Monografia apresentada ao Curso de Engenharia Metalrgica e de Materiais da Universidade Vila Velha UVV, como requisito para obteno do grau de Bacharel em Engenharia Metalrgica e de Materiais. Orientador: Prof. M. Sc. Eduardo Alves Machado.
VILA VELHA 2014 iii
VICTOR BATISTA FEREGHETTI
AVALIAO DOS AOS PARA TRABALHO A QUENTE
Monografia apresentada ao Curso de Engenharia Metalrgica e de Materiais na Universidade Vila Velha, como requisito parcial para obteno do Grau de Bacharel em Engenharia Metalrgica e Materiais.
Aprovado em ___ de ______ de 2014.
COMISSO EXAMINADORA
____________________________________ Prof. M. Sc. Eduardo Alves Machado Universidade Vila Velha Orientador
____________________________________ Prof. M. Sc. Jlio Cezar Bellon Universidade Vila Velha
____________________________________ Eng. Ricardo Jos Tauffer Barros ArcelorMittal Tubaro
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DEDICATRIA
Aos meus pais, minha irm e a todos que colaboraram direta ou indiretamente na elaborao deste trabalho. v
AGRADECIMENTOS
Agradeo ao Senhor Deus por me permitir chegar at aqui, por ter iluminado meu caminho com sade e fora de esprito.
Ao Prof. Eduardo Alves Machado pela orientao, dedicao, pacincia e compreenso das dificuldades que enfrentei durante a realizao deste trabalho.
Aos meus familiares pela pacincia que tiveram comigo nos momentos crticos deste trabalho.
Aos colegas e amigos que contriburam, direta ou indiretamente, para o aperfeioamento deste trabalho.
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LISTA DE FIGURAS
Figura 4.1 - Mudanas das curvas tenso-deformao de engenharia de ao doce com a temperatura. ................................................................................................... 17 Figura 4.2 - Variao do mdulo de elasticidade com a temperatura. ...................... 18 Figura 4.3 - Variao do limite de resistncia com a temperatura. ............................ 18 Figura 4.4 - Variao do alongamento com a temperatura para o ao-carbono. ...... 19 Figura 4.5 - Curva tpica de fluncia mostrando os trs estgios do processo. Curva A, ensaio de carga constante; curva B, ensaio de tenso constante. ....................... 21 Figura 4.6 - Curva de fluncia, determinada em ensaio sob carga constante. .......... 22 Figura 4.7 - Influncia da tenso e da temperatura T sobre o comportamento da fluncia. ..................................................................................................................... 23 Figura 4.8 - Classificao dos diagramas de fase binrios de ferro: a) domnio- aberto; b) domnio- expandido; c) domnio- fechado; d) domnio- contrado. ................... 26 Figura 4.9 - Poder estabilizador relativo dos elementos de liga: a) estabilizadores de ferrita; b) estabilizadores de austenita. ...................................................................... 27 Figura 4.10 - Efeito de adies de liga no domnio da fase : (a) de Mn, (b), Mo (c) Cr; (d) Ti. ......................................................................................................................... 28 Figura 4.11 - tomos de impurezas (a) Soluo Slida Substitucional e (b) Soluo Slida Intersticial. ...................................................................................................... 30 Figura 4.12 - (a) Variao do limite de resistncia trao, (b) Variao do limite de escoamento, e (c) Variao da ductilidade (percentual de alongamento) em funo do teor de nquel para ligas cobre-nquel, mostrando o aumento da resistncia. .......... 31 Figura 4.13 - Efeito da adio de elementos de liga na dureza da ferrita. ................ 32 Figura 4.14 - Al (CFC) e AlCu2 (fase - ortorrmbica) ............................................. 33 Figura 4.15 - Microestrutura de um ao SAE 1060 esferoidizado, evidenciando os precipitados incoerente de cementita (Fe3C). ........................................................... 34 Figura 4.16 - Liga de alumnio 7150 (6,2%Zn, 2,3%Cu, 2,3%Mn, 2,3%Mg e 0,12%Zr) endurecida por precipitao coerente). ..................................................................... 35 Figura 4.17 - Discordncia cortando uma partcula. .................................................. 35 Figura 4.18 - Produtos da solubilidade de carbonetos e nitretos na austenita em funo da temperatura. ......................................................................................................... 36 vii
Figura 4.19 - O movimento de uma discordncia medida que ela encontra um contorno de gro, ilustrando como um contorno atua como uma barreira ao caminhar da discordncia. ........................................................................................................ 38 Figura 4.20 - Ilustrao esquemtica de mudanas microestruturais na laminao controlada. ................................................................................................................. 39 Figura 4.21 - Linhas isotrmicas de solubilidade de carboneto de nibio, carboneto de titnio e nitreto de vandio em diferentes temperaturas. ........................................... 40 Figura 4.22 - Influncia do trabalho a frio sobre o comportamento tenso-deformao para um ao com baixo teor de carbono. .................................................................. 41 Figura 4.23 - Para o ao 1040, lato e cobre, (a) o aumento no limite de escoamento, (b) o aumento no limite de resistncia trao, e (c) reduo na ductilidade. .......... 42 Figura 4.24 - Variao das propriedades com a quantidade de trabalho a frio. ........ 43 Figura 4.25 Dureza de vrios produtos de transformao de aos. ....................... 45 Figura 4.26 Diagrama tempo-temperatura-transformao mostrando os passos no processo de ausforming. ........................................................................................... 46 Figura 4.27 Efeito da martensita revenida no ao. ................................................. 47 Figura 6.1 Grfico ilustrando a passividade dos ao-cromo expostos durante 10 anos a uma atmosfera industrial. ....................................................................................... 51 Figura 6.2 - Os resultados de medidas quantitativas de caractersticas microestruturais P92 aps diferentes tratamentos trmicos: 2h/970C + 2h/1070 C, 2h/1070C + 2h/715 C, 2h1070C + 775 C (como recebido), 2h/1070C + 835C, 2h/1145C + 2h/775 C e depois da exposio de fluncia a 600 C para 1500, 10000 e 33000 h. .................................................................................................................................. 54 Figura 6.3 - Densidades deslocamento e larguras de sub gros para P92 aps ensaio de fluncia a 600 e 650C. ........................................................................................ 55 Figura 6.4 - Taxa de fluncia secundria para P91, P92 e E911. ............................. 55 Figura 6.5 - O efeito de molibdnio na tmpera dos aos com 0,1% em peso de C. 57 Figura 6.6 - Medidas estatsticas das partculas M23C6 e MX formados em P92 (cabea e comprimentos medidos) aps a deformao de fluncia a 600C.......................... 58
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LISTA DE TABELAS
Tabela 4.1 - Efeitos dos elementos de liga nos aos. ............................................... 24 Tabela 4.2 - Principais elementos de liga e seus efeitos. .......................................... 25 Tabela 4.3 - Detalhes de aos de alto cromo, composies qumicas em peso %. .. 50 Tabela 6.1 - Parmetros microestruturais quantitativos para P92 em diferentes condies de tratamento trmico e aps ensaio de fluncia. .................................... 52 Tabela 6.2 - Densidade de deslocamento e tamanho mdio de sub gro de como recebeu P91, P92 e Aos E911. ............................................................................... 56 Tabela 6.3 - Densidade de discordncias em aos P91, P92 e E911 fluncia testado a 600C. .................................................................................................................... 56
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LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS
Al Alumnio ASTM - American Society for Testing and Materials B Boro BH Bake Hardening C Carbono Cr Cromo Co Cobalto Cu Cobre Fe Ferro FeC Cementita H2S cido Sulfdrico IF Intersticial Free LE Limite de Escoamento LR Limite de Resistncia Mn Mangans Mo Molibdnio N Nitrognio Nb Nibio NBR Norma Brasileira Ni Nquel Si Silcio V Vandio V(CN) Carbonitreto de Vandio Ti Titnio TiN Nitreto de Titnio Ti(CN) - Carbonitreto de Titnio V Vandio W Tungstnio Zr Zircnio Austenita Ferrita x
RESUMO
Neste projeto de concluso de curso estudou-se ligas apropriadas ao trabalho a quente quando submetidas ao esforo mecnico simultaneamente. Nessas condies as ligas ficam mais maleveis e escoam perdendo a resistncia mecnica que pode levar uma estrutura ao colapso. Em ligas metlicas quando expostas por muito tempo s altas temperaturas de trabalho, muitos fenmenos metalrgicos ocorrem que culminam na perda de resistncia mecnica, mas algumas ligas quando adequadas quimicamente apresentam uma resistncia satisfatria e estas ligas possuem elementos formadores de carbonetos como o Mo, W, Nb, Ti, Cr e C. Os elementos fortemente formadores de carbonetos melhoram a temperabilidade dos aos o que facilita obter uma microestrutura com martensita que dura e resistente mecanicamente e prprias para estruturas em fluncia. Foi identificado que as condies trmicas de trabalho destas ligas culminavam com o fenmeno de "endurecimento secundrio", o que melhora ainda mais a resistncia ao longo do tempo.
In this project course conclusion, we have studied the appropriate hot work when subjected to mechanical stress leagues simultaneously. Under these conditions the alloys are more malleable and seep losing mechanical strength which can lead to the collapse of a structure. In alloys when exposed for a long time at high working temperatures , many metallurgical phenomena occur which results in the loss of mechanical strength, but some alloys when present an appropriate chemical resistance and satisfactory these alloys have carbide forming elements such as Mo, W, Nb, Ti, Cr and C. The strong carbide forming elements to improve the hardenability of steels which facilitates obtaining a martensite microstructure with which is hard and mechanically resistant structures suitable for fluency. It was identified that the thermal working conditions these alloys culminated with the phenomenon of "secondary curing" which further improves the resistance over time.
Keywords: High temperatures. Steel. Fluency. Mechanical strength. 12
SUMRIO
LISTA DE FIGURAS ................................................................................................. VI LISTA DE TABELAS .............................................................................................. VIII LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS ............................................................. IX RESUMO .................................................................................................................... X ABSTRACT ............................................................................................................... XI 1 INTRODUO ....................................................................................................... 13 2 OBJETIVOS ........................................................................................................... 15 2.1 OBJETIVO GERAL .............................................................................................. 15 2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS ................................................................................ 15 3 JUSTIFICATIVA ..................................................................................................... 16 4 REVISO BIBLIOGRFICA .................................................................................. 17 4.1 EFEITOS DA TEMPERATURA NOS AOS ........................................................ 17 4.1 FENMENOS METALRGICOS NA FLUNCIA ................................................ 19 4.1.1 Estudo do ensaio de fluncia ........................................................................ 20 4.1.2 Influncia da temperatura e da tenso nos metais ...................................... 22 4.2 EFEITOS DOS ELEMENTOS DE LIGA NOS AOS ............................................ 23 4.3 MECANISMOS DE ENDURECIMENTO DE METAIS .......................................... 28 4.3.1 Endurecimento por soluo slida ............................................................... 29 4.3.2 Endurecimento por precipitao ou disperso de partculas .................... 32 4.3.3 Endurecimento por contornos de gros ...................................................... 37 4.3.4 Endurecimento por encruamento ................................................................. 40 5 METODOLOGIA .................................................................................................... 49 6 DISCUSSO DOS ESTUDOS DOS AOS PARA O CALOR .............................. 50 7 CONCLUSO ........................................................................................................ 59 REFERNCIAS ......................................................................................................... 61
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1 INTRODUO
O termo ao compreende um grupo de ligas que difere em sua composio qumica e tratamentos de fabricao de modo a obter uma variedade de propriedade mecnica que se adequa s diferentes aplicaes.
Pela variedade de ligas que se pode ter, associado aos tratamentos trmicos que os processos produtivos permitem, pode-se obter desde aos extremamente macios como o grupo conhecido como IF (intersticial free), passando por aos dcteis que se enrijecem, do grupo conhecido como BH (bake hardening), aos grupos estruturais de mdia e alta resistncia, ligados que resultam tambm em adequada ductilidade para atender diferentes aplicaes. Sem falar nos aos austenticos com elevado mangans (ao Hadfield) que endurecem no trabalho a frio, aos da classe CORTEN com boa resistncia corroso atmosfrica, aos Inoxidveis e suas variaes para trabalho em ambientes agressivos quimicamente, alm dos aos modernos bainticos, bifsicos e aos TRIP (transformation induced platicity).
Atualmente com o desenvolvimento econmico e os investimentos no parque industrial dos pases, temos visto que diferentes estruturas so construdas e que requerem o ao adequado para uma vida longa em servio.
Caldeiras e grelhas utilizadas na pelotizao de minrios e no processo siderrgico de sinterizao, trocadores de calor, alm de vrios processos em refinarias e plataformas de petrleo, so exemplos de aplicaes que requerem um ao estrutural para o trabalho a quente.
Sabe-se que os metais de maneira geral, tm sua propriedade mecnica enfraquecida quando a temperatura de servio se eleva. A dureza, limite de escoamento e resistncia caem deixando a estrutura vulnervel ao colapso. A este fenmeno, chama-se de fluncia e tem sido muito estudado.
Os desenvolvimentos cientficos e tecnolgicos tm permitido maior domnio na elaborao de ligas que se adequam de maneira satisfatria ao trabalho em 14
temperaturas mais altas. Este projeto de estudo (TCC), foi feita uma reviso bibliogrfica sobre os aos adequados ao trabalho a quente.
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2 OBJETIVOS
2.1 OBJETIVO GERAL
Realizar uma reviso bibliogrfica no mecanismo de fluncia e nos aos desenvolvidos no mercado para o trabalho em condies de temperaturas mais altas do que a ambiente.
2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS
1- Compreender a tcnica de utilizar o ao adequado para cada temperatura de servio.
2- Realizar um estudo que permita o aprofundamento cientfico estudado na universidade com as condies de oferta de aos no mercado para o trabalho a quente.
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3 JUSTIFICATIVA
Os aos passam por muitas modificaes ao passar do tempo relacionados a fatores como: temperatura, tenso, tempo entre outros. Para cada aplicabilidade e temperatura o ao se comporta de formas diferentes, devido a isso deve se analisar e planejar para saber o que pode ocorrer ao decorrer do tempo, quais ligas possuem maior benefcios e quais tratamentos trmicos deve-se aplicar em um determinado tipo de ao. Fazendo isto e conhecendo o que elevadas temperaturas resultam no ao, a sua durabilidade e qualidade ser bem maior, no acarretando prejuzos como a diminuio da dureza, limite de escoamento e resistncia mecnica no material exposto a temperaturas crticas, prevenindo defeitos e trocas em um curto perodo de tempo de utilizao do ao.
Para que o ao possa apresentar uma boa qualidade deve-se atentar sobre a sua composio qumica utilizando elementos de liga que possam adquirir propriedades mecnicas favorveis a utilizao do ao em altas temperaturas aumentando assim sua dureza, diminuindo o tamanho de gros o qual aumenta sua resistncia, aumentando a fluncia do material, entre outros fatores.
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4 REVISO BIBLIOGRFICA
4.1 EFEITOS DA TEMPERATURA NOS AOS
As aplicaes dos aos so muitas, e algumas delas so crticas pois envolvem condies com altas temperaturas que pode resultar em perda de propriedade mecnica e tambm perda metlica por corroso.
Neste projeto foi revisado a bibliografia presente que aborda fatores a serem controlados para minimizar os problemas gerados pela alta temperatura.
Via de regra os metais tornam-se dcteis quando expostos temperaturas elevadas, isso pode se ver no grfico da Figura 4.1 abaixo do comportamento de alguns parmetros mecnicos do ao obtidos no ensaio de trao.
Figura 4.1 - Mudanas das curvas tenso-deformao de engenharia de ao doce com a temperatura.
Fonte: Dieter (1981).
H uma reduo no limite de resistncia, limite de escoamento, dureza e mdulo de elasticidade dos materiais, conforme Figura 4.2, expostos a temperaturas elevadas. Na Figura 4.3 abaixo, o ao-carbono nota-se que a temperatura e o limite de resistncia so diretamente proporcionais quando h um pequeno aumento da temperatura influenciando tambm num pequeno aumento de limite de resistncia mas logo aps h uma reduo drstica (TELLES, 2003). 18
Figura 4.2 - Variao do mdulo de elasticidade com a temperatura.
Fonte: Telles (2003).
Figura 4.3 - Variao do limite de resistncia com a temperatura.
Fonte: Telles (2003).
Atravs da Figura 4.4 a seguir, nota-se que por consequncia da reduo da resistncia mecnica h um aumento na ductilidade dos materiais causada pela elevao de temperatura.
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Figura 4.4 - Variao do alongamento com a temperatura para o ao-carbono.
Fonte: Telles (2003).
A este fenmeno de perda de propriedade mecnica com a temperatura, chama-se fluncia, que limitam muito as aplicaes. Entretanto j existe muito conhecimento para aumentar a resistncia dos aos a estas condies.
Os metais ao serem colocados em servio a temperaturas elevadas, que podem ser consideradas acima de temperaturas homlogas e expressada pela razo entre a temperatura de teste e o ponto de fuso na escala absoluta de temperatura (Kelvin) e sob cargas constantes sofre uma deformao conhecida como fluncia.
Abordou-se nos pargrafos abaixo a explicao do fenmeno de fluncia e as contramedidas j conhecidas.
4.1 FENMENOS METALRGICOS NA FLUNCIA
Fluncia o estudo do comportamento dos metais em temperaturas altas. As variveis que influenciam este fenmeno so: tenso, deformao, tempo e temperatura, o que indica a sua relativa complexidade e a possibilidade de ser traado um grande nmero de curvas representativas do fenmeno. bastante visto em materiais que so expostos a temperaturas elevadas e carga constante se deformando como por exemplo rotores de turbinas em motores a jato e geradores a vapor (DIETER, 1981). 20
Fluncia definida como sendo a deformao permanente e dependente do tempo de materiais, quando estes so submetidos a uma carga ou tenso constante, a fluncia em geral um fenmeno indesejvel e, com frequncia, o fator de limitao na vida til de uma pea. Ela observada em todos os tipos de materiais; para os metais, ela se torna importante apenas a temperaturas superiores a aproximadamente 0,47} (7} = temperatura absoluta de fuso). (CALLISTER, 2002)
A fluncia no material acontece aps um certo tempo em que o mesmo est sendo forado por uma carga ininterrupta sempre em altas temperaturas facilitando sua deformao plstica (CHIAVERINI, 2005).
4.1.1 Estudo do ensaio de fluncia
O mecanismo do ensaio de fluncia feito pela descrio de uma norma E139-69 da ASTM para encontrar a curva de fluncia. Atravs de uma trao em que a pea (corpo de prova) submetida sem variao de temperatura adquirida sua deformao ao longo de um certo perodo. Na Figura 4.5 a seguir verifica-se que no comeo h uma drstica deformao do material utilizado (0) porm no continua durante todo o tempo, diminuindo esta deformao e neste perodo encontrada a taxa mnima de fluncia at que aps mais um certo perodo esta deformao a qual conhecida como taxa de fluncia volta a crescer ocorrendo a fratura. A tenso e a temperatura possui uma forte influncia nos estgios do ensaio (DIETER, 1981).
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Figura 4.5 - Curva tpica de fluncia mostrando os trs estgios do processo. Curva A, ensaio de carga constante; curva B, ensaio de tenso constante.
Fonte: Dieter (1981).
Na fluncia primria o material aumenta sua resistncia por consequncia de sua prpria deformao, na fluncia secundria por j ter sofrido uma certa deformao o material fica mais difcil de ocorrer deformao havendo uma certa recuperao do material e na fluncia terciria a taxa de deformao aumenta devido ao aumento da temperatura e tenses ocorrendo alteraes microestruturais como por exemplo, a separao do contorno de gro e a formao de trincas (DIETER, 1981).
Complementanto Dieter (1981), a fluncia primria caracterizada por uma taxa de fluncia continuamente decrescente. A fluncia secundria, a taxa de fluncia se torna constante, ou seja, o grfico se torna linear e possui um tempo maior. J na fluncia terciria, existe uma acelerao da taxa de fluncia at sua fratura (CALLISTER, 2002).
Reforando a teoria de Dieter (1981) e Callister (2002), o ao se alonga em um determinado perodo sob carga ininterrupta e temperatura acima de 400C. O alongamento do ao ao ser submetido ao fenmeno de fluncia acontece em trs perodos como mostrado na Figura 4.6 abaixo. No primeiro (AB) h uma rpida deformao, no segundo (BC) o alongamento ainda aumenta porm com menos intensidade em um tempo maior comparado aos outros. No terceiro (CD) o alongamento aumenta novamente at a sua ruptura (CHIAVERINI, 2005). 22
Figura 4.6 - Curva de fluncia, determinada em ensaio sob carga constante.
Fonte: Chiaverini (2005).
4.1.2 Influncia da temperatura e da tenso nos metais
Tanto a temperatura como a tenso aplicada influenciam as caractersticas da fluncia, como pode-se observar na Figura 4.7. Quando o ao submetido a uma temperatura abaixo da temperatura de fuso (0,47Tf), a qual uma temperatura homloga para os metais, no se leva em considerao o tempo, pois abaixo desta temperatura sua deformao continua inalterada. Aps o ao sofrer uma certa deformao inicial, apenas a temperatura e a tenso influencia aumentando a deformao por fluncia e reduzindo assim o tempo de vida til at sua fratura (CALLISTER, 2002).
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Figura 4.7 - Influncia da tenso e da temperatura T sobre o comportamento da fluncia.
Fonte: Callister (2002).
Nos itens a seguir ir ser abordado os efeitos dos elementos de liga e os mecanismos adotados metalurgicamente para produzir aos de elevada resistncia mecnica.
4.2 EFEITOS DOS ELEMENTOS DE LIGA NOS AOS
Os aos quando submetidos a elevadas temperaturas sem a presena de elementos de liga no possvel adquirir propriedades mecnicas desejveis. Devido a isso h a necessidade de se adicionar elementos de liga para que os aos possam adquirir tais tipos de propriedades como:
Aumentar a dureza e resistncia mecnica; Conferir resistncia uniforme atravs de toda a seco em peas de grandes dimenses; Diminuir o peso (como consequncia do aumento da resistncia); Conferir resistncia corroso; Aumentar resistncia ao calor; Aumentar a resistncia ao desgaste; Aumentar a capacidade de corte e Melhorar as propriedades eltricas e magnticas (CHIAVERINI, 2005). 24
Cada elemento de liga possui efeitos diferentes quando adicionados aos aos e para cada tipo de aplicabilidade necessita de um tipo de liga detalhado na Tabela 4.1.
Tabela 4.1 - Efeitos dos elementos de liga nos aos.
Fonte: Chiaverini (2005). Nota: Dados adaptados pelo autor.
Elemento Influncia sobre a ferrita Influncia sobre a austenita (Endurecibilidade) Principais funes No ferro gama No ferro alfa Tendncia formadora de carbonetos Ao durante o revenido Cr 12,8% (20% com 0,5% C) Sem limites Endurece ligeiramente; aumenta a resistncia corroso Aumenta a endurecibilidade moderadamente Maior que o Mn, Menor que o W Moderada; Resiste diminuiode dureza 1- Aumenta a resistncia corroso e oxidao 2- Aumenta a endurecibilidade 3- Melhora a resistncia aaltas temperaturas 4- Resiste ao desgaste (com altoC) Mn Sem limites 3% Endurece acentuadamente - reduz um tanto a plasticidade Aumenta e endurecibilidade moderadamente Maior que o Fe, Menor que o Cr Muito pequena nos teores normais 1- Contrabalana a fragilidade devida ao S 2- Aumenta a endurecibilidade economicamente Mo 3% (8% com 0,3% C) 37,5% Produz o sistema endurecvel por precipitao nas ligasFe-Mo Aumenta a endurecibilidade fortemente (Mo>Cr) Forte; maior que o Cr Ope-se diminuio de dureza criando a dureza secundria 1- Eleva a temperatura de crescimento de gro da austenita 2- Produz maiorprofundidade de endurecimento 3- Contrabalana a tendncia fragilidade de revenido 4- Eleva a dureza a quente, a resistncia a quente e a fluncia 5- Melhora a resistncia corroso dosaos inoxidveis 6- Forma partculas resistentes abraso Ti 0,75% (1% com 0,20% C) 6% Produz sistema endurecvel por precipitao em ligas Ti-Fe com alto Ti Provavelmente aumenta muito a endurecibilidade no estado dissolvido. Os efeitos de carbonetos reduzem-na. A maior conhecida Carbonetos persistentes provavelmente no afetados. Algum endurecimento secundrio 1- Reduz a dureza martenstica e a endurecibilidade em aos ao Cr de mdio Cr 2- Impede a formao de austenita em aos de alto Cr W 6% (11% com 0,25% C) 33% Idem em ligas W- Fe com alto W Aumenta a endurecibilidade fortemente em pequenos teores Forte Ope-se diminuio de dureza por endurecimento secundrio 1- Forma partculas duras e resistentes ao desgaste em aos-ferramenta 2- Promove dureza e resistncia a altas temperaturas V 1% (4% com 0,20% C) Sem limites Endurece moderadamente por soluo slida Aumenta muito fortemente a endurecibilidade do estado dissolvido Muito forte (V<Ti ou Cb) Mxima para endurecimento secundrio 1- Eleva a temperatura de crescimento de gro da austenita (promove refino do gro) 2- Aumenta a endurecibilidade (quando dissolvido) 3- Resiste ao revenido e causa acentuado endurecimento secundrio. Solubilidade slida Influncia exercida atravs dos carbonetos 25
A Tabela 4.2 mostra o efeito de alguns elementos de liga na microestrutura dos aos.
Tabela 4.2 - Principais elementos de liga e seus efeitos.
Fonte: Metals Handbook (1983).
Os elementos de liga tem influncia nas fases austentica e ferrtica, tanto expandindo o domnio formando austenita como contraindo o domnio formando ferrita. O nquel e o mangans em altas concentraes eliminam totalmente a fase- ccc, a qual substituda pela fase a temperatura ambiente ampliando-a como na Figura 4.8 (a). Com a adio de carbono e nitrognio h expanso do domnio , conforme Figura 4.8 (b), permitindo a formao de uma soluo slida homognea (austenita), contendo 2,0 %p de carbono e 2,8 %p de nitrognio. O silcio, o alumnio, o berlio e o fsforo em conjunto com os elementos formadores de carbonetos, como o titnio, o vandio, o molibdnio e o cromo restringem a formao de ferro , originando uma ilha ilustrada na Figura 4.8 (c), formando ferro . O elemento boro em conjunto com os elementos tntalo, nibio e zircnio faz com que a ilha se contrai como na Figura 4.8 (d) (HONEYCOMBE, 1984).
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Figura 4.8 - Classificao dos diagramas de fase binrios de ferro: a) domnio- aberto; b) domnio- expandido; c) domnio- fechado; d) domnio- contrado.
Fonte: Honeycombe (1984).
Na Figura 4.9 a seguir, mostra o poder relativo dos elementos de liga (H) em que os estabilizadores de ferrita , como se ver na Figura 4.9 (a), so os elementos formadores de ferrita e os estabilizadores de austenita como na Figura 4.9 (b) so os elementos formadores de austenita.
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Figura 4.9 - Poder estabilizador relativo dos elementos de liga: a) estabilizadores de ferrita; b) estabilizadores de austenita.
Fonte: Maalekkian (2007).
Os elementos de liga podem formar ou no carbonetos dependendo de sua solubilidade. O Ni, Si, Co, Al, Cu e N no so formadores de carbonetos no ao, devido a isso no altera as microestruturas formadas aps transformao, assim a cementita no substituda por carbonetos. J o Cr, Mn, Mo, W, V, Ti, Zr, e Nb h uma forte formao de carbonetos (MAALEKKIAN, 2007).
Pode-se notar que o Ti por possuir uma Entalpia de formao (H) muito maior do que os elementos Cr e Mo que por sinal tambm so estabilizadores de ferrita , conforme ilustra na Figura 4.9, alm de mudanas na temperatura e composio eutetide, apenas 1% em peso de Ti elimina a ilha , entretanto 20% em peso de Cr necessrio para chegar a este ponto e 7% em peso de Mo aproximadamente, j o Mn diminui a fase ferrita por ser estabilizador de austenita, conforme mostra a Figura 4.10 (HONEYCOMBE, 1984).
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Figura 4.10 - Efeito de adies de liga no domnio da fase : (a) de Mn, (b), Mo (c) Cr; (d) Ti.
Fonte: Maalekkian (2007). Nota: Dados adaptados pelo autor.
4.3 MECANISMOS DE ENDURECIMENTO DE METAIS
Os metais respondem muito facilmente s alteraes em sua qumica ou aos tratamentos trmicos, que os fazem mudar seu comportamento mecnico, seja ganhando resistncia, ductilidade, tenacidade, entre outras propriedades.
O aumento da resistncia mecnica baseia-se nos conhecimentos tradicionais cientficos, como:
Endurecimento por soluo slida; 29
Endurecimento por precipitao ou disperso de partculas; Endurecimento por contornos de gro; Endurecimento por encruamento, entre outros.
Nos itens a seguir ir ser abordado estes mecanismos importantes.
4.3.1 Endurecimento por soluo slida
Para aumentar a resistncia e endurecer metais, devem ser formadas ligas com tomos de impurezas para que entrem em soluo slida substitucional ou intersticial.
Os tomos de soluto ocupam lugares da rede cristalina de um metal, os quais provocam distoro na rede e para diminuir a energia do material procuram lugares onde se acomodam mais facilmente que so junto s discordncias, com isso h dificuldades de movimentao das discordncias aumentando a resistncia no material.
Os tomos de soluto ocupam parte da rede cristalina do tomo solvente que se diferenciam pelo tamanho. Quando os tamanhos dos tomos de soluto for maior ou semelhante do que do solvente, os tomos de soluto ocupam parte da rede cristalina do tomo solvente e exercer deformaes compressivas sobre a vizinhana, o qual chamada de soluo slida substitucional. Uma outra forma, a qual chama-se soluo slida intersticial, os tomos de impurezas (soluto) so bem menores que os tomos do metal base (solvente), ocupando assim as posies intersticiais na rede cristalina do solvente e exercer deformao de trao sobre a mesma. Os elementos que geralmente formam as solues slidas intersticiais so: carbono, nitrognio, oxignio, hidrognio e boro. As Figuras 4.11 (a) e 4.11 (b) abaixo mostram como so ocupados os vazios deixados pelos tomos (DIETER, 1981).
Estes tomos de soluto tendem a se difundir e se agregar ao redor das discordncias de modo a diminuir a energia global de deformao, ou seja, anulando parte da deformao na rede no entorno de uma discordncia (CALLISTER, 2002). 30
Figura 4.11 - tomos de impurezas (a) Soluo Slida Substitucional e (b) Soluo Slida Intersticial.
(a) (b) Fonte: Oliveira (2002).
Os fatores que contribuem para o endurecimento por soluo slida so:
Fator de tamanho relativo; Fator do mdulo relativo; Interao eltrica; Interao qumica; Interao configuracional.
Para o aumento da resistncia e endurecimento de metais pode ser adquirido atravs de ligas com tomos de impurezas, estes tomos so mais duros e mais fortes comparados com as ligas compostas pelo mesmo metal como base. Ao aumentar a concentrao de impurezas, consequentemente o limite de resistncia trao e limite de escoamento aumentam conforme ilustram as Figuras 4.12 (a) e 4.12 (b) para o nquel no cobre. A Figura 4.12 (c) mostra a importncia da ductilidade em funo da concentrao de nquel (CALLISTER, 2002).
31
Figura 4.12 - (a) Variao do limite de resistncia trao, (b) Variao do limite de escoamento, e (c) Variao da ductilidade (percentual de alongamento) em funo do teor de nquel para ligas cobre-nquel, mostrando o aumento da resistncia.
Fonte: Callister (2002).
Os elementos que no formam carbonetos no ao como o nquel, silcio, cobalto e alumnio, ou seja, no se dissolvem no ao formando compostos qumicos com o ferro tem a possibilidade de estar presente no ao como soluo slida. O cobre e o nitrognio tambm so considerados no formadores de carbonetos porm o cobre se dissolve no ferro em at 1% em temperaturas consideradas normais, se o teor de cobre for maior que 7%, o cobre fica no estado livre como incluso metlica. O nitrognio tem uma solubilidade de at 0,015% na ferrita, quando ultrapassa este valor o nitrognio se encontra na microestrutura sob forma de nitretos com o ferro ou com outros elementos como: vandio, alumnio, titnio e cromo. J os elementos de liga que formam carbonetos estveis como o cromo, mangans, molibdnio, tungstnio, vandio, titnio, zircnio e nibio, podem ser encontrados no ao na forma de compostos qumicos de carbono e ferro ou estarem presentes como soluo slida. Isto depende da quantidade de carbono e de outros elementos de liga presentes. Se 32
um ao contm pouco carbono e uma grande quantidade de elementos de liga, o carbono formar carbonetos e os elementos de liga no sero totalmente consumidos formando soluo slida por estar em excesso (MAALEKIAN, 2007).
Os elementos de liga que formam solues slidas na ferrita afetam a sua dureza provocada pela soluo slida substitucional conforme mostrado na Figura 4.13 abaixo. O Si e Mn concede um efeito maior sobre a dureza da ferrita, enquanto Cr d menor aumento da dureza (MAALEKIAN, 2007).
Figura 4.13 - Efeito da adio de elementos de liga na dureza da ferrita.
Fonte: Maalekian (2007).
4.3.2 Endurecimento por precipitao ou disperso de partculas
Uma segunda fase com composio e caractersticas distintas so apresentadas no material acarretando distoro na rede, consequentemente dificultando as discordncias em se movimentarem atravs destas partculas (ex: carbonetos).
33
O endurecimento por precipitao ocorre quando partculas finamente dispersas de uma segunda fase precipitam no interior da matriz da fase principal, atravs de tratamentos trmicos de solubilizao, seguida de tmpera para saturar a soluo slida e o envelhecimento ou formao de precipitados os quais so duros e finos que dificultam o movimento de discordncias e aumentam a resistncia mecnica. H dois tipos de disperso de partculas:
Disperso de partculas incoerentes: este tipo de disperso mais encontrado. Os precipitados ou fases incoerentes no apresentam uma ordenao entre os reticulados cristalinos do precipitado e matriz como pode-se observar na Figura 4.14 e Figura 4.15 abaixo (MOREIRA, acesso em 14 nov. 2013).
Figura 4.14 - Al (CFC) e AlCu2 (fase - ortorrmbica)
Fonte: Moreira (acesso em 14 nov. 2013). Nota: Dados adaptados pelo autor.
34
Figura 4.15 - Microestrutura de um ao SAE 1060 esferoidizado, evidenciando os precipitados incoerente de cementita (Fe3C).
Fonte: Moreira (acesso em 14 nov. 2013).
Disperso de Partculas Coerentes: os precipitados coerentes apresentam a mesma estrutura cristalina da matriz. Os precipitados coerentes esquematizados na Figura 4.16 so mais endurecedores que precipitados incoerentes, pois so bem menores podendo se dispersar mais e assim restringindo o movimento de discordncias. Isto pode ocorrer por dois meios: uma discordncia pode cortar ou contornar uma partcula de segunda fase (Figura 4.17). Em ambos os casos, ocorre um aumento de resistncia ao deslizamento da discordncia, ou seja, um endurecimento do material (MOREIRA, acesso em 14 nov. 2013).
35
Figura 4.16 - Liga de alumnio 7150 (6,2%Zn, 2,3%Cu, 2,3%Mn, 2,3%Mg e 0,12%Zr) endurecida por precipitao coerente).
Fonte: Moreira (acesso em 14 nov. 2013). Nota: Dados adaptados pelo autor.
Figura 4.17 - Discordncia cortando uma partcula.
Fonte: Dieter (1981).
A formao de uma segunda fase insolvel distribuda na matriz aumenta a resistncia mecnica devido ao endurecimento por disperso de partculas. Para o endurecimento por precipitao ocorrer necessrio que a segunda fase seja solvel 36
em temperaturas elevadas mas que diminua a sua solubilidade com o decrscimo da temperatura (DIETER, 1981).
Na austenita possvel realizar a redistribuio da cementita ao aquecer o ao at a regio austentica para que ocorra a sua solubilizao, devido a solubilidade da austenita ser maior do que na ferrita. A Figura 4.18 abaixo, mostra os produtos de solubilidade de carbonetos e nitretos na austenita em funo da temperatura. Os carbonetos e nitretos de vandio, titnio e nibio so menos solveis na austenita do que a cementita. J os carbonetos de cromo, molibdnio e vandio so mais solveis na austenita do que os outros carbonetos, ou seja, para que estes carbonetos se precipitem deve-se adicionar uma quantidade maior do que 10%p, o qual uma quantidade bastante elevada, portanto estes carbonetos se precipitam em maiores quantidades na ferrita. O nibio e titnio em concentraes superiores a 0,25%p formam carbonetos de liga alm do necessrio, consequentemente o excesso de elemento metlico ficar em soluo slida tanto na ferrita como na austenita, portanto ao se dissolver na austenita estando em temperaturas elevadas de solubilizao h um efeito prejudicial nas estruturas dos materiais (HONEYCOMBE, 1984).
Figura 4.18 - Produtos da solubilidade de carbonetos e nitretos na austenita em funo da temperatura.
Fonte: Honeycombe (1984). 37
4.3.3 Endurecimento por contornos de gros
O contorno de gro o limite entre dois gros vizinhos, que possuem orientaes cristalinas diferentes, devido a isto h distores na rede cristalina. Um material com granulometria mais refinada h menos movimentos de discordncias alm de elevada dureza por ter uma rea total de contornos de gros maior dificultando o escorregamento dos tomos e isso leva a uma resistncia mecnica e tenacidade elevada por restringir este movimento (MOREIRA, acesso em 14 nov. 2013).
Complementando Moreira (acesso em 14 nov. 2013), os materiais metlicos apresentam correlao do limite de escoamento com o inverso do tamanho de gro como pode-se notar na equao de Hall-Petch abaixo (DIETER, 1981).
Onde: y - limite de escoamento; d - tamanho mdio do gro; 0 e ky - constantes particulares do material.
A Figura 4.19 mostra que o tamanho ou dimetro mdio de gros podem possuir direes cristalogrficas diferentes e planos de escorregamentos no alinhados, formando uma barreira impedindo a passagem dos gros (CALLISTER, 2002).
38
Figura 4.19 - O movimento de uma discordncia medida que ela encontra um contorno de gro, ilustrando como um contorno atua como uma barreira ao caminhar da discordncia.
Fonte: Callister (2002).
Em contornos de gro de alto ngulo, se as discordncias no ultrapassarem o contorno de gro durante a deformao, podem gerar uma concentrao de tenso frente do plano de escorregamento em um gro, criando novas discordncias em um gro adjacente. Ao contrrio dos contornos de gro em alto ngulo os contornos de baixo ngulo no so eficazes em dificultar o movimento das discordncias, devido leve mudana na direo cristalogrfica atravs do contorno de gro. (CALLISTER, 2002).
O refino de gro no processo de laminao controlada proporciona aos aos melhores propriedades mecnicas, boa tenacidade e boa soldabilidade (NUNEZ, 2006).
A Figura 4.20 mostra que o processo de laminao controlada possui trs etapas: regio de recristalizao, regio de no-recristalizao e laminao na regio bifsica (+) (NUNEZ, 2006).
39
Figura 4.20 - Ilustrao esquemtica de mudanas microestruturais na laminao controlada.
Fonte: Nunez (2006).
Elementos como nibio, vandio, titnio e alumnio so muito utilizados em laminao controlada para refino de gro sendo que o nibio o mais favorvel, sua solubilidade na austenita menor, favorecendo a formao de carbetos e nitretos, assim, um considervel refino de gro pode ser atingido. A Figura 4.21 apresenta um ao contendo cerca de 0,05 % em peso de Ti ou Nb e 0,2% em peso de C, o nibio e carbonetos de titnio no se dissolvem at que a temperatura ultrapasse 1200 C (MAALEKIAN, 2007).
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Figura 4.21 - Linhas isotrmicas de solubilidade de carboneto de nibio, carboneto de titnio e nitreto de vandio em diferentes temperaturas.
Fonte: Maalekian (2007).
4.3.4 Endurecimento por encruamento
O mecanismo de encruamento que pode ser chamado de endurecimento a frio ("cold hardening") pelo fato de o material ser deformado a uma temperatura abaixo da temperatura de fuso ou endurecimento por trabalho mecnico ("work hardening"), tem a finalidade de transformar um metal dctil mais resistente e com maior dureza quando o mesmo sofre uma deformao plstica, pois a sua resistncia a deformao aumenta. A Figura 4.22 abaixo mostra a influncia do trabalho a frio sobre o comportamento tenso-deformao de um ao (MOREIRA, acesso em 14 nov. 2013).
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Figura 4.22 - Influncia do trabalho a frio sobre o comportamento tenso-deformao para um ao com baixo teor de carbono.
Fonte: Callister (2002).
Pode-se notar na Figura 4.23 (a) e 4.23 (b) que com o aumento do trabalho a frio aumenta-se tambm o limite de escoamento e limite de resistncia trao dos materiais, porm devido a este aumento acarreta prejuzo na ductilidade do material tornando-o mais resistente e frgil como pode-se observar na Figura 4.23 (c) (CALLISTER, 2002).
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Figura 4.23 - Para o ao 1040, lato e cobre, (a) o aumento no limite de escoamento, (b) o aumento no limite de resistncia trao, e (c) reduo na ductilidade. Fonte: Callister (2002).
Utiliza-se o encruamento para o endurecimento de ligas ou metais que no apreciam o tratamento trmico. H um grau de encruamento que pode ser visto pela inclinao da curva de escoamento. Com o aumento da temperatura durante a deformao pode diminuir a taxa de encruamento. Em ligas endurecidas por adio em soluo slida, a taxa de encruamento pode ser aumentada ou diminuda, em comparao com o metal no estado puro, mas o que se observa geralmente que as ligas apresentam 43
maior resistncia do que o metal puro sofrendo o mesmo trabalho frio (DIETER, 1981).
Atravs da Figura 4.24, pode-se observar a variao da resistncia e da ductilidade com o aumento da quantidade de trabalho frio. No trabalho a frio, uma ou duas dimenses so reduzidas devido ao aumento de outras, h elongao dos gros na direo de trabalho. Ao ocorrer grandes deformaes, os gros se reorganizam em uma orientao preferencial. Pode ocorrer uma pequena reduo na densidade, uma perda considervel de condutividade eltrica pelo aumento da quantidade de centros espalhadores, um pequeno aumento do coeficiente de expanso trmica ocorre tambm da reatividade qumica devido ao aumento da energia interna. Isso possibilita um decrscimo da resistncia corroso e pode causar trincas de corroso sob tenso no material (DIETER, 1981).
Figura 4.24 - Variao das propriedades com a quantidade de trabalho a frio.
Fonte: Dieter (1981).
Altas taxas de encruamento acarretam vrias obstrues de discordncias deslizantes nos sistemas de deslizamento que se cortam. Isso pode ocorrer:
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Mediante interaes dos campos de tenso das discordncias e que provocam discordncias bloqueadas;
Mediante interpenetrao de um sistema de deslizamento por outro que originam a formao de degraus de discordncias.
A multiplicao do nmero de discordncias durante a deformao de um metal reduz o caminho livre entre discordncias, reduzindo sua movimentao (DIETER, 1981).
Pode-se atentar que este mecanismo no se aplica para aos que iro trabalhar a quente pois a temperatura pode promover um recozimento e reduzir a resistncia mecnica do ao como por exemplo a densidade de discordncias.
Recozimento
o tratamento trmico realizado com o fim de alcanar um ou vrios seguintes objetivos: remover tenses devidas ao tratamentos mecnico a frio ou a quente, diminuir a dureza para melhorar a usinabilidade do ao, alterar as propriedades mecnicas como resistncia, ductilidade, modificar os caractersticos eltricos e magnticos, ajustar o tamanho de gro, regularizar a textura bruta, remover gases, produzir uma microestrutura definida, eliminar enfim os efeitos de quaisquer tratamento trmicos ou mecnicos a que o ao tiver sido anteriormente submetido (CHIAVERINI, 2005).
Tmpera
Tem como objetivo obter estrutura martenstica para se obter aumento na dureza, aumento na resistncia trao e reduo na tenacidade. Aps austenitizao o ao resfriado rapidamente com velocidade maior ou igual a velocidade crtica de resfriamento. A tmpera gera tenses ento deve-se fazer revenido posteriormente.
O nvel de resistncia alta da martensita favorecida pela reduzida espessura de maclas no interior das placas e tambm pela alta densidade de discordncias, ou seja, 45
a cada 1 centmetro quadrado possui 10 11 a 10 12 discordncias contidas em blocos que constroem barreiras para intervir o deslizamento. Uma outra caraterstica da martensita a quantidade de carbono mostrado na Figura 4.25 abaixo, que adquire uma elevada dureza com baixa concentrao em relao aos outros tipos de transformao (KELLY ; NUTTING, 1955 apud DIETER, 1981).
Figura 4.25 Dureza de vrios produtos de transformao de aos.
Fonte: Dieter (1981).
Atravs de uma pesquisa desenvolvida, foi identificado que a martensita formada a partir da matriz austentica a qual tem um expressivo aumento de dureza. Para que acontea essa formao de martensita, a austenita precisa ser resfriada e deformada em um curto intervalo de tempo, normalmente por laminao, e temperada a temperaturas abaixo de Ms antes que seja transformada em perlita ou baianita para 46
que no torne o ao dctil por um processo chamado ausforming ilustrado na Figura 4.26, aumentando assim a sua densidade de discordncia se tornando bem distribudas alm de aumentar o limite de escoamento (KELLY ; NUTTING, 1955 apud DIETER, 1981).
Figura 4.26 Diagrama tempo-temperatura-transformao mostrando os passos no processo de ausforming.
Fonte: Dieter (1981).
Este mecanismo no se aplica eficientemente em aplicaes que envolvem elevadas temperaturas, pois o aquecimento funciona como o revenido da martensita que reduz a sua propriedade mecnica.
Revenido da Martensita
A martensita por se tratar de uma estrutura supersaturada em carbono deve-se passar por um tratamento trmico de revenido formando martensita revenida que nada mais do que ferrita + cementita (perlita) a qual tambm bem dura porm suas propriedades como a ductilidade e tenacidade so melhoradas, pois a ferrita bastante dctil e tenaz alm de aumentar o nmero de contornos e a cementita por apresentar partculas finas reforando os contornos da ferrita (barreiras de 47
discordncias), porm se aplicado por um perodo longo a elevadas temperaturas as partculas de cementita se coalescem reduzindo a dureza. Na Figura 4.27 abaixo mostra a relao do percentual de carbono e a dureza da martensita e perlita com uma dureza intermediria da martensita temperada devido a explicao acima (CANALE, acesso em 11 abr. 2014).
Figura 4.27 Efeito da martensita revenida no ao.
Fonte: Canale (acesso em 11 abr. 2014). Nota: Dados adaptados pelo autor.
Esferoidizao
A esferoidizao origina uma forma globular ou esferoidal de carboneto no ao atravs de um aquecimento e resfriamento, tendo como finalidade melhorar a usinabilidade principalmente de aos com elevado teor de carbono.
Algumas tcnicas de esferoidizar a estrutura so: aquecimento a uma temperatura logo acima da linha inferior de transformao, seguido de esfriamento lento; aquecimento por tempo prolongado a uma temperatura logo abaixo da linha inferior de zona crtica, o qual este tratamento tambm chamado de recozimento subcrtico 48
e aquecimento e resfriamento alternados entre temperaturas que esto logo acima e logo abaixo da linha de transformao inferior (CHIAVERINI, 2005).
Os meios de endurecimento ou mudana de comportamento revisados acima, servem a entender como o metal tem sua propriedade alterada temperatura ambiente, entretanto quando adiciona-se a varivel temperatura, mais elevada do que a ambiente, mudanas so esperadas que aconteam e que podem tornar o comportamento do metal, ora resistente por exemplo, tornar-se dctil e malevel, perdendo suas propriedades originais.
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5 METODOLOGIA
Este trabalho de concluso de curso no teve ensaios mecnicos mas sim foi focado nos estudos recentes de aos desenvolvidos no mercado para o trabalho em situaes que envolvam temperaturas altas e tenso aplicada.
Neste projeto foi feita uma reviso bibliogrfica extensa e foi analisado estudos de outros autores e retirou-se as concluses das composies qumicas e microestruturas mais adequadas para esta aplicao.
50
6 DISCUSSO DOS ESTUDOS DOS AOS PARA O CALOR
Os autores Ennis e Czyrska-Filemonowicz (2003) estudaram aos em testes de fluncia, cujo objetivo foi analisar o comportamento de diferentes aos com suas composies qumicas diversas, avaliando o efeito dos elementos microligantes (Nb, V, Cr, Mo e W que so endurecedores formadores de carbonitretos alm de aumentarem a temperabilidade, o que facilita obter a martensita dura e resistente) e das condies de temperaturas do tratamento trmico de tmpera e revenido. Pode- se notar que os melhores aos tem mais Cr e W endurecedores que o caso do P92 e E911.
A composio qumica destes aos pode ser vista na Tabela 4.3.
Tabela 4.3 - Detalhes de aos de alto cromo, composies qumicas em peso %.
Fonte: Ennis e Czyrska-Filemonowicz (2003). Nota: Dados adaptados pelo autor.
Observa-se que os aos para o trabalho a quente possuem cromo adicionado intencionalmente devido conhecida propriedade de resistncia oxidao conferida por esse elemento como pode-se ver na Figura 6.1 abaixo.
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Figura 6.1 Grfico ilustrando a passividade dos ao-cromo expostos durante 10 anos a uma atmosfera industrial.
Fonte: Chiaverini (2005).
Todos os aos estudados para o trabalho a quente foram tratados termicamente por tmpera e apresentaram uma microestrutura martenstica cuja resistncia mecnica foi elevada devido aos carbonetos precipitados que resultaram pela quantidade de microligantes presentes. Esta microestrutura martenstica importante para esta aplicao por tratar-se de aos estruturais.
As condies de austenitizao empregadas neste estudo, foram detalhadas pois os pesquisadores observaram que a microestrutura e propriedade mecnica resultante variavam em funo das condies trmicas da tmpera e revenido.
No tipo de ao P92, 3 condies de austenitizao foram empregadas, 970, 1070 e 1145C, e os pesquisadores observaram algumas importantes caractersticas que podemos resumir abaixo:
As condies trmicas usadas resultaram na martensita com alta densidade de discordncia, alm de ilhas isoladas de austenita retida;
52
Dentro das ripas de martensita foi observado precipitados de carbono do tipo M3C;
As condies de revenido propiciaram a precipitao de carbonetos, nitretos e carbonitretos;
Nos aos estudados observou-se que os carbonetos M23C6, continham Cr, Fe, Mo e W e precipitavam preferencialmente nos contornos dos gros austenticos prvios e nos limites das ripas de martensita.
A Tabela 6.1 abaixo resume algumas condies. Chama ateno ao analisarmos as diferenas dos tratamentos ocorridos nas condies:
1 - Austenitizado a 970C e revenido a 775C;
2 - Austenitizado a 1070C e revenido a 775C e;
3 - Austenitizado a 1145C e revenido a 775C.
Tabela 6.1 - Parmetros microestruturais quantitativos para P92 em diferentes condies de tratamento trmico e aps ensaio de fluncia.
Fonte: Ennis e Czyrska-Filemonowicz (2003). Nota: Dados adaptados pelo autor.
Observa-se que as larguras das ripas de martensita, chamada pelo autor de "sub- grain width", resultaram mais finas, 0,38 micrometro, para a temperatura de austenitizao a 970C e mais grossas com 0,58 micrometro para a mais alta condio de austenitizao (1145C). Estes pesquisadores concluram que a razo deste refino 53
das larguras das ripas de martensita deveu-se aos carbonetos do tipo M23C6 que se dissolveram em temperaturas mais altas de austenitizao permitindo o crescimento do gro austentico primrio e isso afetou a largura da martensita final. Importante salientar que a menor largura das ripas martensticas tem o mesmo efeito de endurecimento mecnico que os tamanhos de gro refinados que ocorrem por laminao controlada.
Os aos adequados para o trabalho a quente devem ser aqueles que apresentam a maior resistncia ao "amolecimento", ou seja que resiste perda de resistncia mecnica, que resultado de mudanas microestruturais que podem ocorrer no ao, motivadas pela temperatura alta de servio. Exemplos do que pode ocorrer so:
Coalescimento de precipitados;
Precipitao de carbonetos reduzindo a saturao de carbono da martensita;
Recuperao de defeitos como lacunas;
Reduo da densidade de discordncias;
Recristalizao e;
Crescimento do gro.
Com intuito de observar essas possveis mudanas motivadas pela temperatura, os pesquisadores observaram as alteraes geradas na microestrutura da martensita revenida quando exposta s temperaturas de 600 e 650 C.
Em todos os casos estudados por Ennis e Czyrska-Filemonowicz (2003), observaram uma queda acentuada da densidade de discordncias que foram geradas pela transformao martenstica.
Um resumo do investigado por estes autores pode ser visto na Figura 6.2 abaixo.
54
Figura 6.2 - Os resultados de medidas quantitativas de caractersticas microestruturais P92 aps diferentes tratamentos trmicos: 2h/970C + 2h/1070 C, 2h/1070C + 2h/715 C, 2h1070C + 775 C (como recebido), 2h/1070C + 835C, 2h/1145C + 2h/775 C e depois da exposio de fluncia a 600 C para 1500, 10000 e 33000 h.
Fonte: Ennis e Czyrska-Filemonowicz (2003). Nota: Dados adaptados pelo autor.
Nesta Figura 6.2 vemos alm da queda da densidade de discordncias, h um aumento na largura das ripas de martensita, e um aumento do dimetro mdio dos carbonetos (coalescimento de precipitados) do tipo M23C6 e carbonetos, nitretos e carbonitretos do tipo M(C, N) exemplos de NbC, VC, VN, NbN. Numa anlise detalhada os autores verificaram os carbonetos do tipo M23C6 contm Cr, Fe, Mo e W.
As alteraes apresentadas acima e que podem tambm ser vistas na Figura 6.3 fazem com que os aos percam a sua propriedade mecnica e ganhem ductilidade deformando-se. Estes so efeitos indesejveis para a aplicao de ao que envolva calor. Entretanto, mesmo com a deformao gerada pela maior ductilidade, existem aos que tem melhor desempenho do que outros e este o ponto-chave desta aplicao.
55
Figura 6.3 - Densidades deslocamento e larguras de sub gros para P92 aps ensaio de fluncia a 600 e 650C.
Fonte: Ennis e Czyrska-Filemonowicz (2003). Nota: Dados adaptados pelo autor.
Ennis e Czyrska-Filemonowicz (2003) avaliaram a taxa de deformao por fluncia (estgio secundrio) e sumarizou na Figura 6.4. Este grfico mostra que o ao P92 tem melhor desempenho do que os demais em qualquer temperatura de trabalho (600 ou 650C).
Figura 6.4 - Taxa de fluncia secundria para P91, P92 e E911.
Fonte: Ennis e Czyrska-Filemonowicz (2003). Nota: Dados adaptados pelo autor.
Os autores mostraram uma comparao entre os aos P91, P92 e E911, o P92 tem antes do ensaio de fluncia maior densidade de discordncias (Tabela 6.2) do que os demais, e ainda tem a largura das ripas refinadas. Depois do teste de Fluncia, a Tabela 6.3 mostra que os resultados indicam uma menor perda desta densidade de discordncias ao longo do tempo para o P92.
56
Tabela 6.2 - Densidade de deslocamento e tamanho mdio de sub gro de como recebeu P91, P92 e Aos E911.
Fonte: Ennis e Czyrska-Filemonowicz (2003). Nota: Dados adaptados pelo autor.
Tabela 6.3 - Densidade de discordncias em aos P91, P92 e E911 fluncia testado a 600C.
Nd no determinado Fonte: Ennis e Czyrska-Filemonowicz (2003). Nota: Dados adaptados pelo autor.
Essa maior resistncia perda de resistncia mecnica do ao P92, foi atribuda aos precipitados do tipo VN e Nb (C, N) que precipitam entre as ripas martensticas e atuam como obstculos ao movimento das discordncias durante a deformao ocorrida no ensaio de fluncia, alm disso os precipitados do tipo M23C6, retardam o crescimento das ripas martensticas e dos gros reforando a resistncia mecnica. A precipitao destes precipitados foi, durante o ensaio, induzida pela tenso aplicada e houve um crescimento mdio destes precipitados (coalescimento) ilustrado na Figura 6.6, este tipo de ocorrncia foi tambm relatado em aos ao cromo feita por Eggeler et al., 1987; Schaffernak et al., 1998 ; Httesrand & Andrn, 2001 apud Ennis e Czyrska-Filemonowicz, 2003.
O endurecimento comentado no pargrafo anterior um fato conhecido cientificamente e mencionado no artigo de Maalekian (2007). Este fenmeno conhecido como "endurecimento secundrio" que algumas ligas temperadas apresentam quando tem a presena de elementos fortemente formadores de carbonetos (Mo, W, Nb, Ti, Cr) como estas mencionadas neste projeto de TCC, e so submetidas ao revenido em temperaturas da ordem de 500 a 600 C. Nesta condio trmica ocorre a precipitao de carbonetos que resultam num aumento de resistncia 57
mecnica fluncia. Um exemplo desta situao est na Figura 6.5 abaixo que demonstra o efeito do Mo.
Figura 6.5 - O efeito de molibdnio na tmpera dos aos com 0,1% em peso de C.
Fonte: Maalekkian (2007). Nota: Dados adaptados pelo autor
58
Figura 6.6 - Medidas estatsticas das partculas M23C6 e MX formados em P92 (cabea e comprimentos medidos) aps a deformao de fluncia a 600C. . Fonte: Ennis e Czyrska-Filemonowicz (2003). Nota: Dados adaptados pelo autor.
Neste estudo os autores Ennis e Czyrska-Filemonowicz (2003) no identificaram pela composio qumica a razo pela qual o ao P92 melhor do que os demais aos. Alguma relao da qumica foi estudada por Mesquita e Barbosa (2005) que estudaram aos para o trabalho a quente e relataram que o teor de cromo alto gera carbonetos secundrios do tipo M7C3 que atrai o Mo em soluo slida e reduz a formao dos carbonetos de Mo do tipo M2C, esse fato piora a resistncia fluncia.
59
7 CONCLUSO
Foi feita uma reviso bibliogrfica visando o estudo para aplicabilidade dos aos expostos a elevadas temperaturas de servio atravs do abrangente conhecimento sobre estes tipos de ao e tendo vrios autores como referncia.
A maior resistncia ao trabalho a quente obtida quando ocorre a precipitao de carbonetos e nitretos finamente distribudos, do tipo VN e Nb (C, N) que dificultam a deformao gerada durante o trabalho a quente sob tenso.
A presena de elementos fortemente formadores de carbonetos que tem baixa dissoluo em elevadas temperaturas, do tipo M23C6 com Mo, W e Cr geram gros austenticos primrios menores pois so obstculos ao crescimento do gro durante a austenitizao e como consequncia geram ripas martensticas mais finas e de maior resistncia mecnica deformao, mesmo em temperaturas elevadas de trabalho.
A deformao que ocorre durante o trabalho a quente tem a sua resistncia aumentada devido precipitao induzida pela tenso x deformao do carboneto M23C6 com teores de Mo, W e Cr. Este fenmeno conhecido como "endurecimento secundrio" que ocorre no revenido de ligas com elevadas concentraes de elementos fortemente formadores de carbonetos.
A falha de estruturas pelo trabalho a quente sob tenso ocorre devido reduo da densidade de discordncias geradas pela formao da martensita; pelo coalescimento dos precipitados; pelo aumento da largura das ripas de martensita que so obstculos ao deslizamento da deformao; pela recuperao e recristalizao da microestrutura e ainda pela corroso do metal-base que reduz a massa resistiva.
Aos para esta aplicao estrutural em servios que envolvem temperaturas e esforos mecnicos, tem que possuir na sua qumica elementos forte formadores de carbonetos como o Mo e W por exemplo pois estes exercem um efeito endurecedor durante a deformao que ocorre na fluncia no ao, e ainda elementos formadores 60
de carbonitretos que aumentam a resistncia pelos precipitados finamente distribudos na martensita.
O Cr essencial por 2 razes, melhora a temperabilidade dos aos e melhora significativamente a resistncia corroso a quente.
Estes aos tambm devem ser bastante duros por serem de aplicao estrutural, e devem ter uma estrutura martenstica revenida que atende a esta condio de elevada resistncia mecnica.
61
REFERNCIAS
CALLISTER, W. D. Cincia e engenharia de materiais: uma introduo. 5. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2002.
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