Men

i
SALIR
SISTEMAS HOMOGNEOS
Y HETEROGNEOS
Cuando los diversos tipos de materia tienen una
composicin qumica constante, reciben el nom-
bre de su stan ci a qu m i ca. Una sustancia qumica
o un sistema es h om ogn eo cuando presenta las
mismas propiedades fsicas y qumicas en todas
sus partes, y no se aprecian zonas diferenciadas ni
con ayuda de medios pticos sencillos, como una
lupa. Son sistemas homogneos, por ejemplo, el
azufre, el aire, el agua de mar o el mrmol. Una
sustancia o un sistema es h eterogn eo en el caso
contrario, es decir, cuando las propiedades qu-
micas y fsicas intensivas dependen de la porcin
de muestra en las que se midan, y en ella se pue-
den apreciar partes diferenciadas. El granito es un
ejemplo de sistema heterogneo, al estar consti-
tuido por unos grnulos duros y semitransparen-
tes, el cuarzo, unas partes ms blandas y con un
ligero tono rojizo, el feldespato, y unas manchas
oscuras y brillantes que se exfolian con facilidad,
la mica.
As, el granito es un sistema heterogneo forma-
do por un conjunto de tres sistemas homogneos,
que reciben el nombre de fases. Para separar las
distintas fases de un sistema heterogneo se pue-
de recurrir a diversos medios mecnicos, como la
trituracin, la filtracin, la flotacin de las partes
ms ligeras sobre las ms pesadas, la levigacin
(figura 1), en la que una corriente de agua arrastra
los materiales ms ligeros por una suave pendien-
te y retiene los ms densos, el tamizado, que con-
siste en el paso de materiales heterogneos a tra-
vs de unos tamices cuyas mallas poseen distintas
separaciones y los materiales son clasificados por
su tamao (figura 2), etc.
Sustancias puras y disoluciones
Los sistemas homogneos pueden ser disolucio-
nes o sustancias puras. Las d i solu ci on es son sis-
898
MATERIA
Se llama materia a todo aquello que ocupa un lugar en el espacio. Una porcin limitada de
materia se denomina cuerpo. Las propiedades qumicas de un cuerpo son independientes
de su tamao y de su forma, mientras que las propiedades fsicas pueden ser intensivas o
extensivas. Las propiedades intensivas no dependen de la cantidad de materia que
compone el cuerpo, como sucede con la densidad, el color, la temperatura de fusin, la
conductividad elctrica y otras. Las propiedades extensivas dependen de la masa del
cuerpo, como el volumen, el contenido energtico, etc.
Tubera
Agua
Canal
Soportes
Piedras trituradas
Agua y arena
Levigacin
FIGURA 1
Tamizado
Mesa vibrante
Tapadera
FIGURA 2
Men
i
SALIR
temas homogneos compuestos por dos o ms es-
pecies qumicas mezcladas tan ntimamente que
no es posible apreciar ni detectar variaciones de
propiedades de un punto a otro. Cuando una di-
solucin sufre un cambio de estado (fusin, ebu-
llicin, sublimacin, o los cambios opuestos), no
cumple las leyes del cambio, ya que la temperatu-
ra no permanece constante (figura 3). As, si se
proporciona calor a una disolucin lquida, esta
aumenta la temperatura hasta llegar a la ebulli-
cin, y a partir de ese momento la temperatura
aumenta ms despacio, ya que la ebullicin
consume parte del calor, pero el lquido se va en-
riqueciendo entonces del componente menos
voltil, y por este motivo, a diferencia de la tem-
peratura de ebullicin de una sustancia pura, la
temperatura de ebullicin de la disolucin sigue
aumentando, de modo que en la grfica tempera-
tura-tiempo slo se aprecia un punto de infle-
xin. Los componentes de una disolucin se pue-
den separar provocando un cambio de estado.
Cada una de las sustancias que forman la disolu-
cin es una su stan ci a p u ra, que posee una serie
de propiedades qumicas y fsicas intensivas que
le son caractersticas.
Elementos y compuestos
Cuando una sustancia pura se puede descompo-
ner en otras ms sencillas por efectos del calor o
de la electricidad, o se puede formar a partir de
sustancias ms simples, se dice que es un com -
p u esto . En caso contrario, recibe el nombre de
su stan ci a si m p le o elem en to. El mrmol es un
compuesto, porque se descompone con el calor
en cal viva y dixido de carbono, y el agua es
tambin un compuesto, porque si se provoca el
paso de corriente elctrica a travs de ella se des-
compone en hidrgeno y oxgeno. El hierro, el
azufre o el oxgeno, en cambio, son elementos.
De los 106 elementos conocidos, slo unos 80
son naturales, los dems son producto de reac-
ciones nucleares y su existencia se reduce en
muchos casos a unas dcimas de segundo. Entre
los 80 elementos naturales, hay una docena que
son abundantes en la naturaleza, y con ellos
se forma la mayora de los materiales que nos
rodean.
Smbolos y frmulas
A cada elemento le corresponde un s m bolo. En
la antigedad, los alquimistas aplicaban a lo que
crean elementos unos smbolos que recordaban
sus propiedades o su apariencia (figura 4); as, el
smbolo para representar la plata era la luna, y el
fuego lo representaban con un tringulo. Dalton,
a finales del siglo XVII, utiliz como smbolos de
los elementos conocidos unos crculos con distin-
tas marcas (figura 5). Pero no fue hasta el siglo XIX
cuando el qumico sueco Berzelius introdujo la
simbologa actual, en la que cada elemento es re-
presentado por la primera letra de su nombre lati-
no (que, generalmente, es igual a su nombre en
espaol), en mayscula, y en caso de coinciden-
cia, por esta inicial seguida de la letra ms sonora
de su nombre, en minscula. Por ejemplo, Cpara
el carbono; Capara el calcio; Cspara el cesio; Co
para el cobalto; Agpara la plata (en latn, argen-
tum); Aupara el oro (aurum), etc.
Los compuestos se representan por f rm u las.
Las frmulas estn formadas por los smbolos de
los elementos que forman el compuesto, acompa-
ados de unos subndices que indican el nmero
de partculas de cada elemento en una unidad de
compuesto (frmula molecular) o la proporcin
en nmero de partculas de los elementos dentro
de cada compuesto: as, H
2
O significa que para
899
QUMICA
Disolucin Sustancia pura
t c
t
t c
t
FIGURA 3
Alquimistas
Cobre Plata Cinc Fuego
Antimonio
Aire Agua
FIGURA 4
Men
i
SALIR
cada dos partculas de hidrgeno
existe una de oxgeno, siendo sta la
frmula emprica del agua. CH es
la frmula emprica del benceno o del
acetileno, siendo sus frmulas mole-
culares respectivas C
6
H
6
y C
2
H
2
. La
frmula emprica se utiliza para sim-
bolizar los compuestos del mundo
mineral, mientras que las frmulas
moleculares se emplean siempre que
se quiere representar los compuestos
del carbono en qumica orgnica.
900
Dalton
Hidrgeno Nitrgeno Carbono Oxgeno Fsforo
Azufre Magnesia Cal Sosa Potasa
TEORA
ATMICO-MOLECULAR
Uno de los dilemas ms antiguos de la humanidad es el de la continuidad o discontinuidad
de la materia. Ya en el siglo V a.C., los griegos Leucipo y Demcrito consideraban que la
materia no se poda dividir infinitamente, y llamaron tomos a la parte indivisible.
Demcrito crea en la existencia de cuatro tipos de tomos: los de la piedra, pesados, secos
y duros; los del aire, fros y ligeros; los del agua, pesados y hmedos; y los del fuego,
fugitivos y calientes. La combinacin de estos cuatro tomos dara lugar a todos los
materiales. Ms tarde, Platn y Aristteles rechazaron el atomismo y se inclinaron por la
continuidad de la materia.
MEZCLA Y COMBINACIN
Cuando se ponen en contacto varias sustancias
qumicas, puede obtenerse una mezcla o una
combinacin qumica. Si se forma una mezcla, los
componentes pueden intervenir en cualquier
proporcin de masas, mientras que si se realiza
una combinacin qumica, la proporcin de ma-
sas de cada componente es constante. En una
mezcla las sustancias iniciales conservan sus pro-
piedades, y si existe alguna variacin de energa,
sta es pequea. En una combinacin qumica,
por el contrario, las propiedades de las sustancias
originales desaparecen, y se podr observar pro-
piedades que no posea ninguna de ellas. Toda
combinacin qumica va acompaada siempre de
una fuerte variacin de energa.
LEYES DE LA COMBINACIN QUMICA
Cuando se combinan dos o ms sustancias, lo ha-
cen siguiendo unas leyes llamadas estequ i om tri -
cas, que determinan las relaciones de masas o vo-
lmenes de los cuerpos reaccionantes.
Leyes ponderales
Ley de la conservacin de masas. Establecida por
Lavoisier hacia 1789, se enuncia como sigue: en
toda reaccin qumica, la suma de las masas de
las sustancias reaccionantes es igual a la suma
de las masas de los productos de la reaccin (figu-
ra 6). As, en la reaccin: C +O
2
CO
2
la masa de
CO
2
obtenida es la suma de la masa de carbono
quemada ms la masa de oxgeno consumido. Esta
ley est en contradiccin con la ley de Einstein que
atribuye las variaciones de energa a las variaciones
de masa segn la relacin: E =mc
2
, siendo cla
velocidad de la luz (300.000 km/s). Pero esta va-
riacin de masa es muy pequea en las reacciones
no nucleares, por lo que generalmente la ley de
Lavoisier se puede considerar cierta.
Ley de las proporciones constantes. Enunciada
por Proust en 1802, afirma que, cuando dos ele-
mentos se combinan entre s para dar un com-
puesto determinado, lo hacen siempre en una
FIGURA 5
Men
i
SALIR
proporcin de masas constante. Cuando el hidr-
geno y el oxgeno se combinan para dar agua, la
masa del oxgeno consumido es siempre ocho ve-
ces la del hidrgeno utilizado:
m(oxgeno)
=8.
m(hidrgeno)
Ley de las proporciones mltiples. Fue Dalton
quien enunci esta ley, en 1804, segn la cual,
cuando de la combinacin de dos elementos pue-
den resultar varios compuestos distintos, para
una masa constante de uno de ellos son necesa-
rias unas masas del otro que estn entre s en rela-
cin de nmeros naturales sencillos. Por ejemplo:
el nitrgeno y el oxgeno, al combinarse, pueden
producir cinco xidos de nitrgeno distintos (fi-
gura 7); para la misma cantidad de nitrgeno
(28 g), las cantidades de oxgeno necesarias son
todas ellas mltiplos enteros de 16, por lo que su
relacin ser de nmeros naturales sencillos.
Leyes volumtricas
Llamadas tambin leyes de Gay-Lussac (1808), se
refieren a la relacin entre los volmenes de los ga-
ses que intervienen en una reaccin qumica. La
primera ley indica que la relacin que existe entre
los volmenes de dos gases que reaccionan entre s
es una relacin de nmeros naturales sencillos. La
segunda ley afirma que, si en una reaccin se pro-
ducen dos o ms gases, sus volmenes estarn entre
s en relacin de nmeros naturales sencillos; as, en
la electrlisis
del agua (figu-
ra 8), por cada
cm
3
de oxge-
no se obtienen
2 cm
3
de hi-
drgeno. La ter-
cera ley anun-
cia que esta
misma relacin
existir entre
los volmenes del gas reaccionante y del gas pro-
ducto de la reaccin.
TEORA ATMICO-MOLECULAR
Para dar una base terica a las leyes estequiom-
tricas, Dalton propuso una teora que se apoyaba
en tres hiptesis:
Primera hiptesis: los elementos estn forma-
dos por tomos. Todos los tomos de un elemen-
to son iguales entre s, y distintos de los tomos
de los dems elementos.
Segunda hiptesis: los compuestos estn for-
mados por molculas. En las molculas estn los
tomos de los elementos que constituyen
los compuestos. Todas las molculas de un mis-
mo compuesto son iguales entre s, y distintas de
las molculas de los dems elementos.
Tercera hiptesis: en una reaccin qumica,
las molculas se rompen y sus tomos se reorde-
nan formando las molculas de los productos de
la reaccin (figura 9).
Ley de Avogadro
Las hiptesis de Dalton sugirieron a Avogadro
una ley que iguala el comportamiento de los ga-
901
28 g
N
2

+

3H
2

2NH
3
6 g 34 g
34 g 34 g
Masa reactivos Masa productos
Compuesto
obtenido
N2O
NO
N2O3
NO2
N2O5
Masa
de nitrgeno
28 g
28 g
28 g
28 g
28 g
Masa
de oxgeno
16 g =16 .1
32 g =16 . 2
48 g =16 . 3
64 g =16 . 4
80 g =16 . 5
Oxgeno
+
Hidrgeno
10 cm
3
20 cm
3
QUMICA
O
O
O
O
C
Ca
O
C
O
Ca
O
O
C
Ca
O
Mrmol
Dixido de carbono
Cal viva
FIGURA 9
FIGURA 6
FIGURA 8
FIGURA 7
Men
i
SALIR
ses: un mismo nmero de partculas de cualquier
gas sometido a las mismas condiciones de presin
y de temperatura, ocupa el mismo volumen. Esta
ley se cumpla con exactitud en los gases reaccio-
nantes, pero no en los productos de la reaccin
(figura 10); en a), las cuatro partculas de nitrge-
no ocupan un volumen V, y como consecuencia,
las doce de hidrgeno ocupan un volumen 3V,
pero las cuatro partculas de NH
3
, que deberan
ocupar segn la ley de Avogadro un volumen V,
ocupan en la prctica un volumen 2V. Para evitar
esta anomala se propuso una modificacin de la
primera hiptesis de Dalton, que quedara as en
su primera parte: los elementos estn formados
por tomos, pero los elementos gaseosos estarn
formados por molculas diatmicas, como se
muestra en b), exceptuando los gases nobles, que
son monoatmicos, y los vapores de algunos ele-
mentos, como el fsforo (molculas de cuatro to-
mos) o del azufre (molculas de seis tomos).
EJERCICIOS
1 . En una reaccin de descompo-
sicin del mrmol en cal viva
y dixido de carbono se utilizan
50 g de mrmol, obtenindose
22 g de dixido de carbono.
Qu masa de cal viva se obten-
dr?
Solucin: Segn la ley de Lavoi-
sier, la masa no puede variar en
una combinacin qumica, y as
como la masa de las sustancias re-
accionantes es de 50 g, la de los
productos de la reaccin tambin
lo ser:
Masa de cal viva =50 g 22 g =
=28 gde cal viva
2 . En la combustin de 24 g de
carbono se forma dixido de car-
bono y se consumen 64 g de ox-
geno.
Qu masa de oxgeno ser nece-
saria para quemar 6 g de carbo-
no?
Solucin: Segn la ley de las
proporciones constantes, el car-
bono y el oxgeno, cuando for-
man dixido de carbono, se com-
binarn siempre en la misma pro-
porcin de masas, as:
64 g de oxgeno
6 g de carbono =16 g de oxgeno
24 g de carbono
3. Si en la reaccin: N
2
+3 H
2
2 NH
3
, repre-
sentada en la figura 10, se consumen 24 litros de
hidrgeno, qu volumen de nitrgeno ser nece-
sario?, y qu volumen de amonaco se obtendr?
Solucin: Segn el principio de Avogadro, el mis-
mo nmero de partculas ocupa el mismo volumen
en las mismas condiciones de presin y temperatu-
ra; as, pues, el volumen de nitrgeno estar en la
proporcin de 1 : 3 con la de hidrgeno:
1 l de nitrgeno
24 l de hidrgeno =8 l denitrgeno
3 l de nitrgeno
Del mismo modo, la proporcin entre el volu-
men de amonaco y el de hidrgeno ser de 2 : 3;
por tanto:
2 l de amonaco
24 l dehidrgeno =16 l deamonaco
3 l de nitrgeno
902
Hidrgeno
3 volmenes
Nitrgeno
1 volumen
Amonaco 1 volumen
Hidrgeno
3 volmenes
Nitrgeno
1 volumen
Amonaco 2 volmenes
a
b
FIGURA 10
Men
i
SALIR
MASAS ATMICAS
Se llama masa atmica o masa atmica relativa al
nmero de veces que un tomo es ms pesado
que el tomo de hidrgeno. El peso de un tomo
de hidrgeno recibi el nombre de u .m .a. (uni-
dad de masa atmica). Ms tarde, viendo que el
oxgeno es ms manejable que el hidrgeno y se
combina con la mayora de los elementos, se cal-
cul la masa relativa de los elementos a partir de
la masa del oxgeno, que se tom con el valor
de 16 u.m.a., hasta que en 1961, en una reunin
internacional, se adopt el istopo 12 del carbo-
no como modelo, con valor igual a 12 u.m.a.
(figura 11). La tabla de valores as obtenida difie-
re muy poco de la tabla primitiva calculada con el
hidrgeno. La masa atmica relativa de un ele-
mento se representa con la letra Amayscula, se-
guida del subndice r, y ste del smbolo del ele-
mento entre parntesis: A
r
(X)
Cuando se ha de pesar una cantidad de un ele-
mento en el laboratorio, no puede hacerse en uni-
dades de masa atmica, y han de utilizarse unida-
des comunes de masa. La masa atmica relativa
de un tomo expresada en gramos recibe el nom-
bre de to m o -gram o , y se representa igual que
la masa atmica relativa, sin el subndice. Por
ejemplo: si la masa atmica relativa del cloro es
A
r
(Cl) =35,46 u.m.a., un tomo-gramo de cloro
ser A(Cl) =35,46 gde cloro.
MASAS MOLECULARES
Segn Dalton, la fraccin ms pequea de un
compuesto es la molcula que est formada por
los tomos de los elementos que constituyen el
compuesto. La masa molecular relativa de un
compuesto ser la suma de las masas atmicas de
sus elementos, teniendo en cuenta su frecuencia.
La masa molecular de un compuesto tiene por
smbolo la letra M, con el subndice r seguido de
la frmula del compuesto entre parntesis. Una
molcula de cido sulfrico (figura 12) contiene
un tomo de azufre, A
r
(S) =32 u.m.a., cuatro
tomos de oxgeno, A
r
(O) =16 u.m.a., y dos to-
mos de hidrgeno, A
r
(H) =1 u.m.a., de manera que
la masa molecular relativa del cido sulfrico es
igual a: M
r
(H
2
SO
4
) =32 u.m.a. +4(16 u.m.a.) +
+2(1 u.m.a.) =98 u.m.a. Al nmero que indica la
masa atmica relativa de un compuesto expresado
en gramos se le da el nombre de m olcu la-gram o.
903
QUMICA
MOL
Una de las virtudes ms importantes de las hiptesis de Dalton estriba en que consideraba
que todos los tomos de un mismo elemento eran iguales entre s. Una de las
caractersticas comunes a todos los tomos era pues la masa, por lo que se haca necesario
pesar los tomos. Una medicin de la masa de los tomos requiere una unidad apropiada,
ya que es impensable medirla en gramos, unidad que en este caso resulta
desproporcionadamente grande. Se recurri as a la estratagema de medir los tomos
tomando como unidad de masa atmica el tomo ms pequeo, el tomo de hidrgeno.
1
u.m
.a.
FIGURA 11
S
32 u.m.a.
H
1 u.m.a.
O
16 u.m.a.
H
1 u.m.a.
O
16 u.m.a.
O
16 u.m.a.
O
16 u.m.a.
cido sulfrico M =98 u.m.a.
r
FIGURA 12
Men
i
SALIR
Por ejemplo, una molcula-gramo de cido sulfri-
co equivale a M(H
2
SO
4
) =98 gde cido sulfrico.
CONCEPTO DE MOL
Cuando pesamos un tomo-gramo de cloro, es
decir, 35,46 g de cloro, no estamos pesando en
realidad un tomo de cloro, sino un nmero de-
terminado de tomos de este elemento. Del mis-
mo modo, cuando pesamos 1 g de hidrgeno,
que equivale a un tomo-gramo de hidrgeno, o
98 g de cido sulfrico, que es una molcula-gra-
mo de dicho cido, no estamos pesando ni un
tomo de hidrgeno ni una molcula de cido
sulfrico, sino que estamos pesando un determi-
nado nmero de estas partculas, el mismo en to-
dos los casos, ya que si el cloro pesa 35,46 veces
ms que el hidrgeno, esta proporcin es la mis-
ma en un tomo que en un milln de tomos,
siempre que el nmero de tomos sea el mismo
en ambos elementos.
El nmero de partculas (tomos, para los ele-
mentos, o molculas, para los compuestos) de un
tomo-gramo o una molcula-gramo fue estudia-
do y determinado por Avogadro, que lo fij en
6,023 10
23
. Este nmero, que se denomina n -
m ero d e Avogad ro, expresa la unidad de cantidad
de materia qumica en el sistema internacional (SI)
y se representa con la letra L. A la cantidad de ma-
teria que contiene 6,023 10
23
partculas de una
sustancia qumica se la denomina m o l (figu-
ra 13). La palabra mol, como nmero que es, debe
llevar a continuacin el nombre de la partcula a la
que se refiere, y as diremos un mol de tomos o
un mol de molculas, de la misma manera que de-
cimos un par de zapatos o una docena de huevos.
En la prctica, la palabra mol sin el nombre de la
partcula suele indicar un mol de molculas. El
mol, como unidad, ha extendido su significado a
otros campos distintos a la qumica, como la astro-
noma. Los astrnomos utilizan el mol para expre-
sar el nmero de estrellas de una galaxia.
La ley de Avogadro puede ahora ampliarse un
poco: el volumen que ocupa un mol de molculas
de cualquier gas, a 0 C y una atm de presin, es de
22,4 litros, volumen que es conocido como volu-
men molar en condiciones normales (figura 14).
EJERCICIOS
1 . Conociendo las masas atmicas del oxgeno y
del hidrgeno, respectivamente, A
r
(H) =1 u.m.a.
y A
r
(O) =16 u.m.a., calcula la masa molecular del
agua, M
r
(H
2
O), la masa de una molcula-gramo, y
el tiempo que se necesitara para contar las mol-
culas de 18 gramos de agua, si se tarda una millo-
nsima de segundo en contar una molcula.
Solucin:
M
r
(H
2
O) =2.1 u.m.a. +16 u.m.a. =18 u.m.a.
M(H
2
O) =M
r
expresada en gramos =18 g/mol
1 mol H 6,02 10
23
molculas H
2
O
18 gH
2
O
18 g H
2
O mol H
2
O
10
6
s
=6,02 10
17
s
molcula H
2
O
que son nada menos que 19 mil millones de
aos!
2. Si se quiere cubrir todo el planeta Tierra (ma-
res incluidos), que posee un radio de 6.400 km
aproximadamente, con 5 metros de arena, cuyos
granos son de 1 mm
3
, cuntos moles de granos
de arena sern necesarios?
Solucin: Como el volumen de este manto de
arena ser aproximadamente la superficie de la
Tierra en m
2
por el grosor del manto: V =4
(6,4 10
6
m)
2
5 m=2,57 10
15
m
3
, que en mm
3
sern:
10
9
mm
3
2,75 10
15
m
3
=2,57 10
24
mm
3
,
m
3
904
N de partculas Sustancia
Masa molecular
o masa atmica
1 mol
NaCl
CO
2
H
2
Fe
58,5 u.m.a.
44 u.m.a.
2 u.m.a.
55,8 u.m.a.
58,5 g
44 g
2 g
55,8 g
6,023 3 10
23
molculas
6,023 3 10
23
molculas
6,023 3 10
23
molculas
6,023 3 10
23
tomos
1 mol N
2
28 g N
2
1 mol O
2
32 g O
2
1 mol CO
2
44 g CO
2
1 mol H
2
2 g H
2
22,4 l
(en C. N.)
FIGURA 14
FIGURA 13
Men
i
SALIR
o sea: 2,57 10
24
granos de arena, que son:
1 mol
2,75 10
24
granos dearena =
6,02
23
granos de arena
=4,27 mol
3. Conociendo los datos siguientes: A(C) =12 g
y A(H) =1 g; en nueve gramos de gas etano, C
2
H
6
,
cuntos moles de molculas hay?, cuntas mo-
lculas?, cuntos tomos de carbono?, y qu vo-
lumen ocupan en condiciones normales?
Solucin: La masa molecular del etano ser: 2
12 +6 1 =30 g/mol. El nmero de moles de este
gas se podr calcular:
1 mol C
2
H
6
9 gC
2
H
6
=0,3 mol C
2
H
6
.
30 g C
2
H
6
El nmero de molculas es:
6,02 10
23
molculas C
2
H
6
0,3 mol C
2
H
6
=
mol C
2
H
6
=1,81 10
23
molculas C
2
H
6
.
Puesto que cada molcula posee dos tomos de
carbono, el nmero de tomos de este elemento
ser:
2 tomos C
1,81 10
23
molculas C
2
H
6
=
molcula C
2
H
6
=3,62 10
23
tomos carbono.
Como cada mol de gas en condiciones normales
ocupa 22,4 l, estos 0,3 moles ocuparn:
22,4 l C
2
H
6
0,3 mol C
2
H
6
=6,72 l C
2
H
6
mol C
2
H
6
905
QUMICA
CARACTERSTICAS DE LOS GASES
Los gases no poseen forma definida, y adoptan la
del recipiente que los contiene. No tienen, tam-
poco, volumen propio, por lo que ocupan siem-
pre todo el recipiente, de tal forma que, por ejem-
plo, si dejamos caer en el suelo de una habitacin
unas gotas de ter, cuyo olor es muy caractersti-
co, al poco tiempo el olor llega a todos los rinco-
nes. Las propiedades de los gases son debidas al
pequeo tamao de sus partculas, que supone-
mos aisladas, sin que ejerzan fuerza unas sobre
otras, y en constante agitacin y movimiento ca-
tico, lo que las impulsa a expandirse sin ningn
control (figura 15). Slo las paredes del recipien-
te las detienen. Se llama p resi n la fuerza por
unidad de superficie que ejercen las partculas de
gas sobre las pa-
redes.
LEYES DE
LOS GASES
La dependencia
del volumen de
un gas respecto
a la presin y a
la temperatura
viene regulada por las leyes de los gases. Los gases
reales no cumplen exactamente las propiedades
descritas anteriormente, aunque s lo hacen con
bastante aproximacin si se encuentran lejos de
las condiciones de licuacin, es decir, a baja pre-
GASES
Uno de los problemas que preocupaban a los cientficos de la primera mitad del siglo XVII
eran los cambios de peso que sufra la materia durante la combustin. La raz del enigma
estaba, naturalmente, en los gases que intervenan como comburente o bien como producto
de la reaccin. Se estudiaban los lquidos y los slidos, pero nadie tena en cuenta los
gases, pues se consideraba su comportamiento fsico pero no su intervencin en el cambio
qumico. Se observaba que las cenizas eran ms ligeras que la madera, pero despreciaban
los vapores que se producan. Del mismo modo que la herrumbre es ms pesada que el
hierro, pero nadie estudiaba entonces el papel del aire en el proceso. Hasta que, a
principios del siglo XVIII, el ingls Stephen Hales dio con la tcnica de recoger sobre agua
los gases producto de una reaccin.
FIGURA 15
Men
i
SALIR
sin y alta temperatura. Como consecuencia, las
leyes de los gases que se expondrn son para ga-
ses ideales, siendo aproximadas en la realidad,
aunque en muchsimos casos las desviaciones son
muy pequeas.
Ley de Boyle-Mariotte
La ley formulada a finales del siglo XVII por el ir-
lands Robert Boyle y por el francs Edme Ma-
riotte, que la expres matemticamente, se pue-
de enunciar de esta forma: para una masa de gas
determinada, a temperatura constante, el volu-
men y la presin son inversamente proporcio-
nales. Su expresin matemtica es: P V =K,
siendo P la presin a la que est sometido el
gas, V el volumen que ocupa y K una constante
que depende de la masa de gas y de la tempera-
tura, conocida como co n stan te d e B o yle. En la
figura 16 est representada la ley de Boyle para
una misma masa de gas a dos temperaturas dis-
tintas. Para la temperatura T: P
1
V
1
=P
2
V
2
, y
P'
1
V'
1
=P'
2
V'
2
para T', que es mayor que T. Re-
ciben el nombre de i so term as las curvas as ob-
tenidas.
Leyes de Gay-Lussac.
Escala absoluta de temperaturas
El fsico britnico lord Kelvin estudi la dilatacin
de los gases, cuya ley fundamental es: V =V
0
(1 +
+t), donde V es el volumen que ocupa el gas a
una temperatura determinada, V
0
el volumen
que ocupa a cero grados, t la temperatura en gra-
dos centgrados y el coeficiente de dilatacin
volumtrico. Al observar que era prcticamen-
te igual a 1/273,16 en todos los gases, lord
Kelvin quiso encontrar la temperatura a la
cual el volumen de cualquier gas fuera cero.
Igual V a cero en la expresin anterior y obtuvo
t =273,16 C(figura 17), temperatura que llam
cero grados absolutos, es decir, ausencia total de
temperatura. As naci una nueva escala de tem-
peraturas cuya unidad es el grado Kelvin, que es
la unidad de temperatura en el Sistema Interna-
cional. Para calcular la temperatura absoluta, que
se expresa por T, a partir de la temperatura cent-
grada, t, se debe realizar este sencillo clculo:
T =t +273,16.
Csar Charles, fsico francs, fue el primero que
descubri la relacin entre las variaciones de la
presin y el volumen de un gas con la temperatu-
ra absoluta; sin embargo, quien lo public fue
Louis Joseph Gay-Lussac. Las leyes que hoy co-
nocemos como leyes de Gay-Lussac son dos: para
una masa de gas a volumen constante, la presin
es directamente proporcional a la temperatura ab-
soluta (figura 18a):
P P
1
P
2
=Ko bien =.
T T
1
T
2
La segunda ley es parecida a la primera, pero se
refiere al volumen: para una determinada masa de
gas a presin constante, el volumen es directa-
mente proporcional a la temperatura absoluta (fi-
gura 18b):
V V
1
V
2
=Ko bien =.
T T
1
T
2
906
P
1
P
2
P
V
1
V
2
V
P'
1
P'
2
V'
1
V'
2
T'
T
FIGURA 16
273 C
0 K
V
V
0
0 C
273 K
100 C
373 K
t
T
Escala absoluta de temperaturas
FIGURA 17
Men
i
SALIR
Ecuacin general de los gases perfectos
En los procesos reales, en general, cuando cambia
una de las tres variables (presin, volumen o tem-
peratura), las otras dos sufren una variacin, sien-
do necesaria una ley que relacione las variaciones
de las tres variables: para una determinada ma-
sa de gas,
PV PV P
0
V
0
=Ko bien =.
T T T
0
donde P
0
es la presin de una atmsfera, T
0
es la
temperatura de cero grados centgrados expresa-
dos en grados absolutos (273 K) y V
0
es el volu-
men que ocupa el gas a esta temperatura. Para un
mol de gas este volumen es de 22,4 litros, y
P
0
V
0
atm l
=0,082
T
0
K mol
que recibe el nombre de constante de los gases y
se expresa con la letra R.
En el Sistema Internacional esta constante po-
see un valor de
J
8,31 .
K mol
As, para un mol de gas, se puede escribir: PV =
=RT, donde V es el volumen molar del gas. Para
un nmero n de moles, la expresin de la ecua-
cin general es: PV =nRT.
EJERCICIOS
1 . La presin del aire de unos neumticos a una
temperatura de 8 C es de 1,8 kp/cm
2
. Despus
de un largo viaje, la presin ha subido a
2,1 kp/cm
2
. Suponiendo que el volumen de la
cmara no ha variado, a qu temperatu-
ra en grados centgrados estn los neu-
mticos?
Solucin: Segn la ley de Gay-Lussac,
la presin que ejerce una determinada
masa de gas a volumen constante es pro-
porcional a la temperatura absoluta.
Suponiendo que los neumticos no se
dilatan:
kp
8 +273 K
2,1 =328 K.
cm
2
kp
1,8
cm
2
lo que restando 273 nos dar 55 C.
2. Calcular la masa de oxgeno contenida en un
depsito de diez litros a 27 C y 10
4
Pa.
Solucin: En primer lugar habr que calcular el
nmero de moles de oxgeno encerrado en el de-
psito:
P V 10
4
Pa 0,01 m
3
n = = =0,04 mol O
2
R T 8,31 J 300 K
Como cada mol de O
2
pesa 32 gramos, la masa
ser:
32
g
O
2
0,04 mol O
2
=1,28 g O
2
mol O
2
3. Sabiendo que la densidad es la relacin entre
la masa y el volumen de un cuerpo, calcular la
densidad del hidrgeno en condiciones normales
y, luego, a 200 C y 10
5
Pa.
Solucin: Un mol de hidrgeno tiene una masa
de 2 g, y su volumen en condiciones normales es
de 22,4 l; de esta forma, su densidad ser:
2
g g
densidad = =0,089 .
22,4 l l
A 200 C y 10
5
Pa, la masa de un mol sigue
siendo de 2 g, pero su volumen se podr calcular
como sigue:
J
1 mol 8,31 473 K
mol m
3
V = =
10
5
Pa
=0,0393 m
3
=39,3 l
y as, la densidad ser:
2
g g
densidad = =0,0508
39,3 l l
907
QUMICA
Leyes de Gay-Lussac
P
0 T
V
0 T
V
2
V
1
P
2
P
1
T
1
T
2
T
1
T
2
a) b)
FIGURA 18
Men
i
SALIR
CONCEPTO DE LQUIDO
El estado lquido es un estado de agregacin com-
pacto de la materia. Los lquidos no son compre-
sibles, lo cual significa que un aumento conside-
rable de la presin provoca una variacin del
volumen prcticamente nula. El lquido, como el
gas, es un estado fluido. Esto significa que las mo-
lculas de las sustancias lquidas se pueden des-
plazar unas con respecto a otras, no poseyendo
los lquidos forma propia, sino adquiriendo la del
recipiente que los contiene. Pero, a diferencia
del estado gaseoso, los lquidos tienen volumen
propio, y ste slo vara un poco con la tempera-
tura siguiendo las leyes de la dilatacin.
La superficie libre de los lquidos es plana y hori-
zontal, excepto cerca de las paredes del recipiente,
donde se curva formando un menisco (figura 19).
La formacin de meniscos es poco observable en
recipientes anchos, pero muy notable en tubos de
pequeo dimetro. El menisco puede ser cncavo,
si el lquido es de los que mojan la pared del tubo,
o convexo, si es de los que no mojan la pared. Ade-
ms, un mismo lquido puede formar un menisco
cncavo o convexo, dependiendo de la naturaleza
de las paredes del recipiente. As, el agua moja el
vidrio, de manera que formar un menisco cnca-
vo, pero si enceramos o engrasamos el vidrio, el
agua resbalar sin mojar, y en este caso formar un
menisco convexo.
PROPIEDADES DE LOS LQUIDOS
Las propiedades de los lquidos se deben a las
fuerzas de atraccin que ejercen las partculas en-
tre s y sobre las paredes del recipiente. Si la fuer-
za de atraccin lquido-lquido es mayor que la
fuerza lquido-pared, estamos en el caso del lqui-
do que no moja las paredes, y en el caso contra-
rio, en el del lquido que s moja las paredes.
Ten si n su p erfi ci al. La superficie libre de los l-
quidos se comporta como una membrana en ten-
sin, propiedad que permite a pequeos insectos
de los estanques andar por encima del agua sin
mojarse.
C ap i lari d ad . Si se introduce un tubo de vidrio
de escaso dimetro (capilar) dentro de un reci-
piente que contiene un lquido, no se cumple la
ley de los vasos comunicantes; segn esta ley de
la hidrosttica, el nivel del lquido ha de ser
el mismo en el recipiente y en el tubo. Si el lqui-
do moja las paredes del tubo, el nivel del lquido
dentro del capilar ser superior al del recipiente,
y si no las moja ser inferior.
Vi scosi d ad . Se llama viscosidad a la resistencia
que encuentran las molculas de un lquido para
resbalar las unas sobre las otras. La viscosidad
disminuye mucho con la temperatura.
908
LQUIDOS Y SLIDOS
Seguramente, la mayora de nosotros estamos seguros de saber distinguir a la perfeccin
entre un slido y un lquido. Al terminar la lectura de este tema, es de esperar que nuestra
seguridad no haya disminuido, pero es tambin muy posible que hayamos descubierto que
antes estbamos en un error. Vamos a explicarlo con un ejemplo: la cera, es un slido?
Si reflexionamos un poco, nos daremos cuenta de que es un slido algo raro. Qu
temperatura de fusin tiene? Si intentamos averiguarlo, veremos que a medida que
aumenta la temperatura se va reblandeciendo hasta fluir con facilidad, sin que hayamos
podido determinar en qu momento preciso ha dejado de ser un slido.
Agua
Vidrio
encerado
Moja
Vidrio
No moja
FIGURA 19
Men
i
SALIR
E vap oraci n . Los lquidos se evaporan. Cuan-
do una molcula, en su constante movimiento,
llega a la superficie con suficiente velocidad y en
la direccin apropiada, traspasa la tensin super-
ficial y pasa a la fase gaseosa. Si el proceso se rea-
liza en un recipiente cerrado (figura 20), el lqui-
do se evapora indefinidamente, pero cuando las
molculas del lquido evaporado ejercen una de-
terminada presin, el nmero de molculas que
se evaporan es igual al de molculas que regresan
al seno del lquido, por lo que la presin perma-
nece constante y recibe el nombre de p resi n d e
vap or. La presin de vapor aumenta con la tem-
peratura, y es caracterstica para cada lquido a
una temperatura determinada.
E b u lli ci n y co n d en saci n . Al aumentar la
temperatura, la presin de vapor va aumentando
tambin. A una temperatura determinada, el lqui-
do que pasa a la fase gaseosa ya no es slo de la su-
perficie, sino de la masa. Esto sucede cuando la
presin de vapor es igual a la presin atmosfrica,
en un recipiente abierto, o la presin a la que est
sometido el recipiente (figura 21). Al fenmeno de
la ebullicin se le opone el de la condensacin.
As, mientras que el primero necesita el aporte de
calor, en el segundo se desprende calor. Los dos
fenmenos se producen a la misma temperatura,
llamada tem p eratu ra d e ebu lli ci n , que es carac-
terstica para cada lquido.
CONCEPTO DE SLIDO
Llamamos slido al estado de agregacin caracte-
rizado por ser compacto, incompresible, con for-
ma y volumen propios, dependiendo este ltimo
slo de las leyes de la dilatacin. Las partculas de
los slidos slo pueden efectuar un movimiento
de vibracin alrededor de su posicin. Al aumen-
tar la temperatura este movimiento se va hacien-
do ms amplio, y a una temperatura determinada,
caracterstica para cada slido, ste funde. En al-
gunos casos, como en el yodo (figura 22), el sli-
do pasa directamente al estado gaseoso. A este
fenmeno se le llama su b li m aci n p ro gresi va,
llamndose su bli m aci n regresi va al paso directo
de gas a slido. En la figura, el yodo sublimado
por el mechero es en-
friado por el agua
fra del matraz
y regresa al
estado sli-
do.
909
QUMICA
Vapor
Lquido
Presin de
vapor
FIGURA 20
Temperatura
de ebullicin
Matraz de
destilacin
Salida de agua
de refrigeracin
Refrigerante
Lquido
Calentador
Entrada de agua
de refrigeracin
Sustancia con punto
de ebullicin ms bajo
Matraz
Erlenmeyer Lquido
Condensacin
Vapor
Ebullicin
Agua fra
Yodo
Sublimacin
regresiva
Sublimacin
progresiva
Yodo
FIGURA 21
FIGURA 22
Men
i
SALIR
ESTADO CRISTALINO
Todos los slidos verdaderos tienen una estructu-
ra con las partculas ordenadas de una forma ca-
racterstica propia. Esta ordenacin interior se re-
fleja en una simetra exterior por la que el slido
posee una forma geomtrica caracterstica. Son los
cristales.
SLIDOS AMORFOS
Hay sustancias, como los vidrios, las ceras o los pls-
ticos, que poseen rigidez de formas e incompresibi-
lidad de los slidos, pero sin una ordenacin interior
ni externa. Son los slidos amorfos, que adems no
poseen una temperatura de fusin determinada y se
consideran como si fueran lquidos muy viscosos.
91 0
DISOLUCIONES
Si observramos los pequeos sucesos que transcurren a nuestro alrededor, nos daramos
cuenta de que muchas veces utilizamos las palabras incorrectamente. Cuando, por ejemplo,
pedimos agua y nos ofrecen un vaso, es realmente agua lo que nos dan? Vamos a hacer una
pequea prueba, con la cual nos convenceremos de que, con la mejor voluntad, la persona
que nos la ofrece nos ha engaado. Tapamos el vaso tapado con un papel para que el polvo
no ensucie el agua que contiene, y dejamos reposar el lquido durante unos das.
Transcurridos estos das, observaremos una corona blanca en el cristal, que nos indica el
nivel al que llegaba el agua antes de evaporarse. Era agua lo que nos haban dado?
DEFINICIN DE DISOLUCIN
Se llama disolucin a la mezcla ntima de dos o ms
sustancias que ofrece un aspecto homogneo. En
toda disolucin se pueden distinguir dos tipos de
sustancias: el d i solven te y el solu to (o los solutos, si
son varias). Se llama disolvente al componente que,
presentando el mismo estado de agregacin que la
disolucin, se encuentra en mayor proporcin.
CONCENTRACIN
La concentracin de una disolucin es la relacin
que existe entre la cantidad de soluto y la canti-
dad de disolvente o de disolucin:
cantidad de soluto
concentracin =
cantidad dedisolucin o dedisolvente
aunque algunas veces se halla la concentracin
del disolvente relacionando la cantidad de ste
con la cantidad de disolucin.
CLASIFICACIONES
Las disoluciones se pueden clasificar segn diver-
sos criterios, como puede ser el estado que pre-
sentan. En esta clasificacin (figura 23) se puede
observar que el estado de agregacin que presen-
ta una disolucin es independiente del estado que
presentan los solutos. Otro criterio permite dis-
tinguir entre concentraciones inicas y molecula-
res, segn conduzcan o no la corriente elctrica.
Los criterios ms comunes de clasificacin se es-
tablecen en funcin del tamao de las partculas y
en funcin de la concentracin.
Segn el tamao de las partculas
Si el tamao de las partculas del soluto supera los
0,1 m de dimetro (1 m =micrmetro =10
6
m),
la disolucin recibir el nombre de su sp en si n . Si
el dimetro es inferior a 1 nm (nm =nanmetro =
=10
9
m), se trata de una d i solu ci n verd ad era.
Y si el dimetro se encuentra entre estas dos me-
didas, recibe el nombre de d i solu ci n coloi d al.
Cuando no se indica lo contrario, se da por su-
puesto que se est hablando de una disolucin
verdadera.
Segn la concentracin
Segn este criterio, una disolucin puede ser:
D i lu i d a, si la cantidad de soluto es muy infe-
rior a la de disolvente.
C on cen trad a, si la cantidad de soluto y la de
disolvente son del mismo orden.
Men
i
SALIR
Satu rad a, cuando el disolvente no admite ms
soluto. Una disolucin de este tipo se puede obte-
ner agitando en el seno del disolvente una
cantidad de soluto en exceso, ca-
lentando la mezcla y despus,
una vez enfriada la disolucin
as obtenida, filtrndola a
travs de un papel de filtro
(figura 24). El lquido filtra-
do ser una disolucin satu-
rada, y el exceso de soluto
quedar retenido en el papel
de filtro (figura 25).
So b resatu rad a, que se
obtiene como la anterior,
disolviendo en caliente un
exceso de soluto y decan-
tando tambin en caliente
el lquido, con cuidado de
no verter el residuo slido,
traspasndolo a otro vaso
envuelto en lana para que se enfre muy lenta-
mente (figura 26). La disolucin as obtenida
contiene ms soluto del que el disolvente admita
directamente.
FORMAS DE EXPRESAR
LA CONCENTRACIN
Las formas ms usuales son:
Porcentaje en masa:
masa soluto
porcentaje en masa = 100
masa disolucin
porcentaje en volumen (slo aplicable a las diso-
luciones gaseosas):
volumen soluto
porcentaje en volumen = 100
volumen disolucin
molaridad (la ms utilizada):
n moles soluto
M =
litros disolucin
molalidad:
n moles soluto
m=
masa disolvente (kg)
fraccin molar:
n moles soluto
x(soluto) = o
n moles soluto +n moles disolvente
n moles disolvente
x(disolvente) =
n moles soluto +n moles disolvente
91 1
QUMICA
Soluto
Slido
Lquido
Gas
Slido
Lquido
Gas
Disolvente
Slido
Slido
Slido
Lquido
Lquido
Lquido
Disolucin
Slida
Lquida
Tipos ms frecuentes de disoluciones
Amalgama
mercurio-plata
(dentistas)
Ejemplos
Aleacin
hierro volframio
(herramientas)
Hidrgeno
en platino
Agua salada
Agua en alcohol
Bebidas carbnicas
(llevan disuelto dixido
de carbono)
Gas Gas
Gaseosa
Aire (oxgeno,
dixido de carbono, etc.
en nitrgeno)
Slido Gas El humo
Lquido Gas
Humedad
en el aire
Disolucin con
exceso de soluto
Embudo
Exceso
de soluto
Solucin
saturada
Filtro
de papel
Disolucin
Exceso
de soluto
Disolucin sobresaturada
Envoltura de lana
FIGURA 24
FIGURA 23
FIGURA 26
FIGURA 25
Men
i
SALIR
FACTORES QUE VARAN
LA VELOCIDAD DE DISOLUCIN
La velocidad a que se realiza la disolucin de un
soluto en un disolvente depende, adems de la
naturaleza de ambos, de otros factores que en
muchos casos es posible controlar. El tamao de
las partculas iniciales es un primer factor; se
disolver con ms rapidez un soluto triturado,
porque presenta ms superficie de contacto con el
disolvente. La agitacin favorece tambin la difu-
sin del soluto en el seno del disolvente, que de
otra manera quedara apelmazado en el fondo del
recipiente. Y asimismo la temperatura, que au-
menta la rapidez porque aumenta la agitacin
molecular.
Ni la trituracin ni la agitacin varan, sin em-
bargo, la cantidad de soluto que puede disolver el
disolvente, sino que nicamente disminuyen el
tiempo que dura el proceso de disolucin.
SOLUBILIDAD
La solubilidad es la concentracin de una disolu-
cin saturada. Cuando la concentracin de una
disolucin es igual a su solubilidad, las partculas
de soluto siguen separndose de la fase slida y
pasando a la fase lquida; pero, simultneamente,
el mismo nmero de partculas de soluto de la di-
solucin se depositan sobre el slido, establecin-
dose un equilibrio dinmico que mantiene cons-
tante la concentracin (figura 27).
Variacin de la solubilidad
La solubilidad de los slidos en un disolvente au-
menta con la temperatura, pero es imposible hallar
una relacin entre la variacin de solubilidad y la
variacin de temperatura, ya que existen disolucio-
nes muy sensibles a los cambios trmicos, mientras
que en otras apenas vara su solubilidad. En la fi-
gura 28 se representan las solubilidades de diver-
sas sustancias en agua. Se puede observar que, as
como el nitrato de potasio (KNO
3
) vara enorme-
mente su solubilidad, el cloruro de sodio (NaCl)
apenas sufre una variacin de un gramo por litro
con una variacin de 100 C de la temperatura.
La solubilidad de los slidos apenas vara con la pre-
sin. Por el contrario, los gases disminuyen su solubi-
lidad con la temperatura y la aumentan con la presin.
EJERCICIOS
1 . Si se disuelven 5 g de cido clorhdrico (HCl)
en 35 g de agua, se obtiene una disolucin de
densidad 1,06 g/cm
3
. Calcular su concentracin
en porcentaje en masa, molaridad, molalidad y
fraccin molar de HCl.
Solucin: Vamos a calcular todos los datos nece-
sarios.
Masa de disolucin: 5 g +35 g =40 g
Volumen de disolucin:
1 cm
3
40 g =37,7 cm
3
=0,0377 l;
1,06 g
M(HCl) =1 +35,5 =36,5 g/mol
91 2
Disolucin
saturada
Soluto
slido
FIGURA 27
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 t C
g/l
NaNO
3
KNO
3
KBr
NaCl
KClO
2
FIGURA 28
Men
i
SALIR
Moles de agua:
1 mol
35 g =1,94 mol
18 g
Moles de HCl:
1 mol
5 g =0,137 mol
36,5 g
Moles totales de disolucin: 1,94 +0,137 =2,08
mol.
Conocidos todos estos datos, bastar aplicar las
expresiones vistas en el texto:
5
g
100 =12,5 %en peso
40 g
0,137 mol mol
M = =3,63 .
0,0377 l l
0,137 mol mol
m=- =3,91
0,035 kg kg
0,137 mol
y finalmente x
(HCl)
= =0,659
2,08 mol
2. En 100 cm
3
de disolucin de agua azucarada
con glucosa (C
6
H
12
O
6
) hay 15 g de azcar. Cul
es su molaridad?
Solucin: La masa molecular de la glucosa es
M(C
6
H
12
O
6
) =12 6 +1 12 +16 6 =180 g/mol.
El nmero de moles de glucosa se podr calcu-
lar como:
1 mol
15 g =0,0833 mol
180 g
que divididos por los 0,1 litros que representan
los 100 cm
3
, dar una molaridad de 0,833 mol/l.
3. Disponemos de una disolucin alcohlica de
yodo al 0,5 % en masa. Calcular cuntos gramos
de disolucin habr que emplear para obtener
35 g de yodo.
Solucin: Cada 100 g de disolucin nos propor-
cionarn 5 gramos de yodo; la masa de disolucin
necesaria se podr calcular como sigue:
100
g
disolucin
35 g I
2
=7.000 g disolucin.
5 g I
2
91 3
QUMICA QUMICA
PROPIEDADES
DE LAS DISOLUCIONES
Todo disolvente posee una serie de propiedades que le son caractersticas. Al aadir un
soluto al disolvente, estas propiedades caractersticas sufren una variacin. Esta variacin
en muchas ocasiones no depende del soluto concreto, sino ms bien del tipo de soluto y,
sobre todo, de la cantidad. Existen dos tipos de solutos: los que al disolverse se rompen en
iones, y que llamamos electrlitos porque una vez disueltos conducen la electricidad, y
aquellos que cuando se disuelven slo se separan sus molculas y no son conductores. Los
ltimos, si no son voltiles, tienen todos un comportamiento muy igual y producen una
variacin casi idntica en las propiedades de las disoluciones.
PRESIN DE VAPOR
La presin de vapor es debida a las partculas de
lquido que escapan a travs de la superficie libre,
pasando a ocupar un espacio en la fase gaseosa.
En una disolucin de soluto poco voltil, ste
ocupa un lugar en la superficie, disminuyendo as
la proporcin de partculas que pueden atravesar
la tensin superficial; sin embargo, las partculas
gaseosas son todas del disolvente, y pueden re-
gresar al seno del lquido por cualquier sitio, aun-
que est ocupado por el soluto (figura 29). La
presin de vapor de estas disoluciones es menor
que la del disolvente puro. Sea pla presin de va-
por, p
0
la del disolvente puro, x
s
la fraccin molar
del soluto y x
d
la del disolvente; la disminucin
de la presin de vapor vendr dada por la ley
de Raoult: p
0
p =x
s
p
0
. Tambin se puede cal-
Men
i
SALIR
cular la presin de vapor mediante la expresin:
p =x
d
p
0
.
TEMPERATURAS DE EBULLICIN
Y DE SOLIDIFICACIN
La ebullicin, tal como se ha visto en las propieda-
des de los lquidos, se alcanza cuando la presin
de vapor de un lquido iguala a la presin exterior,
en general, la atmosfrica. En la figura 30 est re-
presentada la variacin de la presin de vapor de
un disolvente puro Bcon la temperatura y la varia-
cin de la presin de vapor de una disolucin del
mismo disolvente con un soluto no voltil C. La
curva Ces del mismo tipo que B, pero est situada
en la parte inferior. Es lgico pensar que alcanzar
la presin de una atmsfera a una temperatura su-
perior a la del disolvente puro. Este aumento de
temperatura recibe el nombre de ascen so ebu llos-
cp i co, que se representa como t, y si el disol-
vente no es inico se puede calcular con la
siguiente expresin: t =K
e
m, donde K
e
es
la constante ebulloscpica y mla concentracin de
soluto expresada por su molalidad.
Del mismo modo, en la misma figura vemos el
tramo Aque es la presin de vapor del disolvente
en estado slido. La fusin y la solidificacin se
realizan cuando la presin de vapor del lquido y
del disolvente puro en estado slido son iguales.
La curva Ccorta a Aa una temperatura inferior a
la que lo hace B. Esta disminucin de la tempera-
tura de fusin se denomina d escen so cri oscp i -
co, que se representa tambin como t, y se pue-
de calcular con una expresin casi idntica a la
anterior: t =K
c
m, en la que K
c
es la constante
crioscpica, caracterstica de cada disolvente. Si
el soluto es inico, el fenmeno sigue siendo el
mismo, pero tiene desviaciones importantes, de
manera que las variaciones de temperatura son
ms acusadas, dependiendo de cada soluto en
particular.
SMOSIS
Se denomina smosis la difusin de un lquido a
travs de una membrana semipermeable. Una
membrana semipermeable es la que se deja atra-
vesar por el disolvente pero no por el soluto (figu-
ra 31). El disolvente pasa de un lado a otro, mien-
tras que el soluto es retenido a un lado de la
membrana. Son membranas semipermeables na-
turales la membrana de los huevos de los anima-
les ovparos, las membranas celulares y diversas
fibras vegetales.
91 4
Disolvente
Soluto no voltil
Superficie
lquida
P
(atm)
1 atm
t C
t
c
t
e
A
B
C
FIGURA 29
FIGURA 30
Soluto
Disolvente
Membrana
semipermeable
FIGURA 31
Men
i
SALIR
Si a un lado y otro de una membrana semi-
permeable tenemos un disolvente y una disolucin
del mismo disolvente, ste pasar en mayor canti-
dad del disolvente puro a la disolucin, ya que to-
das las partculas son aptas para hacer el trasvase,
crendose as una diferencia de nivel entre las su-
perficies libres de los lquidos
y, por tanto, una diferencia de
presin entre ambos, llamada
p resi n osm ti ca. La llamada
clu la d e P feffer (figura 32)
se utiliza para medir la pre-
sin osmtica.
Al pasar el disolvente al recipiente interior a tra-
vs de la membrana, el lquido asciende por el
tubo central hasta que la presin hidrosttica
iguala a la osmtica y el sistema queda en equili-
brio. La presin osmtica, , se puede calcular
con una ley muy semejante a la de los gases idea-
les:
n R T
=
V
siendo nel nmero de moles de soluto, Rla cons-
tante de los gases, T la temperatura absoluta y V
el volumen de disolucin.
DISOLUCIONES ENTRE GASES
Una disolucin gaseosa, en la que todos sus com-
ponentes son gases, viene regida por la ley de
Dalton (1801), que se enuncia as: en una disolu-
cin gaseosa, cada uno de los componentes ejerce
una presin parcial igual a la que ejercera si estu-
viera slo en el recipiente.
La presin total es la suma de las presiones par-
ciales. Matemticamente, la expresaramos:
RT RT RT
P =p
1
+p
2
+p
3
+... =n
1
+n
2
+n
3
+...,
V V V
donde P es la presin total, p
N
son las distintas
presiones parciales, Rla constante de los gases, T
la temperatura absoluta y V el volumen del reci-
piente.
EJERCICIOS
1 . Si se prepara una disolucin disolviendo 0,30 g
de fsforo rojo en 500 g de etanol, sta presenta
una temperatura de ebullicin 0,0059 C ms alta
que la del etanol puro. Calcular la masa molecular
del fsforo rojo, sabiendo que la constante ebu-
lloscpica del etanol es K
b
=1,22 C kg/mol.
Calcular tambin su frmula molecular.
Solucin: La molalidad de la disolucin es:
T
e
0,0059 C mol
m= = =4,84 103 ,
K
e
1,22 C kg/mol kg
por tanto, como la molalidad es igual a
moles de soluto m
, y el nmero de moles es ,
kg de disolvente M
donde Mes la masa molecular, tenemos:
0,30
g g
M = =124
mol mol
0,500 kg 4,84 10
3

kg
y puesto que la masa atmica del fsforo es
30,97 g/mol tomos, la frmula del fsforo rojo
es P
4
2. Cul es la presin osmtica de una disolu-
cin de concentracin 1 mol/l de azcar a 25 C.
Solucin: La presin osmtica se calcula exacta-
mente igual que la presin de un gas, ya que el
soluto se puede mover dentro de la disolucin
como lo hace un gas dentro del recipiente:
mol atm l
=1 0,082 298K =24,4 atm
l K mol
91 5
QUMICA
Disolucin
Disolvente
Membrana
semipermeable
h
FIGURA 32
Men
i
SALIR
DESCARGAS ELCTRICAS EN GASES
Los gases, en condiciones normales, son aislantes,
pero a presiones inferiores a 0,01 atmsferas y so-
metidos a grandes diferencias de potencial se
convierten en conductores y emiten luz.
Rayos catdicos
En 1875, el fsico ingls William Crookes observ
que, en el interior de un tubo de gases, cuando la
presin del gas en el interior del tubo es inferior a
10
4
atm, en la parte posterior al nodo aparece
una fluorescencia de color amarillo verdosa (figu-
ra 33A). Si se introduce un obstculo dentro del
tubo, aparece su sombra. Y si se somete el tubo a
la accin de un campo magntico, la fluorescen-
cia se desva como si fuera de cargas negativas. La
desviacin no depende del gas a baja presin que
llena el tubo. A la radiacin que produce esta lu-
minosidad se la llam rayos catdicos, porque
procede del polo negativo o ctodo. Ms adelan-
te, se demostr que estas partculas son electro-
n es.
Rayos andicos
Si la materia es neutra, y mediante el tubo de
Crookes se obtuvo una parte negativa, era lgico
pensar que exista una parte positiva. En 1886, el
fsico alemn Eugen Goldstein practic unos agu-
jeros en el ctodo de un tubo de descarga de gases,
y apareci una luz azulada en la parte posterior al
ctodo (figura 33B). Al estudiar estas radiaciones,
se vio que eran positivas, y que su masa dependa
del gas que llenaba el tubo. Con el hidrgeno, se
obtena una radiacin con una masa idntica a la
del protn. Ernest Rutherford tom el p rotn como
unidad de las masas positivas. Al estudiar la rela-
cin entre las partculas negativas y las positivas, se
comprob la necesidad de la existencia de una par-
tcula neutra, que se denomin n eu trn , y que fue
aislada aos despus, en 1932, por Chadwick.
CARACTERSTICAS
DE LAS PARTCULAS FUNDAMENTALES
Se llama partculas fundamentales del tomo a los
electrones, protones y neutrones, cuyas caracters-
ticas principales se resumen en la tabla de la figu-
ra 34.
PRIMEROS MODELOS ATMICOS
Una vez conocida la naturaleza elctrica de los
tomos, y sabiendo que stos se podan dividir en
partes, se planteaba por primera vez el problema
de conocer cul era su estructura.
Los primeros modelos ideados por los mismos
cientficos que haban estudiado la conductividad
de los gases eran muy rudimentarios, y hoy en da
tienen ms importancia histrica que cientfica.
Modelo de Thomson
En 1899, el ingls J. J. Thomson propuso un mo-
delo de tomo esttico. El tomo (figura 35) tena
un dimetro de unos 10
10
m, y consista en una
masa positiva que tena unos electrones incrusta-
91 6
ESTRUCTURA DEL TOMO
Cuando Leucipo y su discpulo Demcrito propusieron por primera vez el concepto de
tomo, lo hicieron describindolo como la partcula ms pequea e indivisible de la
materia. Dalton, dos mil aos despus, mantena esta misma opinin y crea en un tomo
que no tena estructura interna. Si el tomo pudiera dividirse en partes, estas partes seran
ms pequeas que los propios tomos. As, la ciencia entr en el siglo XIX creyendo en este
tomo carente de estructura e indivisible. Esta teora se vino abajo con el estudio de la
corriente elctrica y la conductividad de los gases.
Tubo de rayos catdicos
Ctodo
nodo
FIGURA 33A
Tubo de rayos canales
Ctodo
nodo
FIGURA 33B
Men
i
SALIR
dos y dotados nicamente de un movimiento de
vibracin. Este modelo converta la materia en
algo muy compacto.
Modelo de Rutherford
Para demostrar la falsedad del tomo de Thom-
son, en 1911 Rutherford bombarde con partcu-
las una lmina de oro rodeada por una placa de
sulfuro de cinc, que desprende destellos cuando
recibe una radiacin (figura 36). Si el modelo de
Thomson era cierto, las partculas deberan re-
botar en la lmina de oro, de un grosor de unos
10
6
m (unos 10.000 tomos), o bien incrustarse
en l. El experimento demostr que la mayora de
las partculas atravesaban la lmina de oro sin
desviarse. Rutherford propuso entonces otro mo-
delo, en el cual exista un ncleo con toda la masa
del tomo (neutrones y protones) y, a gran distan-
cia, los electrones girando alrededor del ncleo.
El radio del anillo de electrones sera unas diez
mil veces mayor que el del ncleo. El tomo de
Rutherford est pues vaco.
EL NCLEO ATMICO
El tomo de Rutherford fue el primer tomo nucleado
de la historia. Se ha definido una serie de parmetros
para describir el ncleo de los distintos tomos.
Nmero atmico
El nmero atmico (Z) es el nmero de protones
que posee el ncleo, y que nos indicar el nombre
del elemento y sus principales propiedades qu-
micas. Se expresa con un subndice colocado a la
izquierda del smbolo del elemento, por ejemplo:
3
Li,
6
C,
17
Cl.
Nmero msico
Se llama nmero msico o nmero de masa (A) el
nmero de protones ms el de neutrones que po-
see un ncleo. Se expresa como un exponente si-
tuado tambin a la izquierda del smbolo del ele-
mento, en la parte superior. Por ejemplo:
7
3
Li,
12
6
C,
35
17
Cl
Istopos
Se dice que dos tomos son istopos
cuando, poseyendo el mismo nme-
ro atmico, tienen distinto nmero
msico, siendo por tanto el mismo
elemento. Por ejemplo:
16
8
Oy
17
8
O;
35
17
Cl y
37
17
Cl.
91 7
QUMICA
PARTCULA
CARGA (Coulomb)
MASA (u.m.a.)
MASA (kg)
1,602 10
19
0,000549
9,109 10
31
+1,602 10
19
1,007276
1,673 10
27
0
1,008665
1,675 10
27
Electrn Protn Neutrn
Masa positiva Electrones
FIGURA 35
FIGURA 34
Plomo
Orificio
Oro
Placa de sulfuro de cinc
FIGURA 36
Men
i
SALIR
EJERCICIOS
1 . De los siguientes tomos:
12
6
A,
25
12
B,
25
13
C y
13
6
D,
dos son istopos. Selalos.
Solucin: A y D, porque poseen el mismo n-
mero atmico y distinto nmero de masa.
2 . Cuntos electrones, protones y neutrones
tienen los tomos siguientes:
7
3
Li
+
,
12
6
C,
35
17
Cl

.
Solucin: En la parte superior de los smbolos, a
la izquierda, figura el nmero de masa, y en la
parte inferior el nmero atmico, que es igual al
nmero de protones. La diferencia entre el nme-
ro de masa y el nmero atmico es el nmero de
neutrones, y el nmero de electrones es igual al
de protones. En los iones positivos, el nmero de
electrones es igual al de protones menos la carga
del in, y en los negativos habr que sumar la car-
ga del in.
Por tanto: Li
+
: 3 p
+
, 4 ny 2 e

; C: 6 p
+
, 6 ny 6 e

; y
Cl

: 17 p
+
, 18 ny 18 e

.
91 8
LOS MODELOS ATMICOS
MS RECIENTES
En la primera mitad del siglo XX, los cientficos estudiaban la estructura de los tomos
sometindolos a una radiacin electromagntica como la luz visible. Analizando despus la
radiacin, intentaban determinar la energa de los electrones de la corteza de los tomos.
Luego, a partir de los resultados obtenidos construan modelos con unas rbitas muy
determinadas, sin tener en cuenta que la energa de la radiacin y la de los electrones son
del mismo orden y se pueden modificar mutuamente.
IDEA BSICA DE ESPECTRO
Cuando un haz de luz blanca incide sobre un
prisma ptico (figura 37), se dispersa y da lugar a
un conjunto de colores: rojo, anaranjado, amari-
llo, verde... y violeta. El rojo, de mayor longitud
de onda, se desva poco, mientras que el violeta,
al poseer menor longitud de onda, al atravesar el
prisma sale muy desviado. El resultado se puede
obtener sobre una placa fotogrfica, y se llama es-
p ectro de la luz blanca.
PARTCULAS DE LUZ
En 1887, Hertz observ que la intensidad de una
descarga elctrica entre dos electrodos metlicos
aumentaba al ser stos iluminados con luz ultra-
violeta. Supuso que la luz, al incidir sobre la pla-
ca metlica, le arrancaba electrones. Llam a estos
electrones fotoelectron es, y al fenmeno lo deno-
min efecto fotoelctri co. La energa cintica de
los electrones arrancados depende de la frecuen-
cia de la luz incidente, y por debajo de una cierta
frecuencia no hay emisin de electrones. La teora
clsica no daba explicacin a este fenmeno. Fue
Einstein, en 1905, quien lo explic suponiendo
que la luz est formada por pequeas masas lla-
madas foton es, cuya energa depende de su fre-
cuencia : E =h, donde hes una constante, lla-
mada co n stan te d e P lan ck . La frecuencia de la
luz es detectada por los seres humanos con el
sentido de la vista, y es lo que llamamos color.
ERROR FUNDAMENTAL
DEL TOMO DE RUTHERFORD
Segn el modelo expuesto por Rutherford, cuan-
do un tomo recibe energa, debera aumentarla
Rojo
Naranja
Amarillo
Verde
Azul
Ail
Violeta
Rayo de
luz blanca
FIGURA 37
Men
i
SALIR
de forma continua, aumentando la velocidad de
sus electrones e incrementando en espiral el radio
de sus rbitas. Sin embargo, cuando se hace pasar
un haz de luz blanca a travs de un gas sobreca-
lentado, la luz resultante, al ser analizada median-
te un prisma ptico, da lugar al mismo espectro
que la luz blanca, pero con unas rayas negras,
lo que se interpreta de la siguiente forma: el gas ha
sido transparente para la mayora de las frecuen-
cias, pero ha retenido los fotones de alguna fre-
cuencia determinada. Si un gas se calienta al rojo,
emite una luz que una vez analizada coincide con
los colores que resultaban al ser atravesado el gas
por la luz blanca (figura 38). En consecuencia, los
tomos no aceptan la energa de una forma conti-
nua e indiscriminada, sino de una forma selectiva.
MODELO DE BOHR
Niels Bohr, en 1913, formul unas hiptesis so-
bre la corteza electrnica de los tomos que cons-
tituyen la base de su modelo atmico y tambin
de los modelos ms recientes. La primera hipte-
sis era para explicar por qu los electrones no
acaban cayendo sobre el ncleo: un electrn en
rbita estacionaria no emite energa en forma de
radiacin. En la segunda hiptesis Bohr defina la
rbita estacionaria: no todas las rbitas son posi-
bles, sino tan slo aquellas que tienen unas deter-
minadas energas, y girando en ellas el electrn
no emite energa. En la tercera, explicaba los es-
pectros pticos: cuando un electrn pasa de una
rbita a otra, de menor energa, emite una ener-
ga que es igual a: E =h. Con estas hiptesis,
Bohr haba establecido un tomo con unas rbitas
concntricas (figura 39) que estaban definidas
por un nmero cuntico llamado principal, n,
que poda tomar los valores 1, 2, 3..., a las cuales
design con las letras: K, L, M,... El nmero de
electrones mximo posible en cada rbita se po-
da calcular con la expresin N =2 n
2
. El tomo
de Bohr slo poda interpretar cuantitativamente
al tomo de hidrgeno o iones de un solo electrn
(iones hidrogenoides). Pero un colaborador de
Bohr, Arnold Sommerfeld, para explicar el hecho
de que algunas rayas del espectro formaban un
conjunto de rayas finas y muy juntas, modific el
tomo de Bohr admitiendo la posibilidad de rbi-
tas elpticas. La excentricidad de la elipse vena
dada por un nmero cuntico secundario, l, que
poda tomar los valores 0, 1, 2..., hasta el valor de
n 1. As, para n =3, l poda tomar los valores
0, 1 y 2. Como las elipses poseen direccin, sta
la expresaba segn un nmero cuntico magnti-
co, m, que tomaba todos los valores enteros entre
l y +l: l,..., 2, 1, 0, +1, +2,... +l. Y, finalmen-
te, poda indicar el movimiento de rotacin del
electrn sobre s mismo con el nmero cuntico
llamado spn, que en ingls significa giro, m
s
, que
toma los valores +1/2 o 1/2.
INTRODUCCIN
A LOS MODELOS ACTUALES
El modelo actual de tomo se basa en una serie de
hechos experimentales, como la dualidad onda-
corpsculo de la luz demostrada por Einstein y
91 9
QUMICA
Espectro continuo
Hidrgeno
Mercurio
Sodio
Rojo Amarillo Verde Azul Naranja Violeta
FIGURA 38
P
O
N
M
L
K
1
2
3
4
5
6
FIGURA 39
Men
i
SALIR
Plank, y que De Broglie anunci al revs, afirman-
do que las masas en movimiento tambin se com-
portan como ondas; el principio de incertidum-
bre de Heisenberg, explicado brevemente en la
introduccin a este tema; la emisin de un cuerpo
negro, etc. Todo esto llev a Schredinger y a
Heisenberg a la conclusin de que era imposible
determinar la trayectoria de un electrn, y enun-
ciaron un tomo definido matemticamente con
unas complejas funciones, llamadas fu n ci on es d e
on d a, que permiten calcular la energa y la zona
de mxima probabili-
dad donde encontrar un
electrn. Estas zonas,
llamadas o rb i tales, se
calculan a travs de
unos nmeros cunti-
cos, n, l, m, que coinci-
den con los de Sommer-
feld. Cada nmero
cuntico principal, n,
nos da un nivel de ener-
ga y con ella el tamao
del orbital. Dentro de
un nivel puede haber
distintos subniveles, que dependen del nmero
cuntico secundario o azimutal, l. Los subniveles
poseern distintas formas simtricas segn el
valor de l (figura 40). As, el orbital con l =0se lla-
mar s, y tendr simetra esfrica; si l =1, los orbi-
tales que forman el subnivel sern de tipo p y
poseern cada uno de ellos dos lbulos de simetra
elptica; los de l =2, u orbitales d, sern tambin
lobulados y poseern simetras ms complejas, as
como los orbitales f, que sern los que pertenecen
a un subnivel con l =3.
920
s
x
z
y
x
z
x
z
y
1s
y
2s 3s
p d
FIGURA 40
CLASIFICACIN PERIDICA
DE LOS ELEMENTOS
Hacia el ao 1830, se conocan 55 elementos diferentes, es decir, muchos si se comparan
con los cuatro elementos reconocidos por los antiguos. Estos elementos variaban
enormemente en sus propiedades, y pareca existir poco orden entre ellos. Sin embargo,
haba que buscar un orden en el conjunto de los elementos conocidos, y quiz de esta
manera se podra encontrar alguna razn que permitiera explicar el nmero de elementos
posibles y justificar la variacin de sus propiedades.
ANTECEDENTES HISTRICOS
La primera clasificacin realizada a principios del
siglo XIX distingua dos grupos de elementos: meta-
les y no metales. Cada elemento perteneca a un
grupo o a otro, segn sus propiedades de brillo,
conductividad elctrica y calorfica, y tambin se-
gn propiedades mecnicas como la ductilidad y la
maleabilidad. El ao 1829, el qumico alemn J. W.
Dbereiner form grupos de tres elementos que
posean entre ellos propiedades qumicas pareci-
das: Ca, Sr, Ba; Cl, Br, I; etc., y llam tr ad as a es-
tos grupos. Aos ms tarde, en 1865, el ingls J.
Newlands clasific los elementos en orden crecien-
te de masas atmicas, y comprob que las propie-
dades del primer elemento, el hidrgeno, eran pa-
recidas a las del noveno, el flor, mientras que las
del segundo elemento, el litio, se parecan a las del
dcimo, el sodio; es decir, verific que las propie-
dades se repetan cada ocho elementos ley d e las
octavas . Al faltar muchos elementos, el sistema te-
na muchos fallos. Hasta que, a finales del si-
Men
i
SALIR
glo XIX, Meyer y Mendeliev desarrollaron, inde-
pendientemente uno de otro, una tabla casi igual a
la actual, con la diferencia de que en esta ltima los
elementos estn ordenados por su nmero atmico.
TABLA ACTUAL
La tabla actual (figura 41) consta de dieciocho co-
lumnas que constituyen diecisis grupos. Los
grupos estn divididos en dos subgrupos, A y B.
Los ocho grupos A contienen a los elementos lla-
mados normales o representativos, y se encuen-
tran situados en los extremos de la tabla. Los gru-
pos B ocupan la parte central de la tabla y estn
formados por los metales de transicin. El grupo
VIII B lo forman tres columnas.
La tabla consta en su parte principal de siete hile-
ras de elementos correspondientes a siete perodos.
Hay dos hileras, generalmente colocadas fuera de
la tabla principal, que son la de los lantnidos y la
de los actnidos, que en realidad pertenecen a los
perodos sexto y sptimo, respectivamente. La lon-
gitud de los perodos va desde los dos elementos
del primero hasta los 32 del sexto.
NIVELES DE ENERGA Y GRUPOS
Los electrones de un elemento poseen el nivel
ms bajo de energa posible, en estado no excita-
do. La energa de un electrn depende del nivel
(n) y del subnivel (l) a que pertenecen. La energa
de un electrn del nivel 1 es inferior a la de uno
del nivel 2, y la de ste a la de uno del nivel tres.
Dentro de un mismo nivel, las energas estn en
orden creciente segn los subniveless, p, dy f. En
los niveles superiores la energa de un subnivel d
o f puede ser superior a la del subnivel so pdel
nivel siguiente, e incluso mayor que la del subni-
vel sdel segundo (figura 42).
Existen reglas para facilitar
la memorizacin del orden
de las energas de los subni-
veles, como el diagrama de
T. Moeller (figura 43). Los
subniveles s pueden tener
como mximo dos electro-
nes, los subniveles pseis, los
d diez y los f catorce. Los
elementos de un mismo
grupo poseen el mismo
921
QUMICA
*Lantnidos
**Actnidos
1
H
3
Li
11
Na
19
K
37
Rb
55
Cs
87
Fr
4
Be
12
Mg
20
Ca
38
Sr
56
Ba
88
Ra
21
Sc
39
Y
57
La*
89
Ac**
22
Ti
40
Zr
72
Hf
104
Ha
23
V
41
Nb
73
Ta
105
Ku
24
Cr
42
Mo
74
W
25
Mn
43
Tc
75
Re
26
Fe
44
Ru
76
Os
27
Co
45
Rh
77
Ir
28
Ni
46
Pd
78
Pt
29
Cu
47
Ag
79
Au
30
Zn
48
Cd
80
Hg
5
B
13
Al
31
Ga
49
In
81
Tl
2
He
10
Ne
18
Ar
36
Kr
54
Xe
86
Rn
6
C
14
Si
32
Ge
50
Sn
82
Pb
7
N
15
P
33
As
51
Sb
83
Bi
8
O
16
S
34
Se
52
Te
84
Po
9
F
17
Cl
35
Br
53
I
85
At
58
Ce
90
Th
59
Pr
91
Pa
60
Nb
92
U
61
Pm
93
Np
62
Sm
94
Pu
63
Eu
95
Am
64
Gd
96
Cm
65
Tb
97
Bk
66
Dy
98
Cf
67
Ho
99
Es
68
Er
100
Fm
69
Tm
101
Md
70
Yb
102
No
71
Lu
103
Lw
I A II A III B IV B V B VI B VII B VIII B I B II B III A IV A V A VI A VII A 0
M e t a l e s
N o m e t a l e s
I A II A III B IV B V B VI B VII B VIII B I B II B III A IV A V A VI A VII A 0
FIGURA 41
1s
2s
2p
3s
3p
4s
4p
3d
5s
5p
4d
6s 5d 4f
1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d 6f
7s 7p 7d 7f
8s 8p
FIGURA 43
FIGURA 42
Men
i
SALIR
nmero de electrones en los niveles de mayor ener-
ga. Por ejemplo, los elementos de grupo IA poseen
un electrn en el subnivel ns, donde nes el nmero
cuntico principal, que coincide con el nmero del
perodo, y se expresa ns
1
, de manera que la estruc-
tura electrnica de los metales del grupo IA sera:
Li (Z =3): 1s
2
2s
1
Na(Z =11): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
K (Z =19): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
1
Rb(Z =37): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
1
Cs(Z =55): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
1
Fr (Z =87): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
2
4f
14
5d
10
6p
6
7s
1
En los metales de transicin el electrn de ma-
yor energa es d, y en los de los grupos II, IV...
hasta el 0 o VIIIA, los electrones de mayor energa
son p. Finalmente en los metales lantnidos y ac-
tnidos, llamados de doble transicin, estos elec-
trones son f. Por ejemplo:
el oxgeno O(Z =8): 1s
2
2s
2
2p
4
el hierro Fe(Z =26): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
6
el iterbio Yb(Z =70): 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
2
4f
14
PROPIEDADES PERIDICAS
Se trata de una serie de propiedades que varan de
forma uniforme a lo largo de la tabla peridica.
E n erg a d e i on i zaci n . Es la energa necesa-
ria para arrancar un electrn de un elemento:
A +E
i
A
+
+e

La energa de ionizacin aumenta de

izquierda a derecha y de abajo a arriba (figura 44).
A fi n i d ad electr n i ca. Es la energa que se
libera cuando un tomo adquiere un electrn:
B +e

+E
a
. Vara prcticamente igual que la
energa de ionizacin. El elemento ms electro-
afn sera el flor, y el menos el francio.
E lectro n egati vi d ad . Es la fuerza con que un
tomo atrae a los pares de electrones comparti-
dos, y vara de la misma forma que las anteriores.
El carcter electronegativo es el que divide a los
elementos en metales (poco electronegativos) y
no metales (muy electronegativos). Existen varias
escalas para medir la electronegatividad.
922
25
20
15
10
5
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
E
n
e
r
g

a

d
e

i
o
n
i
z
a
c
i

n

(
e
n

c
i
e
n
t
o
s

d
e

k
j
/
m
o
l
)
H
Li
Be
N
H
Ne
Na
Mg
P
Ar
K
Zn
As
Kr
Rb
Cd
Cs
Xe
Hg
Rn
Nmero atmico
FIGURA 44
ENLACE QUMICO
En los inicios del siglo XIX, Berzelius sostuvo que la fuerza que mantiene unidos los
tomos, en una sustancia inorgnica o en un radical orgnico, era de naturaleza elctrica.
Cada molcula deba contener una parte positiva y una parte negativa, ya que para l slo
exista atraccin entre los elementos de cargas opuestas. Para sustancias inorgnicas
simples como el cloruro de potasio, este hecho fue fcilmente demostrado con la
experiencia, pero en las sustancias orgnicas le fue mucho ms difcil a Berzelius hacer
creble su teora.
Men
i
SALIR
CLASIFICACIN DE LA MATERIA
POR SUS PROPIEDADES
Existe una serie de propiedades comunes a una
serie de sustancias; es lgico pensar que esta simi-
litud de propiedades sea un reflejo de su estructu-
ra interna. Las sustancias slidas, frgiles, solu-
bles en agua, que una vez disueltas o fundidas
conducen la corriente elctrica, forman un grupo
de sustancias llamadas i n i cas, y la fuerza que
une los tomos recibe el nombre de en lace i n i -
co. Otro grupo, formado por slidos, lquidos y
gases, posee las propiedades contrarias: no son
solubles en agua, pero s lo son en disolventes or-
gnicos como la gasolina, y no conducen la co-
rriente elctrica ni disueltas ni fundidas. Es el
grupo de las sustancias covalen tes. Existe adems
el grupo llamado de los m etales, que agrupa a las
sustancias que son conductoras en estado slido,
dctiles y maleables. Estos grupos, que en princi-
pio parecen muy definidos, en la prctica son
mucho ms difusos, y es posible encontrar sus-
tancias que poseen propiedades pertenecientes a
varios grupos.
ENLACE
Se llama enlace la fuerza que une a los tomos de
una molcula entre s. Existen varios modelos
de enlace, que intentan explicar las propiedades
qumicas de las sustancias. El modelo ms intuiti-
vo, y por tanto de ms fcil comprensin, es el de
los electrones de valencia, es decir, que slo tiene
en cuenta los electrones del nivel ms externo.
ENLACE INICO
Es el enlace que une a los tomos que ocupan po-
siciones muy separadas en la tabla peridica. El
elemento de la izquierda ser un metal, y por ello
tiene una energa de ionizacin baja. El elemento
de la derecha de la tabla ser un no metal, con
una gran electroafinidad. El enlace se realiza me-
diante un intercambio de electrones, quedando
los dos elementos con el mismo nmero de elec-
trones que el gas noble ms cercano en la tabla
(ley del octete). Por ejemplo (figura 45), el sodio
posee 11 electrones: dos en el primer nivel, ocho
en el segundo y uno en el tercero, es un metal con
una pequea energa de ionizacin; y el flor es
un no metal que posee nueve electrones: dos en el
primer nivel y siete en el segundo. Segn este mo-
delo, el sodio cede un electrn al flor, quedando
ambos cargados elctricamente: el flor negativa-
mente (anin) y el sodio positivamente (catin),
resultando ambos unidos por fuerzas electrost-
ticas.
En el caso de que los electrones cedidos no sean
exactamente los que necesita el no metal, los to-
mos de uno y otro se combinan en una propor-
cin determinada para que el balance de electro-
nes sea nulo: Ca Ca
2+
+2e

, 2Cl +2e

2Cl

,
con el intercambio de dos electrones, el in calcio
as formado junto con los dos iones cloro darn el
cloruro de calcio, CaCl
2
.
ENLACE COVALENTE
Cuando los dos elementos unidos son no metales
y estn situados en posiciones cercanas en la tabla,
el modelo anterior no es creble, puesto que la ten-
dencia de ambos es captar electrones. El modelo
propuesto para este tipo de enlace fue sugerido
por Lewis, y se basa en la comparticin de electro-
nes. Lewis representaba los electrones del ltimo
nivel como puntos situados alrededor del smbolo
del elemento, situando los electrones compartidos
entre los smbolos de los tomos unidos. Cada par
de electrones puede estar representado por un
segmento (figura 46). Los electrones compartidos
sern los necesarios para que ambos elementos
posean, sumando los propios y los compartidos,
ocho electrones. El enlace covalente puede ser
simple si comparten un par de electrones (figu-
ra 47), doble si comparten dos pares, y triple (fi-
gura 48) si hay tres pares compartidos.
923
QUMICA
Na Na
+
F F

NaF
FIGURA 45
Men
i
SALIR
Existe un tipo de enlace covalente, en el cual los
dos electrones compartidos provienen del mismo
tomo. Es el llamado enlace covalente coordinado
o dativo. Por ejemplo, cuando se unen un protn
y una molcula de amonaco para formar un in
amonio (figura 49).
ENLACE METLICO
Para explicar las propiedades de conductividad
del calor y la electricidad, as como las propieda-
des mecnicas de los metales, se propuso un mo-
delo de enlace formado por los iones positivos ro-
deados de una nube de electrones procedentes de
los niveles ms externos de los tomos. Estos
electrones no pertenecen a ningn tomo en par-
ticular y son atrados por todos. Dichos electrones
son los responsables de la conductividad elctri-
ca, ya que pueden desplazarse, y de la conductivi-
dad calorfica, ya que pueden vibrar. Si un metal
se deforma, no vara la situacin y por tanto no se
rompe (figura 50).
924
N N
N
Cl
Cl
Cl
N
Cl Cl Cl
Cl Cl Cl
O
Cl
Cl
Cl
O
O O
O O
N
N
N N
Diagrama de Lewis
Molcula de cido fluorhdrico
HF
Molcula de nitrgeno
N
2
NH
3

+ H
+

NH
4
+
H
H N H
H
+
N
H +H
+
H
H
Amonaco + Protn In amonio
FIGURA 46
FIGURA 47
FIGURA 49
FIGURA 48
+ + + + + + + +
+ + + + + + + +
+ + + + + + + +
+ + + + + + + +
FIGURA 50
Men
i
SALIR
OTROS TIPOS DE FUERZAS DE UNIN
En muchas ocasiones, las molculas no se presen-
tan aisladas, sino unidas entre s formando unida-
des ms grandes.
Estas fuerzas suelen ser de origen electrosttico,
debido a la polaridad de las molculas. Esta pola-
ridad aparece cuando los tomos unidos poseen
distinta electronegatividad. El conjunto de estas
fuerzas recibe el nombre de fu erzas d e Van d er
Waals. Cuando la polaridad proviene de un to-
mo muy electronegativo y de pequeo tamao,
como pueden ser el oxgeno o el flor, y el hi-
drgeno, que es el tomo ms pequeo, estas
fuerzas son mucho ms intensas y se llaman
p u en te d e h i d r gen o .
925
QUMICA
COMBINACIONES QUMICAS
La qumica es la ciencia de la Naturaleza que estudia los fenmenos qumicos. Se entiende
por fenmeno qumico todo cambio que suponga una variacin de las propiedades
caractersticas de unas sustancias, con la aparicin de unas propiedades nuevas, todo ello
acompaado de un desprendimiento o absorcin de energa. Cuando el nmero de
fenmenos de este tipo fue muy grande, surgi la necesidad de idear una forma de
expresarlos y de clasificarlos segn unos criterios objetivos.
CONCEPTO DE REACCIN
Llamamos combinacin o reaccin qumica a la
transformacin de unas sustancias, llamadas
reacti vo s, en otras sustancias con propiedades
totalmente distintas, que reciben el nombre de
p rod u ctos d e la reacci n , con una apreciable va-
riacin energtica. No hay que confundir la com-
binacin qumica con una mezcla. En la reaccin
qumica el cambio producido es profundo y afec-
ta a la propia naturaleza de las sustancias;
en la mezcla, stas conservan sus pro-
piedades y se produce ms una
variacin de aspecto que un ver-
dadero cambio. Por ejemplo, si se
mezclan ntimamente polvo de
cobre (rojizo) y azufre (amarillo),
se obtiene un polvo que a simple
vista parece homogneo, de color
anaranjado (figura 51). Los com-
ponentes de esta mezcla son fcil-
mente separables, bien por me-
dios mecnicos (por su distinta
densidad), bien disolviendo el
azufre con disulfuro de carbono, CS
2
.
Si la mezcla se calienta hasta la fusin del
azufre, el color pasa a ser negro y se obtiene un
slido con unas propiedades totalmente distin-
tas. En este caso ha habido combinacin qumi-
ca, y para volver a separar sus componentes no
sern suficientes los mtodos fsicos.
EXPRESIN DE UNA REACCIN
Las reacciones qumicas se representan mediante
ecuaciones. Una ecu aci n qu m i ca consta de dos
trminos separados por una o dos flechas, que in-
dican el sentido de la reaccin. En el trmino de
la izquierda estn las frmulas de las sustancias
reaccionantes, y en el de la derecha, las de los
productos de la reaccin. Las
frmulas van precedidas por
unos nmeros o coeficientes,
que indican la proporcin en
nmero de molculas con que
intervienen cada una de las sus-
tancias. Como cada mol de
molculas tiene una masa deter-
minada, la ecuacin nos da in-
S Cu
S
+ Cu
CuS
FIGURA 51
Men
i
SALIR
formacin tambin de la proporcin en masa entre
las sustancias, y en el caso de que intervengan ga-
ses, esta proporcin se extiende a los volmenes.
CLASES DE REACCIN
Muchos son los criterios por los cuales se pueden
clasificar las reacciones qumicas. Aqu veremos
solamente dos: por su sentido y por su forma. En
otros apartados, ms adelante, iremos encontran-
do nuevos criterios de clasificacin.
Por su sentido
Por el sentido de la reaccin, sta puede ser
reversible o irreversible. Una reaccin es
reversi ble cuando, a partir de los produc-
tos de la reaccin, es posible obtener las
sustancias iniciales. En estos casos la reac-
cin no es completa, y al finalizar persis-
ten en mayor o menor cantidad todas las
sustancias que intervienen. La reversi-
bilidad se pone de manifiesto en la
ecuacin mediante una doble flecha:
A +B

C +D. Una reaccin ser i rre-

versi ble en el caso contrario: la reaccin no finali-
za hasta que se consume una de las sustancias
reaccionantes. En las ecuaciones irreversibles hay
una nica flecha, que seala hacia la derecha e
indica el sentido de la reaccin: A +BC +D.
Por su forma
Por su forma las reacciones pueden ser:
R eacci on es d e s n tesi s. Decimos que una reac-
cin es de sntesis cuando dos o ms sustancias
reaccionan entre s para dar otra de ms comple-
ja. La ecuacin general sera: nA +mB rAB,
donde A y Bson dos elementos o dos compues-
tos, y ABel compuesto que se ha formado por la
fusin de ambos, siendo m, ny r sus coeficientes.
Por ejemplo, el azufre slido se combina con el
oxgeno del aire para dar dixido de carbono (fi-
gura 52).
R eacci on es d e d escom p osi ci n . Es el proceso
contrario al caso anterior, ya que una sustancia com-
pleja se descompone para dar dos o ms elementos
o compuestos ms sencillos: rAB nA +mB. El clo-
rato de sodio se descompone con el calor, obte-
nindose cloruro de potasio y oxgeno, que se
puede recoger en un tubo invertido sobre agua
(figura 53): KClO
3
KCl +O
2
.
R eacci on es d e d esp lazam i en to. Son
reacciones en que uno
de los elementos de un
compuesto es sustituido
por otro. Su ecuacin
general es: AB +C AC +B.
Por ejemplo, en la reaccin el
cinc sustituye al cobre del sulfato
de cobre (II):
Zn +CuSO
4
Cu +ZnSO
4
.
R eacci o n es d e d o b le d es-
p lazam i en to . En estas
reacciones tiene lugar el in-
tercambio de un elemento o un grupo
de elementos entre dos sustancias reac-
cionantes:
AB +MN AM +BN.
El alcohol metlico, HCH
3
OH, en con-
tacto con el cido actico, CH
3

COOH, da lugar mediante una reac-

cin reversible a acetato de metilo y
agua. El acetato de metilo se podr recuperar por
destilacin (figura 54): en esta reaccin, un grupo
OH del cido es intercambiado por el grupo
HCH
3
Odel alcohol:
HCH
3
OH +CH
3

COOH

HCH
3
OOC

CH
3
+
+HOH(H
2
O).
926
O
2
SO
2 S
KCl O
3
O
2
FIGURA 52
FIGURA 53
Alcohol metlico
+
cido actico
Men
i
SALIR
CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS
Son el conjunto de los clculos de masas y de vol-
menes que se pueden realizar en una reaccin
qumica gracias a los coeficientes de la ecuacin,
llamados coefi ci en tes estequ i om tri cos, ya que ex-
presan, como se ha indicado, la relacin en nmero
de molculas entre las sustancias que intervienen
en la reaccin. Para realizar estos clculos conviene
tener en cuenta una serie de normas:
Escribir la reaccin colocando a la izquierda
las frmulas de las sustancias reaccionantes, sepa-
radas por el signo de la suma (+), y a la derecha las
frmulas de los productos de la reaccin, separa-
das tambin por el mismo signo. Entre las sustan-
cias reaccionantes y los productos se interpone
una flecha que indica el sentido de la reaccin.
Igualar la reaccin colocando los coeficientes
de tal manera que el nmero de tomos de cada
elemento sea igual en cada uno de los dos trmi-
nos de la ecuacin.
Localizar entre los datos aquellos que expre-
sen cantidad: la masa, el nmero de moles o el
volumen de slidos, lquidos o gases, siempre
que vaya acompaado de su densidad, o bien el
volumen de un gas junto con la temperatura y la
presin a la que ha sido medido (figura 55). Una
vez localizados, transformarlos en nmero de
moles de la sustancia.
Calcular a travs de los coeficientes estequio-
mtricos el nmero de moles de la sustancia de-
seada.
Una vez
conocido el n-
mero de moles
de la sustan-
cia objeto del
problema, cal-
cular la canti-
dad en la forma
queha sido re-
querida.
927
QUMICA
Agua
Agua
Acetato de metilo
Agua
CLCULOS DE MASAS
Y DE VOLMENES
EN LAS COMBINACIONES
Las ecuaciones qumicas no dan slo informacin cualitativa respecto a las reacciones
qumicas. Permiten prever adems las cantidades de productos de la reaccin que se
obtendrn a partir de la cantidad de cada una de las sustancias reaccionantes, o bien las
cantidades de las sustancias reaccionantes necesarias para obtener una cantidad
determinada de uno de los productos de la reaccin. Este es el objetivo de los clculos
llamados estequiomtricos, que permiten el clculo de las masas y los volmenes de las
sustancias presentes en una combinacin qumica.
FIGURA 54
Masa
Slidos
Lquidos
Gases
Gases en c.n.
Gases
Nmero
de moles
Masa
molecular
P.V =n.R.T
22,4 l/mol
Unidad de
cantidad
de materia
qumica
Densidad
FIGURA 55
Men
i
SALIR
EJEMPLOS RESUELTOS
1 . Qu volumen de hidrgeno en condiciones
normales se puede obtener con 11,16 g de hierro
y el cido clorhdrico necesario, sabiendo que la
reaccin da cloruro de hierro (III) y que la masa
atmica del hierro es 55,8?
La ecuacin ajustada ser: 2 Fe+6 HCl 2 FeCl
3
+
+3 H
2(g)
El nmero de moles que representan los
11,16 g de hierro:
1 mol Fe
11,16 g Fe =0,2 mol Fe
55,8 g Fe
Teniendo en cuenta los coeficientes de la ecuacin:
3 mol H
2
0,2 mol Fe =0,3 mol H
2
2 mol Fe
Como el hidrgeno es un gas y se encuentra en
condiciones normales, podremos escribir:
22,4 litros H
2
0,3 mol H
2
=6,72 litros H
2
mol H
2
que es la pregunta concreta que se nos haca en el
enunciado.
2. El xido de cinc se puede obtener por tosta-
cin del sulfuro en atmsfera de oxgeno. Calcu-
lar la masa de oxgeno necesaria para tostar por
completo 487 g de sulfuro de cinc, sabiendo que
la masa atmica del cinc es 65,4, la del azufre 32,
y la del oxgeno 16:
Las masas moleculares del sulfuro de cinc y del
oxgeno sern, respectivamente: M(ZnS) =65,4 +
+32 =97,4; M(O
2
) =2 16 =32.
La ecuacin es: 2 ZnS +3 O
2
2 ZnO +2 SO
2
.
Los tres pasos indicados en el esquema general
se pueden resolver a la vez mediante factores de
conversin:
1 mol ZnS 3 mol O
2
487 g ZnS
97,4 g ZnS 2 mol ZnS
32
g
O
2
=240 gO
2
mol O
2
3. Considerando el vapor de agua como un gas
ideal, calcular el volumen de oxgeno medido en
condiciones normales necesario para obtener
50 litros de vapor de agua medidos a 227 C y
10
4
Pa.
227 C =500 K, y 50 litros son 0,05 m
3
.
La ecuacin sera: 2 H
2
+O
2
2 H
2
O.
El nmero de moles de vapor de agua:
10
4
Pa 0,05 m
3
n
H
2
O
= =0,121 mol H
2
O
J
8,31
K mol
Y ahora podemos calcular el volumen de oxgeno:
1 mol O
2
0,121 mol H
2
O
2 mol H
2
O
22,4 l O
2
=1,35 l O
2
mol O
2
EJERCICIOS
1 . Un pedazo de hierro de 10 g se deja a la in-
temperie y su masa aumenta en 0,5 g. Supo-
niendo que solamente se ha formado xido de
hierro (III), qu masa de hierro permanece sin
oxidar?
Solucin: Los 0,5 g son de oxgeno. La ecuacin
es: 4 Fe +3 O
2
2 Fe
2
O
3
A partir de la ecuacin igualada, se puede cal-
cular el hierro que se ha oxidado:
1 mol O
2
4 mol Fe 55,8
g
Fe
0,5 gO
2
=1,16 gFe
32 gO
2
3 mol O
2
mol Fe
El hierro sin oxidar es igual 10 g 1,16 g=8,84 g.
2. Qu cantidad de hidrxido de sodio, NaOH,
se necesita para reaccionar con 15 mg de cido
fosfrico, H
3
PO
4
?
Solucin: La ecuacin es: H
3
PO
4
+3 NaOH
Na
3
PO
4
+3 H
2
O.
Las masas moleculares necesarias son: M(H
3
PO
4
) =
=98 g/mol y M(NaOH) =40 g/mol.
1 mol H
3
PO
4
3 mol NaOH
0,015 g H
3
PO
4

98 g H
3
PO
4
mol H
3
PO
4
40
g
NaOH
=0,018 g NaOH =18,4 mg NaOH
mol NaOH
3. Calcular el volumen de dixido de carbono
obtenido al descomponer 200 g de carbonato de
magnesio, MgSO
4
, del 90 % de pureza, a 300 K y
1 atmsfera de presin.
Solucin: La ecuacin es: MgCO
3
MgO +CO
2
.
La masa molecular del carbonato de magnesio
es: M(MgCO
3
) =84,3 g/mol. Se pueden calcular
los moles de CO
2
:
90 1 mol MgCO
3
200 MgCO
3
,
100 84,3 g MgCO
3
928
Men
i
SALIR
1 mol CO
2
=2,14 mol CO
2
,
mol MgCO
3
y con la ley de los gases calcularemos el volumen
en litros de dixido de carbono:
atm l
2,14 mol 0,082 300 K
nRT K mol
V = = =
P 1 atm
=52,6 l CO
2
929
QUMICA
ENERGA Y REACCIN
Observando a nuestro alrededor, apreciaremos a simple vista que los fenmenos naturales
y espontneos suponen una disminucin de energa. Si dejamos caer una piedra, baja hasta
el suelo disminuyendo su energa; el agua de un ro desciende de la montaa hacia el mar,
pero nunca se ha dado el fenmeno contrario. Y si nos fijamos con ms atencin, podremos
notar que otros fenmenos espontneos se realizan, en cambio, con absorcin de energa:
cuando el alcohol se evapora sobre la palma de nuestra mano, nos queda una sensacin de
fro, y esto ocurre porque nos quita calor. Qu es lo que hace posible este tipo de
fenmenos en los que aumenta la energa?
ENERGA DE REACCIN
En toda reaccin qumica hay que considerar,
adems de las transformaciones que afectan a la
materia, aquellas que afectan a la energa. Inclu-
so, en muchas ocasiones, la utilidad de una reac-
cin qumica radica precisamente en la energa
que se produce en ella. Es el caso de las combus-
tiones, las pilas galvnicas o los explosivos, entre
otros.
Reacciones endotrmicas
Se da el nombre de reacciones endotrmicas a las
transformaciones qumicas en las cuales la ener-
ga de las sustancias reaccionantes es inferior a la
de los productos de la reaccin. Para que estas
reacciones tengan lugar ha de existir un aporte de
energa del exterior. Este aporte de energa puede
ser espontneo o bien puede ser producido de
una forma forzada.
Reacciones exotrmicas
Cuando se realizan algunas reacciones, la energa
de las sustancias reaccionantes es superior a la de
los productos de la reaccin. En este caso hay una
prdida de energa por parte del sistema, enten-
diendo por sistema las sustancias qumicas objeto
de estudio.
Esta energa, como es natural, no se destruye,
sino que pasa al ambiente. Estas reacciones reci-
ben el nombre de reacciones exotrmicas, y son
las ms frecuentes.
PRIMER PRINCIPIO
DE LA TERMODINMICA
El primer principio de la termodinmica es la ex-
presin de la conservacin de la energa: la ener-
ga no puede ser creada ni destruida; solamente
puede ser transformada de una a otra forma y
transferida de un lugar a otro. Dicho de otro
modo: la energa del universo es constante.
La energa interna E de un sistema depende de
la posicin y el movimiento de sus molculas y
tomos. Cuando existe una reaccin qumica, esta
energa vara y se puede convertir, en general, en
calor y en trabajo. La variacin de energa del sis-
tema se puede expresar como E =w +q, donde
wes el trabajo, qel calor, y la letra griega delta, ,
significa variacin. Este calor y este trabajo de-
penden de la forma en que se ha realizado la reac-
cin, pero su suma slo depende de los estados
inicial y final. Si el trabajo es slo de expansin
(aumento o disminucin del volumen), se puede
calcular como: w = P V.
De estas magnitudes, la que mejor se puede me-
dir es el calor, realizando la operacin dentro de
un calormetro (figura 56). Un calor m etro es un
recipiente con las paredes aisladas, dentro del
cual hay un termmetro para controlar la tempe-
ratura y un sistema de agitacin. Si se fija la pre-
sin, el calor slo depender de los estados inicial
y final, y se denomina en talp a, H. La variacin
de entalpa puede calcularse con la siguiente ex-
presin: H =E +PV.
Men
i
SALIR
A cada proceso qumico le corresponde una va-
riacin de entalpa. Si un proceso se puede reali-
zar en varias etapas, la variacin de entalpa total
es la suma de las entalpas de cada etapa (ley de
Hess). Del mismo modo, si una reaccin puede
realizarse por distintos procedimientos, la varia-
cin de entalpa es la misma sea cual fuere el ca-
mino escogido (figura 57).
ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO
El factor energa no es suficiente para saber con
seguridad si una reaccin es espontnea o no. Ya
se ha visto que hay fenmenos espontneos y en-
dotrmicos. Estos procesos tienen todos una ca-
racterstica comn: aumenta la movilidad de sus
molculas. Por ejemplo, un slido desaparece y se
forma un lquido o un gas; se disuelve un slido;
se vaporiza un lquido, etc., y existe en todos los
casos lo que se denomina un incremento del de-
sorden molecular. La magnitud que expresa este
desorden se llama en trop a, y se simboliza por la
letra S.
El valor numrico de la entropa es el cociente
entre el calor que se desprendera o absorbera si
el proceso se realizara muy lentamente y la tem-
peratura absoluta. Tampoco la entropa, por s
sola, sirve para predecir la espontaneidad. Existe
una magnitud, denominada energa libre o ener-
ga de Gibbs, G, cuya variacin nos da esta in-
formacin: G =H T S. Si G >0, el proce-
so no es espontneo; si G <0, es espontneo, y
si G =0, el proceso est en equilibrio.
ENERGA ELCTRICA Y REACCIN
La electricidad es una de las formas de energa dis-
tintas al calor que puede ser liberada o absorbida
en un proceso qumico. En una pila, el proceso
qumico que tiene lugar es exotrmico, pero en
determinadas condiciones se puede obtener ener-
ga elctrica. Por ejemplo, la pila Daniell (figura
58) est formada por dos electrodos metlicos,
uno de cinc y otro de cobre. El electrodo de cinc
est sumergido en una disolucin de sulfato de
cinc, ZnSO
4
, y el de cobre en una disolucin
de sulfato de cobre, CuSO
4
; ambas disoluciones
estn en recipientes distintos, pero unidos por un
tubo con los tapones porosos y lleno de una diso-
lucin inica, generalmente saturada de cloruro
de potasio, que recibe el nombre de puente salino.
El cinc se oxida con facilidad, o dicho de otro
modo, es un reductor, y esto significa que puede
perder sus dos electrones de valencia sin dificul-
tad. Por el contrario, el in cobre (II) de la disolu-
cin es un oxidante, es decir, se reduce con suma
rapidez, captando dos electrones en presencia
de un reductor. Las reacciones que tienen lugar
son Cu
2+
+2e

Cu, en el electrodo de cobre, y

Zn Zn
2+
+2e

, en el de cinc. El traspaso de elec-

trones se produce a travs de un circuito elctrico.
Pero la corriente elctrica, adems de producto
de reaccin, puede ser tambin sustancia reaccio-
nante, es decir, la que haga posible una reaccin
930
+
FIGURA 56
392 kJ
569 kJ
887 kJ
74 kJ
C
+
2H
2
+
2O
2
CO
2
+
2H
2
+
O
2
CH
4
+
2O
2
CO
2
+
2H
2
O
FIGURA 57
Men
i
SALIR
que de otra forma no tendra lugar, por no ser es-
pontnea. Por ejemplo, los procesos de electrli-
sis. Una reaccin de electrlisis que parece senci-
lla, y que en realidad es bastante compleja, es la
del agua acidulada. Si se sumergen dos electrodos
de platino dentro de un vaso que contenga agua a
la que se han aadido unas gotas de cido sulfri-
co para que sea conductora (figura 59), se forman
unas burbujas que resultan ser de hidrgeno, las
que aparecen en el polo negativo, y de oxgeno,
las que aparecen en el positivo. Las reacciones
que tienen lugar son: en el nodo, los iones OH

del agua pierden electrones (se oxidan), as 4 OH

2 H
2
O +O
2
+4e

, mientras que en el ctodo,

los protones del agua ganan electrones (se redu-
cen), y se tiene 2 H
+
+2e

H
2
.
EJERCICIOS
1 . Calcular la variacin de entalpa en la reaccin:
Fe
2
O
3
+3 H
2
2 Fe+3 H
2
O, sabiendo que las varia-
ciones de entalpa de las reacciones siguientes son:
1
H
2
+ O
2
H
2
O H =285,8 kJ/mol
2
y
3
2 Fe + O
2
Fe
2
O
3
H =822,2 kJ/mol
2
Solucin: Si multiplicamos por tres la ecuacin
de la formacin del agua y la sumamos a la ecua-
cin inversa de la oxidacin del hierro a hierro
(III), teniendo la precaucin de cambiar el signo
nos quedar:
3 kJ
3 H
2
+ O
2
3 H
2
O H =857,4
2 mol
3 kJ
Fe
2
O
3
2 Fe + O
2
H =822,2
2 mol
kJ
Fe
2
O
3
+3 H
2
2 Fe +3 H
2
O H =35,2
mol
2 . Cuando el carbono arde produciendo dixi-
do de carbono, desprende 393,5 kJ por cada
mol. El monxido de carbono al arder desprende
por cada mol 283 kJ. Calcular el calor que se
desprendera por cada mol de carbono quemado,
si se formara monxido de carbono exclusiva-
mente.
Solucin: La energa del CO
2
ha de ser la misma
independientemente del camino seguido para ob-
tenerlo. Si a la ecuacin de obtencin del CO
2
le
sumamos el inverso de la combustin del CO, se
obtendr la ecuacin de la reaccin deseada y, por
supuesto, su calor de reaccin:
kJ
C +O
2
CO
2
H =393,5
mol
1 kJ
CO
2
CO + O
2
H =283
2 mol
1 kJ
C + O
2
CO H =110,5
2 mol
931
QUMICA
Puente salino
Zn
Zn
2+
Cu
2+
Cu
+
OH

H
+
H
2

+
+
+
+
+
O
2
FIGURA 58
FIGURA 59
Men
i
SALIR
VELOCIDAD DE REACCIN
Se define la velocidad de reaccin por la variacin
de la cantidad de una de las sustancias reaccio-
nantes que reacciona por unidad de tiempo y de
volumen. En la expresin matemtica de la velo-
cidad todo va dividido por el coeficiente de la
ecuacin, para que la velocidad sea la misma para
cualquiera de las sustancias reaccionantes. As,
para la reaccin aA +bB cC +dD, la velocidad
puede expresarse como
[A] [B] [C]
V = = = =...,
a t b t c t
donde el signo menos () significa que en este
caso la sustancia no desaparece, sino que se for-
ma, ya que es un producto de la reaccin.
Factores que influyen
en la velocidad de reaccin
Vamos a indicar los factores que regulan la veloci-
dad de reaccin segn la teora de las colisiones,
para la cual la reaccin qumica se realiza cuando
las molculas de las sustancias reaccionantes cho-
can con la intensidad y direccin apropiadas para
que se rompan los enlaces y se forme una sustan-
cia intermedia, llamada com p lejo acti vad o, que
una vez constituida se rompe produciendo los
productos de la reaccin (figura 60).
La concentracin de las sustancias reaccionantes
influir en la velocidad de reaccin, ya que al au-
mentar el nmero de partculas por unidad de vo-
lumen aumentar tambin la posibilidad de cho-
que (figura 61). La expresin matemtica de este
factor, que vamos a escribir, es slo vlida para las
reacciones elementales, es decir, para aquellas que
se realizan en una sola etapa. As, para la reaccin
aA +bB cC +dDse tendr v =k[A]
a
[B]
b
, donde k
es una constante caracterstica de cada reaccin y
la frmula de las sustancias entre corchetes quiere
expresar su concentracin. Un aumento de la
temperatura aumenta la velocidad por dos cami-
nos distintos: aumenta la velocidad de las part-
culas, haciendo los choques ms eficaces, y
aumenta asimismo el nmero de choques por
unidad de tiempo.
932
REACCIONES DE EQUILIBRIO
Cogemos un gran cristal de color azul de sulfato de cobre (II), lo pulimos de forma que
adquiera unas formas redondeadas y lo pesamos. A continuacin lo sumergimos en una
disolucin saturada de sulfato de cobre (II) y dejamos el recipiente en reposo durante unos
das. Luego secamos el cristal y lo pesamos. Vamos a observar el resultado de la operacin:
la masa de sulfato no ha variado en absoluto, pero vuelve a tener las aristas agudas que
presentaba antes de pulirla. Algo ha sucedido; el equilibrio que se haba producido no era
esttico, sino dinmico. Durante todo el tiempo ha existido un intercambio de sulfato de
cobre entre la disolucin y el cristal, recuperando ste su forma primitiva y natural.
Complejo activado
FIGURA 60
Concentracin 2 > Concentracin 1
Concentracin 1
Concentracin 2
FIGURA 61
Men
i
SALIR
El estado de divisin de las sustancias reaccio-
nantes tambin influye, porque los choques de-
penden de la superficie que presentan. Una mis-
ma cantidad de sustancia, si est ms dividida,
contiene ms partculas, stas se pueden mover
con ms velocidad y la superficie total es ms
grande.
Un ltimo factor es la catlisis. Un catali zad or
es una sustancia que, en pequeas cantidades y
sin consumirse en la reaccin, aumenta o dismi-
nuye (inhibidor) la velocidad de reaccin.
CONCEPTO DE EQUILIBRIO QUMICO
Cuando en una reaccin qumica los productos de
la reaccin pueden transformarse en sustancias
reaccionantes que vuelven a regenerar las sustan-
cias reaccionantes de la primera reaccin, decimos
que es una reacci n d e equ i li bri o. Sea la reaccin
aA +bB

cC +dD, en que la doble flecha nos in-

dica el doble sentido de la reaccin. La velocidad
de la primera reaccin ir disminuyendo (figu-
ra 62), ya que se van consumiendo las sustancias
reaccionantes y disminuye su concentracin,
mientras que la velocidad de la reaccin inversa
aumentar, al irse incrementando los productos de
la reaccin. Pero, a partir de un determinado mo-
mento, ambas velocidades sern iguales, y aunque
las reacciones seguirn producindose, la compo-
sicin qumica de mezcla no variar.
LEYES DEL EQUILIBRIO
Si la velocidad de la reaccin directa, es segn las
concentraciones, v
d
=k
d
[A]
a
[B]
b
, y la velocidad de
la reaccin inversa es v
i
=k
i
[C]
c
[D]
d
, en el equili-
brio estas dos velocidades sern iguales. Luego,
igualando las expresiones matemticas, se tendr:
k
d
[C]
c
[D]
d
K
c
= =
k
i
[A]
a
[B]
b
siendo K
c
una constante que resulta de dividir las
constantes de velocidad de las reacciones directa
e inversa, que se llama con stan te d e equ i li bri o.
Esta constante slo vara con la temperatura. Si la
reaccin es entre gases, se puede definir otra
constante de equilibrio parecida, pero que en vez
de estar formada por las concentraciones lo est
por las presiones parciales, entendiendo por pre-
sin parcial la que ejercera un gas si estuviera
solo en el recipiente:
p
c
C
p
d
D
K
p
=.
p
a
A
p
b
B
La relacin entre K
c
y K
p
es K
p
=K
c
(RT)
n
, don-
de nes la variacin en nmero de moles de gas
que se puede observar en la ecuacin qumica. Si
a un sistema en equilibrio se le cambia alguna va-
riable, rompiendo el equilibrio, ste reacciona de
tal manera que tiende a anular la variacin intro-
ducida (principio de Le Chatelier).
Equilibrios heterogneos
Cuando en una reaccin qumica de equilibrio las sus-
tancias que intervienen, sean reaccionantes o produc-
tos de la reaccin, poseen diversos estados de agrega-
cin, slo se tendrn en cuenta para el clculo de la
constante de equilibrio aquellos cuyo estado sea el me-
nos compacto. As, en la reaccin de descomposicin
del carbonato de calcio por el calor CaCO
3(s)

CaO
(s)
+
+CO
2(g)
slo se tendr en cuenta el dixido de carbo-
no, siendo K
c
=[CO
2
]y su Kp =Pco
2
(figura 63).
REACCIONES CIDO-BASE
Las reacciones cido-base son reacciones de equi-
librio homogneo entre los iones, que se produ-
cen al estar en contacto un cido con una base.
933
QUMICA
V
e
l
o
c
i
d
a
d
Tiempo
R
e
a
c
c
i

n
d
i
r
e
c
t
a
R
e
a
c
c
i

n
i
n
v
e
r
s
a
Equilibrio
FIGURA 62
Estado inicial Estado final
CaCO
3
CaO
CO
2
CaCO
3
FIGURA 63
Men
i
SALIR
Los cidos reaccionan con las bases, obtenindose
una sal ms agua. Esta reaccin se utiliza para
averiguar la cantidad de cido que posee una
disolucin, a partir de una cantidad de base cono-
cida, o viceversa. Dicha operacin recibe el nom-
bre de volu m etr a ci d o-base (figura 64) o reac-
ci n d e n eu trali zaci n , y se realiza mediante una
bureta, que contiene una de las disoluciones, y un
matraz Erlenmeyer con la otra disolucin. Se
vierte cuidadosamente el contenido de la bureta
en el matraz hasta la neutralizacin total de la di-
solucin. Para detectar la neutralizacin hace fal-
ta un indicador que nos advierta del fin de la re-
accin. La sustancia indicadora suele cambiar de
color, segn que exista un exceso de cido o
de base. El clculo se realiza de acuerdo segn las
normas vistas en los clculos estequiomtricos.
Modelos de cido y de base
Arrhenius llamaba cidos a las sustancias que en
disolucin acuosa eran capaces de producir pro-
tones H
+
, y bases a las que en las mismas circuns-
tancias producan OH

. En realidad, el in H
+
no
puede existir en disolucin acuosa, y se asocia a
una molcula de agua formando el in H
3
O
+
.
Brnsted y Lowry ampliaron el concepto de
Arrhenius a sustancias que no precisaran estar en
disolucin acuosa, y llamaron cido a cualquier
sustancia capaz de ceder protones, y base a toda
sustancia capaz de aceptarlos. Como el proceso es
reversible, al ceder un protn un cido se con-
vierte en una base, y viceversa:
HA + B A

+HB
+
, HA +B A

+ HB
+
cido base base cido
Tanto para Arrhenius como para Brnsted o
para Lowry, la fortaleza de un cido o de una base
se puede medir por la constante de equilibrio K
a
o K
b
de los procesos AH +H
2
O

+H
3
O
+
y B +
+H
2
O

BH
+
+OH

. Las constantes K
a
y K
b
son
las constantes inicas de acidez y de basicidad, y
equivalen a la constante K
c
de las reacciones de
equilibrio, pero sin tener en cuenta la concentra-
cin del agua, ya que al tratarse de disoluciones
diluidas se puede considerar constante. La cons-
tante de acidez ser:
[H
3
O
+
] [A

]
K
a
=,
[HA]
mientras que la constante de basicidad ser:
[BH
+
] [OH

]
K
b
=.
[B]
Autoionizacin del agua
El agua es capaz de autoionizarse segn la siguien-
te reaccin de equilibrio: 2 H
2
O

H
3
O
+
+OH

. La
constante de equilibrio es muy pequea, y como la
concentracin del agua es constante, queda expre-
sada de la siguiente forma: K
w
=[H
3
O
+
] [OH

] =
=10
14
, que se denomina p ro d u cto i n i co d el
agu a. Como la concentracin de H
3
O
+
y de OH

son iguales en el agua pura, poseern un valor de

10
7
. Si una disolucin posee una concentracin
deH
3
O
+
superior a 10
7
, se dice que es cida, si es
igual a este nmero se dice que es neutra, y si
es inferior, bsica.
Concepto de pH
Se llama pH al logaritmo decimal del inverso
(cambiado de signo) de la concentracin de iones
H
3
O
+
existentes en una disolucin. Por consi-
guiente, si el pH es igual a 7, la disolucin ser
neutra, si es inferior ser cida, y si es superior,
bsica.
934
Disolucin cida
Disolucin bsica
+
indicador
FIGURA 64
Men
i
SALIR
FORMULACIN Y NOMENCLATURA
Las bases son fundamentalmente los hidrxidos
metlicos. Los hidrxidos metlicos poseen una
frmula general M(OH)
v
, donde M es el smbolo
del metal y vsu valencia. Se nombran con la pala-
bra hidrxido seguida de la preposicin de y del
nombre del metal, con la valencia entre parnte-
sis, en cifras romanas, en el caso de que el metal
posea ms de una valencia: KOH es el hidrxido
de potasio, AuOH el hidrxido de oro (I),
Ca(OH)
2
el hidrxido de calcio, Pb(OH)
4
el hidr-
xido de plomo (IV), etc.
Los cidos pueden ser hidrcidos y oxcidos.
Los ci d os h i d rci d os son las combinaciones de
los elementos situados ms a la derecha de la ta-
bla (F, Cl, Br, I, S, Se,...) con el hidrgeno. Se sue-
len nombrar como cidos o con la formulacin
sistemtica: HCl es el cido clorhdrico o cloruro
de hidrgeno, HI el cido yodhdrico o yoduro de
hidrgeno, H
2
S el cido sulfhdrico o sulfuro
de hidrgeno, etc.
Los oxci d os son compuestos con propiedades
cidas que contienen oxgeno. La mayora poseen la
frmula general H
x
AO
y
, donde xtendr valor 1 (no
se pone) si el ndice de oxidacin de Aes impar, y 2
si es par. En todos los casos, se cumple que
x +V
y =.
2
donde Ves la valencia de A. Se nombrarn: cuan-
do A posea slo un ndice de oxidacin, con la
palabra cido seguida de la raz latina de Acon la
terminacin -ico; si Aposee dos ndices de oxida-
cin, exactamente igual, pero los sufijos sern
-oso para el ndice menor y -ico para el mayor;
cuando Aposea tres ndices de oxidacin, para el
menor la raz latina tomar el prefijo hipo- y el su-
fijo -oso, para el segundo slo se aadir a la raz
el sufijo -oso, y para el tercero, es decir, el mayor,
se aadir slo el sufijo -ico; y si Atiene cuatro n-
dices de oxidacin, se seguir el mismo criterio
en los tres primeros, pero para el mayor, el cuar-
to, la raz tomar el prefijo per- y el sufijo -ico.
Ejemplos:
H
2
CO
3
cido carbnico (4)
HNO
2
cido nitroso (3, 5)
HNO
3
cido ntrico (3, 5)
H
2
SO
2
cido hiposulfuroso (2, 4, 6)
H
2
SO
3
cido sulfuroso (2, 4, 6)
H
2
SO
4
cido sulfrico (2, 4, 6)
HClO cido hipocloroso (1, 3, 5, 7)
HClO
2
cido cloroso (1, 3, 5, 7)
HClO
3
cido clrico (1, 3, 5, 7)
HClO
4
cido perclrico (1, 3, 5, 7)
Los nmeros entre parntesis corresponden a
los ndices de oxidacin del elemento central.
REACCIONES DE PRECIPITACIN
Son reacciones de equilibrio heterogneo en las
que se forma un slido. Las sustancias inicas de-
cimos que son solubles en agua, pero a veces esta
solubilidad es tan pequea que la coincidencia de
sus iones en una disolucin provoca la aparicin
de un precipitado. Si en un tubo de ensayo que
contiene una disolucin de cloruro de sodio deja-
mos caer unas gotas de disolucin de nitrato de
plata (figura 65), ambas inicas, se observar la
inmediata apari-
cin de un preci-
pitado esponjoso
blanco que cubre
todo el tubo y
que poco a poco
ir compactndo-
se en el fondo.
Las constantes de
equilibrio de es-
tas reacciones se
denominan p ro -
d u cto d e solu bi li d ad , y carecen de denominador,
ya que ste correspondera a la concentracin de
slido y solamente se tiene en cuenta, como ya se
ha dicho, la concentracin de las sustancias me-
nos compactas. As, para la reaccin antes descri-
ta se formulara: AgCl

Ag
+
+Cl

, y su constante
sera K
s
=[Cl

][Ag
+
].
EJERCICIOS
1 . La constante de acidez del cido actico
CH
3

COOHes 1,8 10
5
. Calcular el pH de una
disolucin 0,1 mol/dm
3
de este cido.
Solucin: Llamando al cido actico HAc, y al in
acetato Ac

, podemos escribir: HAc +H

2
O

Ac

+
+H
3
O
+
. La constante de acidez se puede expresar:
[Ac

] [H
3
O
+
] mol
K
a
= =1,8 10
5
,
[HAc] l
935
QUMICA
NaCl
AgNO
3
AgCl
FIGURA 65
Men
i
SALIR
y como el cido se disocia muy poco, [HAc] equi-
vale prcticamente a 0,1 mol/l, y [A

] es igual a
[H
3
O
+
], por tanto se puede escribir: [H
3
O
+
]
2
=
=1,8 10
6
mol
2
/l
2
. La concentracin de protones
ser:
mol
2
mol
[H
3
O
+
] =

1,8

10

=1,34 10
3
,
l
2
l
siendo as que pH =log [H
3
O
+
] =log 1,34 10
3
,
de donde: pH =2,87
2. La solubilidad del cloruro de plata en agua a
25 C es 1,3 10
5
mol/dm
3
. Cul es su produc-
to de solubilidad?
Solucin: La disociacin del cloruro de plata se
puede expresar como:
AgCl

Ag
+
+Cl

.
La solubilidad del cloruro de plata coincidir
con la concentracin de iones cloruro y de iones
plata, por lo que su producto de solubilidad
ser:
mol
K
s
=[Ag
+
] [Cl

] =
(
1,3 10
5

)
2
=
dm
3
mol
2
=1,69 10
10

dm
6
936
EL HIDRGENO
El hidrgeno fue descubierto a finales del siglo XVIII por Henry Cavendish. Es el gas ms
ligero de todos los elementos, y adems es el elemento ms difcil de situar en la tabla
peridica. Por el nmero y tipo de electrones debe estar en el grupo IA, y de hecho la
mayora de los autores lo colocan en este lugar, pero tambin podra colocarse en el grupo
VIIA, ya que le falta un electrn para tener los mismos que el gas noble siguiente, el helio.
Y an, por su electronegatividad, debera colocarse entre el boro y el carbono.
CARACTERSTICAS
El hidrgeno ocupa la primera posicin de la ta-
bla peridica, y posee slo un electrn 1s
1
. Est
formado por tres istopos, el
1
1
H, que es el ms
abundante (99,9 %), el deuterio,
2
1
H que se en-
cuentra en una proporcin del 0,09 % aproxima-
damente, y el
3
1
H. Posee una masa atmica relativa
de 1,0079 u.m.a.; tiene una densidad muy pe-
quea (0,0899 kg/m
3
) y se difunde a travs de los
poros ms nfimos. Algunos metales finamente
divididos, especialmente el platino y el paladio, lo
absorben hasta 900 veces su volumen.
Es un gas que arde violentamente con el oxge-
no, siendo la reaccin muy exotrmica. Es muy
reductor, es decir, se oxida con facilidad.
ESTADO NATURAL
Por su gran reaccionabilidad, el hidrgeno no se
encuentra libre en la naturaleza. Slo se puede ha-
llar en atmsferas no oxidantes, como en el sol o en
las nebulosas. En la Tierra se encuentra combinado
formando el agua, todos los cidos e hidrxidos y
todas las sustancias que forman los seres vivos.
OBTENCIN
En la industria, el hidrgeno se obtiene por electr-
lisis del agua acidulada, desprendindose en el elec-
trodo negativo o ctodo (figura 66), mientras que
en el positivo se desprende el oxgeno. Para poder
recoger los gases, que son ms ligeros que el aire,
los electrodos se introducen en sendos tubos inver-
tidos, de modo que el agua misma sella la entrada.
En el laboratorio se puede obtener por electrlisis
del agua o de cualquier haluro de hidrgeno, como
el cido clorhdrico, o bien desplazando el hidrge-
no de un cido con un metal activo (figura 67).
Hidrgeno Oxgeno
Agua
(acidulada)
+

FIGURA 66
Men
i
SALIR
COMBINACIONES MS IMPORTANTES
Adems de todos los compuestos orgnicos, el
hidrgeno forma parte de los siguientes:
H i d ru ros m etli cos. Son la combinacin inica
del hidrgeno con un metal. Su frmula general
es MH
v
, donde v es la valencia del metal, como
NaH, CaH
2
o AlH
3
.
H i d ru ros d e los n o m etales. Su frmula general
es AH
v
. Son conocidos desde la antigedad, por
cuyo motivo poseen unos nombres tradicionales
muy arraigados. Ejemplos: H
2
O, CH
4
, PH
3
.
H i d rxi d os. Son las bases tpicas, con una fr-
mula general M(OH)
v
, donde Mes el smbolo del
metal, como NaOH, Ba(OH)
2
, Fe(OH)
3
.
ci d o s. Todos los cidos de Arrhenius o de
Brnsted contienen hidrgeno, formando un gru-
po de sustancias de uso imprescindible tanto en
la industria como en el laboratorio, por ejemplo:
H
2
SO
4
, HCl, H
2
S, HNO
3
.
Formulacin y nomenclatura
La formulacin de los cidos ya ha sido tratada
anteriormente. Los hidrxidos se nombran de
una forma muy simple: con la palabra hidrxido
seguida de la preposicin de y el nombre del
metal; a continuacin, si el metal posee ms de
una valencia, sta se expresa en cifras romanas y
entre parntesis, como Cu(OH)
2
, hidrxido de
cobre (II); LiOH, hidrxido de litio; Pb(OH)
4
,
hidrxido de plomo (IV). Los hidruros metlicos
se nombran igual que los hidrxidos, pero susti-
tuyendo la palabra hidrxido por hidruro: LiH,
hidruro de litio; NiH
3
, hidruro de nquel (III);
CaH
2
, hidruro de calcio. Los hidruros no metli-
cos son conocidos por sus nombres comunes,
como CH
4
, metano; NH
3
, amonaco; SiH
4
, silano;
PH
3
, fosfina, etc.
APLICACIONES
El hidrgeno ha perdido muchas aplicaciones
debido a su peligrosidad. Se ha utilizado como
combustible en los sopletes oxhdricos y co-
mo gas en los globos aerostticos. En la actuali-
dad, se emplea como reductor de metales semiac-
tivos en la industria metalrgica.
937
QUMICA
LOS ELEMENTOS
DEL SEGUNDO PERODO
Este perodo lo forman ocho elementos: Li, Be, B, C, N, O, F y Ne, que son los ms
caractersticos de sus grupos respectivos. El litio posee tres protones, y cada elemento tiene un
protn ms en el ncleo que el elemento que le precede. Tambin los electrones van aumentando
de uno en uno, desde los tres del litio hasta los diez del nen. Estos electrones estn situados en
dos niveles energticos distintos: dos en el primero y todos los dems en el segundo.
PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS
Las propiedades de los elementos de un perodo, en
general, y del segundo perodo en particular, van
variando paulatinamente al pasar de un elemento a
otro. No se trata, por lo comn, de cambios brus-
cos, pero los cambios de propiedades qumicas son
mucho mayores que los que se observan entre dos
elementos del mismo grupo. Estas propiedades
estn resumidas en la tabla de la figura 68.
Agua
Hidrgeno
cido clorhdrico
Cinc
FIGURA 67
Men
i
SALIR
Volumen atmico
A medida que se avanza en el perodo, el radio
atmico de los elementos va decreciendo. Esto es
consecuencia del aumento de la carga nuclear, que
hace que la fuerza de atraccin que ejerce el
ncleo (positivo) sobre cada uno de los electrones
(negativos) sea mayor. De esta manera, el volumen
atmico decrece hasta llegar al flor, siendo el
nen de un tamao parecido al berilio (figura 69).
Puntos de ebullicin y de fusin
En los cuatro primeros elementos, estas constan-
tes fsicas son muy altas, lo que indica que los
enlaces entre sus tomos son muy fuertes. En
estos elementos, adems, las temperaturas de
fusin y de ebullicin aumentan a medida que
aumenta el nmero atmico. As, el boro y el car-
bono poseen enlaces fortsimos y una temperatu-
ra de fusin muy alta. Los elementos restantes:
nitrgeno, oxgeno, flor y nen, por el contrario,
son gases, ya que forman molculas diatmi-
cas con pequeas atracciones entre s, con la ex-
cepcin del nen, que forma molculas mono-
atmicas.
Energa de ionizacin
y estados de oxidacin
La energa necesaria para arrancar un electrn
de valencia a estos elementos se incrementa a
medida que aumenta su masa atmica, ya que al
reducirse el radio atmico los electrones estn
ms unidos al ncleo. Con el aumento de la
energa de ionizacin, va disminuyendo el
carcter metlico de los elementos. El litio y
el berilio son reductores muy activos, pero este
poder reductor va decreciendo hasta llegar al
oxgeno y al flor, que son los elementos ms
oxidantes y, por tanto, menos reductores de la
tabla.
FRMULA MOLECULAR
Y CAPACIDAD DE ENLACE
El berilio y el litio unen a su baja energa de ioni-
zacin el hecho de poseer orbitales libres, lo que
favorece la formacin de enlaces de tipo metli-
co. El boro y el carbono tienen 3 y 4 electrones
de valencia, y orbitales parcialmente ocupados.
Sus enlaces se formarn compartiendo electrones
de otros tomos, constituyendo los llamados
slidos atmicos, de gran dureza y elevado
punto de fusin. Por otra parte, el nitrgeno, el
oxgeno y el flor poseen muchos electrones de
valencia, y los orbitales estn muy ocupados por
estos electrones. El enlace se har tambin
por comparticin, pero slo entre dos tomos,
formando molculas diatmicas. El nen no tie-
938
Elementos
Masa atmica (u. m.a.)
Radios atmicos (A)
Puntos de fusin (C)
Puntos de ebullicin (C)
Energa de ionizacin (eV)
Color
Frmula molecular
Slidos
metlicos
Slidos
atmicos Gases diatmicos
Gas
mono-
atmico
Li
6,9
1,23
186
1,336
5,4
Gris
Be
9,01
1,11
1,284
2,767
9,32
Gris
B
10,8
0,80
2,300
2,550
8,3
Negro
C
12,01
0,77
3,500
4,200
11,3
Negro
N
14,01
0,70
- 209,8
- 195,8
14

N2
O
16,00
0,66
- 218
- 183
13,6
Azul
O2
F
19,0
0,64
- 223
- 188
17,5
Amarillo
Plido
F2
Ne
20,2

- 248,6
- 245,9
21,6

Ne
Li Be B C N O F Ne
FIGURA 68
FIGURA 69
Men
i
SALIR
ne posibilidades de enlace. La capacidad de enla-
ce o valencia de estos elementos es, para el enla-
ce inico: Li, +1; N, 3; O, 2 y F, 1. Los dems
no forman enlaces inicos.
Para los enlaces covalentes: L, 1; Be, 2; B, 3; C,
2 y 4; N, 3 y 5; O, 2 y F, 1. El nen no reacciona,
pero si lo hace puede actuar con valencia cova-
lente: 2, 4, 6 e incluso 8.
COMPUESTOS MS IMPORTANTES
Principalmente los hidruros metlicos, como el
LiH o el BeH
2
, y los hidruros de carbono proce-
dentes del petrleo. El cloro forma combinaciones
con todos estos elementos: CCl
4
, LiCl, ClF, NCl
3
.
Tambin el oxgeno, que forma xidos bsicos,
como el Li
2
O, o cidos, como el N
2
O
3
o el OF
2
.
939
QUMICA
COMBINACIONES
OXIGENADAS
DE LOS ELEMENTOS
DEL TERCER PERODO
El tercer perodo est formado por ocho elementos: Na, Mg, Al, Si, P, S, Cl y A. El argn
no forma combinaciones oxigenadas. Las combinaciones oxigenadas de estos elementos
abarcan una serie de compuestos qumicos apropiados no slo para el estudio de las
propiedades de estos elementos, sino tambin para comprobar que no existen fronteras
ntidas que separen a las sustancias con propiedades antagnicas. Se ver, entre otras
cosas, que hay combinaciones cidas y bsicas, pero que entre las dos existen compuestos
de carcter indefinido.
PROPIEDADES DE LOS XIDOS
Los xidos de sodio y de magnesio tienen carcter
inico. El enlace entre los dos metales y el oxge-
no se forma por transferencia de electrones desde
el metal hacia el oxgeno. Estos xidos son fuerte-
mente bsicos, reaccionando vigorosamente con
el agua: Na
2
O +H
2
O 2 Na
+
+OH

. El xido de
sodio es ms fuerte que el de magnesio. El xido
de aluminio, Al
2
O
3
, posee un carcter bsico
prcticamente inapreciable, al ser su enlace muy
poco inico. El dixido de silicio o slice est for-
mado por enlaces covalentes, y es un slido at-
mico, de gran dureza y punto de fusin elevado.
Tiene propiedades ligeramente cidas, aunque
debido a su ambigedad se dice de l y del xido
de aluminio que son anfteros, es decir, que su
comportamiento ser cido o bsico segn el
reactivo que tenga enfrente. El fsforo forma dos
xidos: el trixido de difsforo, P
2
O
3
, y el pent-
xido de difsforo, P
2
O
5
, que son totalmente cova-
lentes y con un marcado carcter cido: P
2
O
3
+
+5 H
2
O 2 H
2
PO
3

+2 H
3
O
+
. El xido con valen-
cia cinco es ms cido que el de valencia tres. El
azufre tambin forma dos xidos, SO
2
y SO
3
,
ambos covalentes y con propiedades cidas. La
formacin del SO
3
es muy lenta, y precisa de cata-
lizadores para que se haga efectiva. El cloro forma
gran cantidad de xidos, los ms importantes de
los cuales son: Cl
2
O, Cl
2
O
3
, Cl
2
O
5
y Cl
2
O
7
, que
son todos, como los del azufre, covalentes y fuer-
temente cidos.
COMPUESTOS OXIGENADOS
DE TRES ELEMENTOS
Los xidos bsicos, al reaccionar con agua, dan
lugar a los hidrxidos, que son compuestos terna-
rios formados por un metal ms oxgeno e hidr-
geno. Si el elemento es electronegativo, como el
cloro o el azufre, y da lugar a xidos covalentes,
cuando se combina con agua da lugar a los cidos
oxcidos, que estn formados por hidrgeno, un
Men
i
SALIR
elemento no metlico y oxgeno. Estas combina-
ciones ternarias tienen un especial inters en el
caso del aluminio, ya que se pone de relieve su
carcter anftero:
Al (OH)
3
+3 H
+
Al
3+
+3 H
2
O
Al (OH)
3
+OH

Al (OH)

4
que se comporta como un cido frente a una
base, y como una base frente a un cido. Se resu-
men las propiedades de todos ellos en la tabla de
la figura 70. Otras combinaciones binarias son las
sales. Una sal es el producto de sustituir hidrge-
nos de un cido por un metal. El metal sustituye a
tantos hidrgenos como indica su valencia.
Formulacin y nomenclatura
Ya se ha visto anteriormente la formulacin de
hidrxidos y los cidos.
xi d os m etli cos. Su frmula es M
2
O
v
o MO
v/2
,
donde la v es la valencia del metal. Se nombran
con la palabra xido seguida de la preposicin de
y del nombre del metal, al que acompaar su
valencia si tiene ms de una. Por ejemplo: Al
2
O
3
,
xido de aluminio; MgO, xido de magnesio;
Fe
2
O
3
, xido de hierro (III).
xi d os d e los n o m etales. Su frmula es A
2
O
v
o
AO
v/2
. Para nombrarlos se utiliza una nomencla-
tura sistemtica: un prefijo numeral (mono-, di-,
tri-,...) unido a la palabra xido, la preposicin de
y, si el subndice de A es 2, otro prefijo numeral
(di-) unido al nombre del no metal: CO
2
, dixido
de carbono; Cl
2
O
7
, heptxido de dicloro.
Sales. Las sales se nombran como los cidos,
pero con un cambio de terminaciones: -uropor
-hdrico, -itopor -osoy -atopor -ico, nombrndo-
se despus el nombre del metal y, en caso nece-
sario, su valencia: NaCl, cloruro de sodio;
FeSO
3
, sulfito de hierro (II); Mg
3
(PO
4
)
2
, fosfato
de magnesio.
940
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
+1
+2
+3
+4
+1
+3
+5
+4
+6
+1
+3
+5
+7
Na2O
MgO
Al2O3
SiO2

P2O3
P2O5
SO2
SO3
Cl2O
Cl2O3
Cl2O5
Cl2O7
bsicos
anftero
cidos
NaOH
Mg (OH)2
Al (OH)3
SiO2 XH2O
H3PO2
H3PO3
H3PO4
H2SO3
H2SO4
HOCI
HCIO2
HCIO3
HCIO4
b
a
s
i
c
i
d
a
d
a
c
i
d
e
z
hidrxidos
anftero
oxicidos
i

n
i
c
o
c
o
v
a
l
e
n
t
e
Valencias Compuestos binarios xidos Compuestos ternarios
METALES ALCALINOS
Y ALCALINOTRREOS
Estos elementos fueron descubiertos muy tarde, debido a su gran reaccionabilidad. Los
metales alcalinos recibieron este nombre porque formaban parte de los lcalis, empleados
en medicina para neutralizar a los cidos. El nombre de los metales alcalinotrreos se debe
a que sus xidos, la cal, la estronciana y la barita, eran conocidos con el nombre de
tierras. Cuando estos xidos fueron reducidos, y se descubrieron los elementos que los
formaban, se observ que sus propiedades qumicas eran parecidas a las de los alcalinos.
FIGURA 70
Men
i
SALIR
METALES ALCALINOS
Reciben este nombre los metales del grupo IA,
formado por los siguientes elementos: litio, Li;
sodio, Na; potasio, K; rubidio, Rb; cesio, Cs; y
francio, Fr; que poseen un electrn en su capa de
valencia y son, por consiguiente, monovalentes.
Propiedades fsicas
Los metales alcalinos son blandos y de color gris.
El brillo metlico propio de los metales slo se
observa durante unos instantes despus de cortar
el metal, ya que todos ellos se oxidan rpidamen-
te con el oxgeno del aire. Por esto, para conser-
varlos es preciso mantenerlos en una atmsfera
no oxidante, lo que se resuelve, en general,
sumergindolos en petrleo. Como se puede
observar en la tabla de la figura 71, sus tempera-
turas de fusin y de ebullicin son bajas, dismi-
nuyendo a medida que aumenta su masa atmica,
de tal manera que el cesio funde a slo 28,5 C.
Su volumen atmico aumenta con el nmero at-
mico, al contrario que su energa de ionizacin.
Son todos buenos conductores del calor y de la
electricidad.
Propiedades qumicas
Forman compuestos de tipo inico muy solubles en
agua. Se comportan como reductores fuertes, por lo
que se pueden utilizar para obtener otros metales a
partir de sus xidos: Al
2
O
3
+6 Na

2 Al +3 Na
2
O.
Sus xidos son bsicos: K
2
O +H
2
O

2 K
+
+2 OH

.
Reaccionan violentamente con el agua, formndose
hidrgeno con gran desprendimiento de energa:
Cs +2 H
2
O

CsOH +H
2
.
Estado natural
Los metales alcalinos no se encuentran libres en
la naturaleza, pero forman parte de gran nmero
de minerales, como cloruros, carbonatos y bicar-
bonatos, sulfatos, silicatos y fosfatos. Como todas
sus sales son solubles, abundan en las aguas de
los ros y, sobre todo, en el agua del mar.
Compuestos ms importantes
En primer lugar, el cloruro de sodio, NaCl, utili-
zado para usos domsticos y en la obtencin de
cloro y sodio. Tambin el hidrxido de sodio,
NaOH, de uso muy extendido en la industria qu-
mica. Y, asimismo, los carbonatos y bicarbonatos,
utilizados en la industria como anticidos y como
fundentes.
METALES ALCALINOTRREOS
Poseen dos electrones en su capa de valencia,
siendo sta 2+. Ocupan el grupo IIA de la tabla
peridica, que est formado por: berilio, Be; mag-
nesio, Mg; calcio, Ca; estroncio Sr; bario, Ba; y
radio, Ra.
Propiedades fsicas
Poseen temperaturas de fusin y de ebullicin
mucho ms elevadas que las de los alcalinos. Son
tambin blandos, como stos, pero bastante ms
densos. Su energa de ionizacin disminuye con
la masa atmica. En la tabla de la figura 72 se
puede observar que el berilio tiene un tamao
muy pequeo, comparado con sus compaeros
de grupo, y la energa de ionizacin ms alta, lo
que queda reflejado en sus propiedades qumicas.
Propiedades qumicas
Forman compuestos inicos, en general poco
solubles, exceptuando el berilio que casi siempre
forma compuestos covalentes. Menos este elemen-
to, los dems son reductores moderadamente fuer-
tes, y reaccionan en caliente con el oxgeno del
aire, con desprendimiento de luz y calor: 2 Mg+
941
QUMICA
FIGURA 71
Elemento Nmero
atmico
Masa
atmica
Densidad a 20 C
(g/cm
3
)
Volumen a 20 C
(cm
3
/mol. at)
Punto de fusin
(C)
Litio (Li)
Sodio (Na)
Potasio (K)
Rubidio (Rb)
Cesio (Cs)
3
11
19
37
55
6,9
22,9
39,1
85,5
132,9
0,54
0,95
1,33
1,48
1,69
13,0
23,7
45,4
55,8
70,0
179
97,9
53,5
39,0
28,5
Men
i
SALIR
+O
2

2 MgO. Su reaccin con el agua es ms

lenta que la de los alcalinos. Sus xidos son bsicos.
Estado natural
Se encuentran en forma de carbonatos, sulfatos y
fosfatos, y nunca en estado libre en la naturaleza.
Compuestos ms importantes
El xido de calcio, C aO , utilizado en construc-
cin; el oxalato de calcio, empleado en la indus-
tria farmacutica; los fosfatos de magnesio, que
forman parte de muchos fertilizantes; y los sili-
catos, que se emplean en la fabricacin de
cementos.
942
Elemento Nmero
atmico
Masa
atmica
Densidad a 20 C
(g/cm
3
)
Volumen atmico
(cm
3
/mol. at)
Punto de fusin
(C)
Berilio (Be)
Magnesio (Mg)
Calcio (Ca)
Estroncio (Sr)
Bario (Ba)
4
12
20
38
56
9,0
24,3
40,0
87,6
137
1,86
1,75
1,55
2,60
3,59
4,85
14,00
26,08
34,01
38,26
1.280
651
851
770
710
HALGENOS. OXGENO
Y AZUFRE
Los halgenos, junto con el oxgeno y el azufre, son los elementos no metlicos ms
activos. El flor no pudo ser aislado hasta 1886, mediante electrlisis, por el qumico
francs Ferdinand F. H. Moissan, que emple un tubo de platino. Moissan confirm as las
previsiones de numerosos cientficos que aseguraban la existencia de este elemento, pero
que haban sido incapaces de resolver el problema de su gran reaccionabilidad, ya que el
flor reacciona con el material ms cercano en el instante mismo en que se obtiene, lo que
retard su descubrimiento.
HALGENOS
Reciben este nombre los cinco elementos que for-
man el grupo VIIA de la tabla peridica, que
poseen siete electrones en su ltimo nivel y prece-
den a los gases nobles: flor, F; cloro, Cl; bromo,
Br; yodo I; y astato, At, de existencia efmera, en
la serie radiactiva del radio.
Propiedades fsicas
Los dos primeros elementos de los halgenos, flor
y cloro, son gases a temperatura ambiente; el bro-
mo es un lquido de bajo punto de ebullicin, y el
yodo es un slido (figura 73). Poseen todos ellos
una elevada energa de ionizacin, siendo muy
difcil hacerles perder un electrn. Son coloreados
y forman en estado gaseoso molculas diatmicas.
Propiedades qumicas
Los halgenos son elementos muy activos. Su acti-
vidad disminuye del flor al yodo. Son muy elec-
tronegativos, por lo que se comportan como oxi-
dantes, captando con mucha facilidad un electrn.
El flor, por su pequeo tamao, es el elemento
ms oxidante de todos los elementos conocidos.
Estado natural
y compuestos ms importantes
Los halgenos no se encuentran libres en la natu-
raleza. El flor se encuentra en minerales como la
FIGURA 72
Men
i
SALIR
fluorita, CaF
2
, y la criolita, Na
3
AlF
3
, y est presen-
te tambin en los dientes y en los huesos. El cloro
se encuentra en el agua de mar en forma de cloru-
ro de sodio, NaCl, o de potasio, KCl. El bromo se
encuentra en el agua de mar formando bromuro
de magnesio, calcio, sodio o potasio. El yodo se
encuentra tambin en el agua de mar, pero su
fuente principal son las aguas madre del nitrato
de Chile, donde se halla en forma de yodato de
sodio, NaIO
3
.
Los halgenos se obtienen por electrlisis de sus
sales fundidas. En el laboratorio se emplean diver-
sos mtodos, propios para cada halgeno. As, el
cloro se puede obtener mediante la reaccin (figu-
ra 74) 4 HCl +MnO
2
MnCl
4
+H
2
O. El MnCl
4
, al
calentarse, se descompone as: MnCl
4

MnCl
2
+Cl
2
. El agua del primer
frasco retiene los restos de HCl, y el ci-
do sulfrico retiene la humedad.
OXGENO Y AZUFRE
Son los dos primeros elementos
del grupo VIA, llamado de los
an f gen o s. Poseen seis electro-
nes en el ltimo nivel, siendo 2
su valencia principal.
Propiedades fsicas
El oxgeno es un gas incoloro
(azul, en grandes concentracio-
nes), con una temperatura de
ebullicin de 183 C y punto
de fusin a 218 C. Su energa
de ionizacin es de 13,6 eV. El
azufre es un slido con una
temperatura de fusin de
119 C y punto de ebullicin a
444,6 C.
Propiedades qumicas
El oxgeno forma molculas diatmicas, mientras
que las molculas de azufre tienen una media de
ocho tomos, S
8
. El oxgeno es, despus del flor,
el elemento ms oxidante, y reacciona con los
metales y los no metales formando xidos. El azu-
fre slo reacciona fcilmente con los metales ms
activos, que son los alcalinos y los alcalinotrreos.
Estado natural
y compuestos ms importantes
El oxgeno est presente en la mayora de las sus-
tancias (agua, oxicidos, oxisales, xidos, alcoho-
les, aldehdos...), y se encuentra en estado libre
en la atmsfera, donde ocupa el 21 % de su volu-
men en las capas bajas. Se obtiene industrialmen-
te licuando el aire con el aparato de Linde (figu-
ra 75), en el que el aire se va comprimiendo
y expandiendo alternativamente, hasta que
se autolica.
El azufre se encuentra en la naturaleza en
forma de sulfatos o sulfuros, como la galena,
PbS, el cinabrio, HgS, la
blenda, ZnS, la calcopirita,
que es un sulfuro de hie-
rro y cobre, la pirita, FeS
2
,
el yeso, CaSO
4
2 H
2
O, o
la baritina, BaSO
4
. Tam-
943
QUMICA
Elemento Nmero
atmico
Masa
atmica
Estado
fsico
Color Temperatura
ebullicin
Flor (F)
Cloro (Cl)
Bromo (Br)
Yodo (I)
9
17
35
53
19
35,5
79,9
126,9
Gas
Gas
Lquido
Slido
Amarillo claro
Amarillo
Rojo
Gris acerado
188 C
34 C
59 C
184 C
MnO
2
+ HCl
H
2
O H
2
SO
4
Cl
2
FIGURA 74
FIGURA 73
Men
i
SALIR
bin se encuentra libre en zonas volcnicas, y se
puede extraer mediante el mtodo de Frasch
(figura 76), que arrastra el azufre fundido junto
con vapor de agua mediante un original montaje
de tubos concntricos. Una vez obtenido, se
purifica por sublimacin.
944
Entrada
de aire
Vlvula
Agua
Compresor
Aire
lquido
Vlvula
presin
Serpentn
doble
Alta
Baja
Presin
Expansin
Aire a
presin
Vapor
de agua
Aire,
agua,
azufre
A
rc
illa
C
a
liz
a
A
z
u
fre
A
z
u
fre
fu
n
d
id
o
FIGURA 75
FIGURA 76
EL CARBONO. CARBONES
NATURALES Y ARTIFICIALES
El carbono es el elemento ms verstil de toda la tabla. Forma parte de infinidad de
compuestos de apariencia muy distinta, tanto en el mundo mineral como en el
mundo de los seres vivos. El carbono impurificado procedente de los seres vivos ha sido
durante muchos aos la principal fuente de energa. Su consumo indicaba el potencial
econmico e industrial de una comunidad.
PROPIEDADES FSICAS
El carbono es el sexto elemento de la tabla peridi-
ca. Dispone de cuatro electrones en el ltimo nivel
y posee por tanto valencia 4, menos en el monxi-
do de carbono. Es un slido insoluble en agua y
soluble en los metales fundidos. Sus otras propie-
dades fsicas dependen de la forma alotrpica.
PROPIEDADES QUMICAS
De todas las propiedades qumicas del carbono, la
ms importante es su poder reductor, que se utili-
za para obtener metales a partir de sus xidos en
los procesos metalrgicos. Arde con el aire, y
mejor con el oxgeno, dando una llama muy calo-
rfica. Es un combustible de bajo coste, aunque
muy contaminante, si no se toman las debidas
precauciones.
CARBONES NATURALES
El carbono se encuentra libre en la naturaleza, en
estado puro, presentando varias formas llamadas
alotrpicas, o con diversos grados de impurifica-
cin en los llamados carbones naturales.
Diamante
Es una red cristalina de carbono puro, en la que
cada tomo est unido a otros cuatro, que se
hallan en los vrtices de un tetraedro regular
(figura 77). La distancia entre los tomos de car-
Men
i
SALIR
bono es muy pequea: 0,154 nm (1,54 10
10
m),
formando una macromolcula cuya dureza y
punto de fusin son extraordinariamente eleva-
dos (dureza 10 en la escala de Mohs, y 3.500 C
el punto de fusin). Posee un elevado ndice de
refraccin y no es conductor de la electricidad. Es
incoloro y transparente.
Grafito
Es de estructura laminar, estando formada cada
lmina por ciclos de seis tomos de carbono dis-
puestos en forma de hexgonos regulares. La dis-
tancia entre tomos es de 0,140 nm. La distancia
entre lminas es mucho mayor: 0,340 nm (figu-
ra 78). Es conductor de la electricidad, de color
negro, y su dureza depende de la direccin en
que se mide.
Carbones naturales
La an traci ta posee el 98 % de carbono. Arde con
dificultad, pero con llama muy calorfica. Es el
carbn de formacin ms antigua.
La h u lla posee del 80 al 90 % de carbono. En
su estructura se puede apreciar su origen vegetal.
Las hullas son los carbones ms tiles como com-
bustible, ya que arden con facilidad, con llama
muy calorfica, poco humo y pocas cenizas.
El li gn i to contiene alrededor del 70 % de car-
bono. Puede utilizarse como combustible, pero
suele ser muy contaminante a causa del azufre y
el nitrgeno que contiene.
La tu rba es carbn en formacin, en el que se
aprecian todava restos vegetales. Posee un poder
calorfico muy limitado.
CARBONES ARTIFICIALES
A partir del carbn y de residuos vegetales o ani-
males se pueden obtener carbones artificiales des-
tinados a diversos usos.
C arbn d e cock o coqu e. Se utiliza en la meta-
lurgia del hierro. Se obtiene como subproducto
en la destilacin de la hulla.
C arb n d e m ad era. Llamado tambin carbn
vegetal, se obtiene a partir de la destilacin
seca de la madera. Simultneamente, se obtie-
nen vapores que contienen cido actico y
metanol.
N egro d e h u m o . Se obtiene de la combustin
de sustancias ricas en carbono, como el bence-
no o el alcanfor. Se utiliza para las tintas de
imprenta o para dar color y dureza a los
cauchos.
C arbn an i m al. Se produce con la carboniza-
cin de huesos de animales en ausencia de aire.
Contiene gran cantidad de fosfato de calcio y se
usa por su gran poder de adsorcin.
945
QUMICA
FIGURA 77
FIGURA 78
Men
i
SALIR
LOS METALES
Los metales son elementos poco electronegativos,
de pequea energa de ionizacin, que poseen
brillo y son conductores del calor y la electrici-
dad. Tienen propiedades mecnicas, como la
ductilidad y la maleabilidad.
PROCESOS METALRGICOS
Los metales se encuentran generalmente combi-
nados, por lo que es necesario separarlos del
compuesto mediante unos procesos llamados
metalrgicos. Estos procesos suelen ser la electr-
lisis de sus sales fundidas, para los metales muy
activos, como el aluminio o el sodio, o reduccio-
nes con carbn, para metales de actividad media
como el estao o el hierro. Para los metales poco
activos, como el mercurio o la plata, basta con
calentar sus xidos.
En metalurgia hay una serie de etapas que pasa-
mos a enumerar: con cen traci n , que consiste en
enriquecer el mineral (mena) separando las partes
que no son portadoras del metal (ganga); tosta-
ci n en un horno para obtener el xido del metal;
y red u cci n del xido mediante carbono. Des-
pus, el metal as obtenido ha de purificarse por
electrlisis, por volatilizacin o por oxidacin de
las impurezas.
METALURGIA DEL HIERRO
El hierro suele encontrarse en forma de carbona-
to o de xido. Por calcinacin se transforma en
xido de hierro (III): Fe
2
O
3
. Mediante carbn de
cock, que produce CO, se reduce siguiendo el
proceso: 3 Fe
2
O
3
+CO 2 Fe
3
O
4
+CO
2
. Este xi-
do se reduce otra vez: Fe
3
O
4
+CO 3 FeO +
+CO
2
. Finalmente, una ltima reduccin pro-
porciona el hierro metlico: FeO +CO Fe +
+CO
2
. Este proceso se realiza en un alto horno
(figura 79). Por la parte superior se introduce el
mineral, el carbn y un fundente, generalmente
CaCO
3
. Con la entrada de aire caliente, el carbn
produce CO
2
, que con un exceso de carbn se
reduce a COun poco ms arriba, y ste a su vez
reduce al mineral.
El hierro fundido fluye hasta la cuba, donde se
acumula. Por encima del metal flota la escoria
(silicatos), obtenida con la ayuda del fundente.
Este hierro o fundicin ha de purificarse, por
ejemplo, con el mtodo de LD, que insufla oxge-
no al hierro fundido oxidando las impurezas
(figura 80).
946
Chimenea
Campana
grande
250 C
Cuba
Vientre
Aire
precalentado
METALURGIA
Fueron sin duda metales como el oro o el cobre, que se encuentran en estado puro y en
forma de pepitas, los primeros que conoci el hombre, y que utiliz con toda seguridad
para adorno. Ms tarde aparecieron las primeras aplicaciones del cobre, y los hombres
aprendieron a obtenerlo a partir de unas piedras azules. Poco a poco, la humanidad se ha
esforzado en desarrollar una tecnologa que pudiera proporcionarle los metales en estado
puro o formando aleaciones.
FIGURA 79
Men
i
SALIR
METALURGIA DEL ALUMINIO
El aluminio se obtiene a partir de la bauxita,
Al
2
O
3
. sta se tritura, se seca y se elimina la mate-
ria orgnica que pueda llevar, mediante un trata-
miento con NaOH. Seguidamente se somete a una
electrlisis (figura 81) mezclada con criolita
Na
3
AlF
6
, para hacer descender su temperatura de
fusin por debajo de los 1.000 C. La mezcla se
funde por la accin de los propios electrodos, y
en este momento tendr lugar la electrlisis que
producir el aluminio, pero tambin oxgeno,
que consume los electrodos de carbono. En el
ctodo tiene lugar la reaccin: 2 Al
3+
+6e

2 Al,
y en el nodo: 3 O
2

3
/
2
O
2
+6e

. Como la tem-
peratura alcanzada es muy elevada, la cuba debe
estar recubierta con carbn en polvo para evitar
que el aluminio se evapore.
947
QUMICA
Entrada de oxgeno
Lanza
enfriada
por agua
Ladrillos
Recubrimiento
de acero
Mineral
slido
Recubrimiento de carbn
Aislante
Acero
Mineral
fundido
Ctodo
nodo +
Crisol
Salida
de metal
CADENAS
CARBONADAS
El carbono posee seis
electrones, de los cua-
les cuatro se encuen-
tran en el segundo y
ltimo nivel. Por este
motivo, tiene valencia
cuatro y formar cua-
tro enlaces covalen-
tes. El carbono tiene la propiedad, junto con el
boro y el silicio, de poder formar enlaces con otros
tomos de carbono, constituyendo cadenas de lon-
gitudes diversas abiertas, lineales o ramificadas, o
cerradas (figura 82).
ISOMERA
Se dice que dos compuestos son ismeros cuando
poseyendo la misma frmula emprica y la misma
FIGURA 80
FIGURA 81
C C C C C
C C C C C
C
C
C
C
Lineales
Ramificadas
Abiertas
C
C
C C
C
Cerradas
(ciclos)
QUMICA ORGNICA
En el siglo XVIII, un hecho llamaba la atencin; haba unas sustancias que ardan y otras
que no. Salvo excepciones como el azufre o el carbn, las sustancias combustibles
procedan directamente de los seres vivos. En 1807, Berzelius sugiri el nombre de
sustancias orgnicas, no para las que eran combustibles sino adems para aquellas que se
carbonizaban con el calor. As, el agua o la sal, caractersticas del medio no-viviente,
eran sustancias inorgnicas.
FIGURA 82
Men
i
SALIR
frmula molecular son compuestos distintos con
distintas propiedades caractersticas. La isomera
se debe a que el nmero de tomos de cada espe-
cie es el mismo, pero su colocacin dentro de la
cadena es distinta.
GRUPO FUNCIONAL
Se llama gru p o fu n ci on al el tomo o conjunto de
tomos que proporcionan las propiedades qumi-
cas al compuesto orgnico. Numerosos compues-
tos poseen los mismos grupos funcionales y slo
se diferencian por el nmero de carbonos. Estas
sustancias forman una serie homloga.
HIDROCARBUROS
Son compuestos que contienen exclusivamente
carbono e hidrgeno. Pueden ser de distintos
tipos, segn que sus cadenas sean abiertas o
cerradas formando ciclos, y que todos los enla-
ces sean simples o tengan algn enlace doble o
triple.
Alcanos
Los alcanos o parafinas poseen una frmula gene-
ral C
n
H
2n +2
, todos sus enlaces son simples y su
cadena puede ser lineal o ramifica-
da. Tomando como referencia un
tomo de carbono, su forma es
tetradrica, con el tomo de car-
bono en el centro y los enlaces
dirigidos hacia los vrtices de un
tetraedro regular. Esta estructura
se puede apreciar en la molcula
del alcano ms sencillo: el meta-
no (figura 83). Las parafinas de
cuatro o menos carbonos son
gaseosas, las de cinco a
diecisis, lquidas,
y las de ms
de diecisis,
slidas. Todas
son insolubles
en agua, y se
comportan como com-
bustibles. En el caso de que la
cadena sea cerrada, reciben el nom-
bre de ci cloalcan os, siendo su frmula
general: C
n
H
2n
.
Alquenos
Los hidrocarburos etilnicos poseen al menos un
enlace doble. Su frmula general es C
n
H
2n
. Pueden
ser de cadena lineal o ramificada. Tomando como
referencia los tomos de carbono que contiene el
doble enlace, son planos y aparecen como dos
tringulos unidos por un vrtice. Este hecho se
puede observar en el eteno (figura 84), que es el
alqueno ms sencillo. Son combustibles e insolu-
bles en agua. Los cuatro primeros son gases, los de
cinco hasta dieciocho carbonos son lquidos, y los
de ms de dieciocho carbonos, slidos. Los alque-
nos que poseen dobles enlaces alternos y son ccli-
cos se denominan arom ti cos, como el benceno
(figura 85), que posee una gran estabilidad.
Alquinos
Se llaman tambin hidrocarburos
acetilnicos, porque el ms carac-
terstico es el acetileno (figura 86).
Poseen por lo menos un triple enla-
ce. Se unen fcilmente varias molculas
polimerizando, arden con facilidad y sus tem-
peraturas de fusin y de ebullicin son superiores
a las de las parafinas o las de los alquenos.
948
C
C
C
C
C C
H
H
H
H
H
H
FIGURA 83
FIGURA 84
FIGURA 85
Men
i
SALIR
Halgenos derivados
Son el producto de sustituir un hidrgeno de un
hidrocarburo por un halgeno. Se pueden obtener
por sustitucin directa o por adicin a un hidrocar-
buro acetilnico o etilnico: CH
3

CH
2

CH
3
+
+Cl
2
CH
3

CHCl

CH
2
Cl, o bien CH
2
CH

CH
3
+HCl CH
3

CHCl

CH
3
.
FORMULACIN Y NOMENCLATURA
Las cadenas carbonadas se nombran atendiendo a
su longitud: met-, et-, prop-, but-, pent-, hex-, etc.,
segn que el nmero de carbonos sea uno, dos,
tres, cuatro, cinco, seis... A estos sufijos hay que
aadir las terminaciones -ano, para los alcanos;
eno, precedido de un nmero localizador, para los
alquenos; o -ino, con un localizador, para los
alquinos. Por ejemplo: CH
3

CH
2

CH
2

CH
3
,
butano; CH
2
CH

CH
2

CH
3
, 1-buteno; CH
3

CH
2

CH

CH
2

CH
3
, 3-hexino. Los deri-
vados halogenados se nombran como los hidro-
carburos, anteponiendo los localizadores y el
nmero de halgenos (mono-, di-, tri-,...). Por
ejemplo: CH
3

CHCl

CH
2
Cl, 1,2-dicloropropa-
no; CHFCF

CH
2
F, 1,2,3 trifluoropropano.
949
QUMICA
FIGURA 86
COMPUESTOS ORGNICOS
OXIGENADOS
Y NITROGENADOS
Hasta 1828, en que el qumico alemn Whler, discpulo de Berzelius, sintetiz la urea a
partir del cianato de amonio, es decir, una sustancia orgnica a partir de una sustancia
inorgnica, existi una frontera total entre los dos tipos de sustancias. Gracias a Whler,
las sustancias orgnicas dejaron de estar sujetas a su origen biolgico, y se empez a
vislumbrar una conexin entre lo orgnico y lo inorgnico.
ALCOHOLES
Los alcoholes son el producto de sustituir un
hidrgeno de un hidrocarburo por un grupo

OH. Pueden ser primarios, secundarios o tercia-

rios, segn que el carbono portador del grupo

OH est unido a uno, dos o tres carbonos (fi-

gura 87).
Se denominan fen oles los alcoholes cuyo

OH
va unido a un carbono perteneciente a un anillo
aromtico.
Los alcoholes tienen olor agradable y son solu-
bles en agua.
Alcohol
primario
Alcohol
secundario
Alcohol
terciario
H
O
Fenol
H
R C O H
H
H
R C O H
R'
R' '
R C O H
R'
FIGURA 87
Men
i
SALIR
TERES
Son el producto de la condensacin por prdi-
da de agua de dos alcoholes: R

OH +HO

R'
R

R' +H
2
O. Se utilizan como disol-
ventes orgnicos y son insolubles en agua (figu-
ra 88).
ALDEHDOS Y CETONAS
Estos compuestos resultan de la sustitucin de
dos hidrgenos de un hidrocarburo por un oxge-
no unido al carbono mediante un doble enlace
(figura 89). Este grupo >C =Ose llama carbon i lo.
La diferencia entre los aldehdos y las cetonas
estriba en que en los primeros el grupo carbonilo
est en un extremo y en las cetonas est en un
carbono interior. Todos son lquidos, y los de
pequea masa molecular son solubles en agua.
Los aldehdos son reductores y se oxidan a ci-
dos, mientras que las cetonas no pueden hacerlo.
Los aldehdos se obtienen por oxidacin de un
alcohol primario, y las cetonas, oxidando un alco-
hol secundario.
CIDOS CARBOXLICOS
Por oxidacin de un aldehdo se obtiene un cido
carboxlico. Los cidos se caracterizan por el gru-
po carboxilo,

COOH, con un oxgeno unido al

carbono mediante un doble enlace y el otro
haciendo de puente entre el carbono y el hidrge-
no (figura 90).
Estos cidos pueden formar sales igual que los
cidos inorgnicos, y son en general dbiles o
muy dbiles.
STERES
Son un producto de condensacin entre un alco-
hol y un cido carboxlico, con prdida de una
950
Dimetil ter
O CH
3
CH
3
Etil metil ter
O CH
2
CH
3
CH
3
FIGURA 88
Frmula general de los aldehdos
C
O
R H
Frmula general de las cetonas
C
O
R R
FIGURA 89
cido metanoico
o frmico
cido etanoico
o actico
cido propanoico
o propinico
C
O
H OH
C
O
CH
3
OH
C
O
CH
2
OH CH
3
FIGURA 90
cido carboxlico steres
cido metanoico
C
O
H OH
cido etanoico
o cido actico
C
O
CH
3
OH
C
O
O CH
2
CH
3
H
Metanoato de etilo
C
O
H O CH
3
Metanoato de metilo
C
O
O CH
3
CH
3
Etanoato de metilo
o acetato de metilo
C
O
O CH
2
CH
3
CH
3
Etanoato de etilo
o acetato de etilo
FIGURA 91
Men
i
SALIR
molcula de agua: R

OH +HOOC

R' R

OOC

R' +H
2
O (figura 91). Los steres son
lquidos de punto de ebullicin bajo, tienen un
agradable olor afrutado y se utilizan como disol-
vente.
AMINAS
Las aminas pueden ser consideradas como un
derivado del amonaco, en el cual uno, dos o los
tres hidrgenos han sido sustituidos por un radi-
cal, llamando rad i cal a la especie que resulta de
quitar un hidrgeno a un hidrocarburo, al que le
queda una valencia libre. Las aminas pueden ser
primarias, secundarias o terciarias (figura 92),
segn el nmero de hidrgenos sustituidos. La
propiedad qumica de las aminas es su basicidad,
y pueden ser obtenidas a partir de un halgeno
derivado y amonaco: CH
3

CH
2
Cl +NH
3
.
CH
3

CH
2
NH
2
+HCl.
AMIDAS
Las amidas tienen por frmula general R

CONH
2
,
y resultan de sustituir el grupo

OH de un cido
por un

NH
2
(figura 93). Pueden obtenerse por
reaccin de un cido carboxlico con el amonaco,
en las condiciones adecuadas: R

C O O H +N H
3

951
QUMICA
Trietilamina
N
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
Etil-metilamina
CH
3
NH CH
3
CH
2
Propilamina
CH
2
NH
2
CH
3
CH
2
Trimetilamina
N
CH
3
CH
3
CH
3
Metilamina
NH
2
CH
3
Dimetilamina
NH CH
3
CH
3
N
R
H
H
R NH
2
R
2
NH N
R
R
H
N
R
R
R N
Aminas primarias Aminas secundarias Aminas terciarias
FIGURA 92
cido carboxlico Amida
cido metanoico
C
O
H OH
Metanamida
C
O
H NH
2
CH
3
N - metil - propamida
C
O
CH
2
NH CH
3
CH
3
Etanamida
o acetamina
C
O
NH
2
CH
3
cido etanoico
o actico
C
O
CH
3
OH
C
O
CH
2
OH
cido propanoico
FIGURA 93
Etanonitrilo
cianuro de metilo
Propanonitrilo
cianuro de etilo
C CH
2
N CH
3
C CH
3
N
FIGURA 94
Men
i
SALIR
R

C O N H
2
+H
2
O . Todas las amidas, menos la
metanamida, son slidas y poseen carcter neutro.
NITRILOS
Los nitrilos son muy parecidos a los halgenos
derivados, pero en vez del halgeno tienen el
radical cianuro

CN (figura 94). La frmula

general de los nitrilos es R

CN, estando unidos

el carbono y el nitrgeno mediante un triple enla-
ce. Se pueden obtener por deshidratacin de las
amidas: R

CONH
2
R

CN +H
2
O.
FORMULACIN Y NOMENCLATURA
La formulacin de las distintas familias de
compuestos orgnicos es muy parecida: raz del
nombre del hidrocarburo del mismo nmero de
carbonos (met, et-, prop-,...) ms por un sufijo
caracterstico de cada funcin (figura 95). Son
excepciones los cidos, que llevan delante la palabra
cido, y los steres, que despus de la raz terminada
en -oatoy la preposicin de, llevan el nombre del
radical procedente del alcohol que se nombra igual
que el hidrocarburo terminado en -il o -ilo:
CH
3

CH
2

COO

CH
3
, propanoato de metilo.
952
Compuesto orgnico Sufijo Grupo funcional Frmula general
C C
C C
C C
OH
O
C
O
H
C
O
C
O
OH
C N
C
O
NH
2
C
O
OR'
NH
2
NH
N
CH
2
CH
3
R
CH CH
2
R
C CH R
OH R
C R' R
C
O
H
R
C
O
R R'
C
O
H
R
C
O
OR'
R
R
R
2
R
3
NH
2
NH
N
C N R
C
O
NH
2
R
-ano
-eno
-ino
-nitrilo
-ol
-ter
-al
-ona
-oico
-oato de
-amina
-amida
Alcano
Nitrilo
Alqueno
Alquino
Alcohol
ter
Aldehdo
Cetona
cido carboxlico
ster
Amina
Amida
H
i
d
r
o
c
a
r
b
u
r
o
s
C
o
m
p
u
e
s
t
o
s

o
x
i
g
e
n
a
d
o
s
C
o
m
p
u
e
s
t
o
s

n
i
t
r
o
g
e
n
a
d
o
s
FIGURA 95
Men
i
SALIR
COMPOSICIN QUMICA
Existen diversas teoras sobre la formacin del
petrleo. Una de las ms aceptadas afirma que se
form a partir de la fermentacin anaerbica (sin
aire) del plancton marino, cerca de la desemboca-
dura de un ro, mediante la accin de bacterias
anaerbicas (figura 96). El ro proporciona al
yacimiento las capas de arena porosa y de
arcillas impermeables necesarias para
asegurar la conservacin de la bolsa de
petrleo, y que luego hacen posible su
extraccin mediante bombas o apro-
vechando la presin del gas que se ha
formado simultneamente con el
petrleo (figura 97).
La composicin de los petrleos
vara segn su origen geogrfico, pero
todos ellos son una mezcla de hidro-
carburos lineales, ramificados y aro-
mticos. La mayora de estos hidrocar-
buros son lquidos, y llevan disueltos
hidrocarburos slidos y gaseosos. Ade-
ms de los hidrocarburos, los petrleos
suelen contener entre el 3 y 5 % de pro-
ductos sulfurados, oxigenados o nitrados.
REFINADO
El petrleo bruto se transporta a travs de oleo-
ductos o por mar a las refineras, donde el lquido
sufre una destilacin fraccionada. Para que esta
953
QUMICA
Aguas dulces
continentales
Aportaciones
de arcillas
y arenas
Sedimentacin orgnica
(fermentaciones anaerobias)
Plancton
(algas y animales
microscpicos)
Mar libre
Arena
Caliza
no porosa
Arena
rocosa
Arenas
porosas
Estrato de
cobertura
Agua
Gas
Petrleo
QUMICA DEL PETRLEO
El petrleo es conocido desde la antigedad, aunque tena aplicaciones distintas de las
actuales. Los yacimientos del llamado betn de Judea fueron explotados para fines
medicinales o de engrase ordinario. Al petrleo se le atribuan propiedades laxantes,
limpiadoras de lceras y viejas heridas, y tambin era considerado eficaz para el
tratamiento de la sordera, la curacin de la tos, la bronquitis, la congestin pulmonar, la
gota, el reumatismo y el mal de ojo.
FIGURA 97
FIGURA 96
Men
i
SALIR
destilacin tenga lugar, el petrleo se calienta y los
vapores obtenidos ascienden por una colu m n a d e
fracci on am i en to (figura 98), atravesando un con-
junto de platos. El vapor, a medida que asciende,
se va enfriando, de manera que en cada plato se va
depositando por condensacin la fraccin menos
voltil. De esta manera se pueden obtener, segn
la temperatura de ebullicin: hidrocarburos ga-
seosos, que se utilizan como combustible; ter de
petrleo, utilizado como disolvente; gasolina, que
se usa como combustible de locomocin; petrleo
refinado o queroseno, que se usa como combusti-
ble de calefaccin; aceites pesados (gas-oil, fuel-
oil), utilizados para alimentar hornos y motores
diesel; aceites lubrificantes, que en la actualidad
estn siendo sustituidos por lubrificantes sintti-
cos de mayor rendimiento; y finalmente, ceras y
asfaltos.
MANIPULACIONES MS USUALES
Actualmente se preparan gasolinas y aceites lige-
ros, a partir de los aceites pesados, mediante tc-
nicas catalticas que eran impensables hace pocos
aos.
Craking
Este proceso consiste en la ruptura de la cadena
de un hidrocarburo de elevada masa molecular en
otros hidrocarburos ms ligeros mediante eleva-
das temperaturas, en presencia de cido fosfrico
o de Al
2
O
3
y SiO
2
, que actan como catalizadores.
Por ejemplo: C
11
H
24
C
3
H
8
+C
8
H
16
. De aqu
resulta una mezcla de hidrocarburos ligeros satu-
rados, insaturados, lineales o ramificados.
Reforming
Consiste en hacer pasar gasolinas a travs de un
catalizador de molibdeno, cobalto o cromo, a
unos 500 C, para transformar sus cadenas linea-
les en ramificadas y disminuir as su poder deto-
nante (que les hara explotar por compresin).
Hidrogenacin
Es posible obtener gasolinas a partir de la hidro-
genacin de carbn o de alquitrn a unos 450 C
y 200 atmsferas de presin, usando el hierro
como catalizador.
Otras
Si los hidrocarburos gaseosos o las fracciones ms
voltiles del petrleo se someten a una pirlisis
(accin del fuego), pueden polimerizar en hidro-
carburos insaturados, que forman las gasolinas
sintticas. Por alcohilacin, tambin se pueden
obtener hidrocarburos ms pesados a partir de
otros mas ligeros. Se llama alcohilacin a la adi-
cin de hidrocarburos saturados a hidrocarburos
con dobles o triples enlaces (insaturados): CH
3

CH
2

CH
3
+CH
3

CH
2

CH
2

CH CH
2

CH
3

CH
2

CH
2

CH
2

CH
2

CH
2

CH
2

CH
3
.
954
Quemador
Petrleo
bruto
Vapor
Alquitrn
Gas
Gasolina
Petrleo
Gas-oil
Fuel-oil 380 C
260 C
150 C
48 C
Bomba
FIGURA 98
Men
i
SALIR