistemticos.
La exactitud de un instrumento o mtodo de
medicin est asociada a la calidad de la calibracin
del mismo.
La exactitud es una medida de la calidad de la
calibracin de nuestro instrumento respecto de
patrones de medida aceptados internacionalmente.

En general los instrumentos vienen calibrados, pero
dentro de ciertos limites. Es deseable que la
calibracin de un instrumento sea tan buena como la
apreciacin del mismo.

Es el grado de concordancia entre tests
independientes obtenidos aplicando el
procedimiento experimental en unas condiciones
estipuladas.

Cuanto menores sean los errores aleatorios que
puedan afectar al resultado, mayor precisin
tendr el proceso analtico.

Es importante sealar que la precisin solo afecta a
la dispersin de los resultados, no a su desviacin
del valor verdadero
PRESICION
Relacionados con la precisin encontramos dos
trminos: repetibilidad y reproducibilidad, ambos
trminos indican precisin del mtodo analtico
pero en diferentes condiciones:

Repetibilidad: Es el grado de concordancia
entre resultados independientes obtenidos con el
mismo mtodo, a una misma muestra, en la
mismas condiciones (mismo operador, equipos,
laboratorio y en un corto intervalo de tiempo).

Reproducibilidad: es el grado de
concordancia entre resultados
independientes obtenidos con el mismo
mtodo a un mismo tipo de muestra pero
en diferentes condiciones (distinto
operador, aparatos, laboratorios, y un
intervalo de tiempo ms o menos
amplio).



Esta figura ilustra de modo esquemtico los
conceptos de precisin y exactitud.

Los centros de los crculos indican la posicin del
verdadero valor del mesurando y las cruces los
valores de varias determinaciones del centro. La
dispersin de los puntos da una idea de la
precisin, mientras que su centro efectivo
(centroide) est asociado a la exactitud. a) es
una determinacin precisa pero inexacta,
mientras d ) es ms exacta pero imprecisa; b)
es una determinacin ms exacta y ms precisa;
c) es menos precisa que a).


La presencia de errores en los resultados
analticos puede tener consecuencias ms o
menos importantes dependiendo del problema
analtico.

Se adopta como principio en anlisis cuantitativo
la consideracin de que no existen resultados
vlidos si no van acompaados de una
estimacin de los errores inherentes a ellos.
Se distinguen tres tipos de errores:
TIPOS DE ERRORES EN ANALISIS
INSTRUMENTAL
Las Errores accidentales o crasos
Son errores tan graves que no queda otra alternativa
que abandonar el experimento y empezar de nuevo.
Como ejemplos: prdida de parte de la muestra,
contaminacin de la misma, avera en un instrumento.
Tales errores, que ocurren incluso en los laboratorios
mejor controlados, se reconocen con mucha facilidad.

Errores sistemticos o determinados
Son aquellos que pueden determinarse y probablemente
evitarse o corregirse. Afectan al resultado siempre en el
mismo sentido, bien por exceso o por defecto. Algunos
errores comunes de este tipo son: impurezas en los
reactivos, errores instrumentales
(mal calibrado de balanzas, pH-metros), errores
de operacin, errores de mtodo (co-
precipitacin de impurezas, ligera solubilidad de
precipitados, interferencias de la matriz, pobre
recuperacin en procesos de extraccin..).

Los errores sistemticos afectan principalmente
a la exactitud del mtodo analtico.

Errores aleatorios o indeterminados
Son errores fortuitos cuya magnitud y signo no
pueden predecirse ni calcularse. Se revelan por las
pequeas diferencias en mediciones sucesivas
efectuadas por el mismo analista. Las causas que
producen este tipo de errores pueden ser: los
pequeos cambios en la temperatura, presin o
humedad ambiente, las fluctuaciones en el
suministro elctrico, corrientes de aire a la hora de la
pesada en balanzas de precisin.

Afectan principalmente a la precisin de un
experimento (si se realiza el anlisis con un nmero
elevado de repeticiones, la exactitud puede no verse
afectada)
Maneras de expresar la exactitud:
Existen varias maneras y unidades para expresar la
exactitud de una medida, y siempre se supone que existe
un valor verdadero (p.e. de un material de referencia)
para establecer la comparacin.

Error absoluto
Es la diferencia entre el valor medido y el valor verdadero
con respecto al signo, y se expresa en las mismas
unidades que la medicin. Cuando el valor medido es el
promedio de varias mediciones, el error se llama error
medio.
Donde Ea es el error absoluto y

E el error medio
Xi es el nmero de medidas independientes realizadas, x
v el valor verdadero de la medida y x la media de las
medidas. N es el nmero de rplicas.
Error relativo
Es el error absoluto o medio expresado como % del valor
verdadero
Maneras de expresar la precisin
Desviacin promedio
La relacin entre el valor absoluto de las diferencias de
las medidas individuales y la media de las medidas y el
nmero de medidas.
Desviacin Estndar
Es la medida ms usada para expresar la dispersin de
un resultado en torno al valor medio.

Al cuadrado de la desviacin estndar se le llama
varianza n-1 se refiere al nmero de grados de
libertad, indican el nmero de valores que se
asignan arbitrariamente en un conjunto de
medidas especfico.

Cuando se consideran rplicas de n medidas de
un solo parmetro, este n de grados de libertad
es n-1
Desviacin Estndar relativa o coeficiente
de variacin

Es la forma ms apropiada de la precisin, para fines
comparativos.
Sus unidades se expresan en %, es un ejemplo de
error relativo, es decir, una estimacin del error
dividido por una estimacin del valor absoluto de la
cantidad medida
APLICACIONES DE LA ESTADISTICA A LOS
RESULTADOS ANALITICOS
Intervalos de confianza
Son los lmites alrededor de la media de las medidas
realizadas a la muestra, dentro de los cuales cabe
encontrar el valor verdadero con un cierto grado de
probabilidad. El intervalo definido por tales lmites es el
intervalo de confianza.

El lmite de confianza para una serie de medidas
repetidas puede deducirse mediante la relacin:
donde t es el valor crtico de la funcin de distribucin t-
student correspondiente al grado de probabilidad deseado
al nmero de grados de libertad n-1.
Rechazo de resultados

Con frecuencia al efectuar una serie de rplicas de
anlisis, uno de los resultados obtenidos es muy distinto
de los otros. Surge la pregunta de si se incluye en el
clculo de la media para obtener la medida o se rechaza.
El test de la Q es una de las pruebas estadsticas ms
correctas. Los pasos a seguir para realizar dicho test son
los siguientes:

1. Se ordenan los datos en orden de valor decreciente
2. Se calcula la diferencia entre el valor sospechoso de
ser rechazable y el ms prximo a l y se divide por el
mbito (diferencia entre el valor mayor y menor).

De esta forma se obtiene un valor de Q calculado.




3. Se compara el valor de Q calculado con el valor de
Q tabulado existente para un determinado valor de
confianza.

Si Q calculado es mayor o igual a Q tabulado, se puede
rechazar la medida sospechosa.