1

1. Introduo
A qualidade de um resultado sempre oriunda do uso dos procedimentos
utilizados no decorrer dos ensaios, podem ser citada como exemplo, a validao de
mtodos, controles internos de qualidade, participao em programas de comparao
interlaboratoriais, uso adequado de materiais de referncia certificados, atendimento
aos requisitos de normas para reconhecimento e acreditao de laboratrios, entre
outros. de suma importncia que o analista tenha conhecimento das variveis
envolvidas, destacando que seja voltada uma maior ateno para a incerteza presente
em cada etapa do ensaio, desde a amostragem inicial ao resultado final [1].
Mesmo os laboratrios executando seus mtodos de maneira correta, sempre
iro existir erros que iro alterar os resultados das medies. Um erro caracterizado
como tendo duas componentes, uma sistemtica e uma aleatria. Os erros
sistemticos ou determinados so caracterizados como sendo uma componente do
erro que, no decorrer de um nmero de anlises realizadas sob condies de
repetibilidade, permanece constante ou varia de uma forma previsvel. Estes so
ocasionados por uma falha na execuo de um experimento ou uma falha em um
equipamento, no sendo reduzidos com o aumento do nmero de medidas realizadas
sob as mesmas condies [2].
Existem trs tipos de erros sistemticos: os erros instrumentais, que so
causados pelo comportamento no ideal de um instrumento, por calibraes falhas ou
pelo uso do material em condies inadequadas; erros de mtodo nos quais se
originam do comportamento fsico ou qumico no ideal de sistemas analticos; erros
pessoais, que resultam da falta de ateno ou conhecimento do prprio analista [3].
Em relao aos erros instrumentais podem ser citados como exemplo os
materiais volumtricos tais como pipetas, buretas e frascos volumtricos que podem
liberar ou conter quantidades diferentes das indicadas em suas graduaes; aparelhos
eletrnicos que podem ocasionar erros devido s oscilaes da voltagem da bateria,
dependendo do seu tempo de uso, a falta de calibraes peridicas ou calibraes
falhas. Variaes de temperatura tambm podem provocar alteraes em diversos
2

componentes eletrnicos, o que pode ocasionar o fornecimento de resultados
invlidos [4].
Os erros de mtodo esto relacionados com a lentido de algumas reaes, a
incompletude de outras, o fato de algumas espcies apresentarem instabilidade, falhas
nas especificidades da maioria dos reagentes e a ocorrncia de reaes laterais que
comprometem no processo de medio. Vale ressaltar que dentre os trs tipos de
erros citados, os erros de mtodo so os mais difceis de identificar e corrigir [4].
J os erros pessoais incluem o julgamento da cor exata de uma soluo no
ponto final de uma titulao, o escoamento correto de um lquido em relao
graduao de uma bureta ou pipeta, a marcao correta do tempo da velocidade de
uma reao ou tambm a estimativa da posio de um ponteiro entre duas divises de
uma escala. Todos esses tipos de julgamentos podem ocasionar alteraes
significativas no resultado de uma medio [4].
Devido existncia desses erros, a determinao da vidraria a ser utilizada
essencial para a garantia de medies de volumes mais exatos. Caso os instrumentos
no cumpram uma srie de regras e normas de construo, como exemplo da ISO 384
na qual fornece os princpios de construo e concepo de vidrarias volumtricas, no
possvel a obteno de resultados com uma boa exatido e repetibilidade [5].
Dessa forma o presente trabalho tem como objetivo determinar, com razovel
exatido, as incertezas envolvidas durante a calibrao de trs pipetas com volumes
diferentes (5 mL, 25 mL e 50 mL), balo volumtrico de 50 mL, e uma bureta de 25 mL
e elevando em considerao as fontes e os tipos de incerteza para no final de cada
aferio, determinar a incerteza global para cada vidraria.





3

2. Objetivo
O experimento de calibrao de equipamentos volumtricos visa ao
entendimento no manuseio adequado dos instrumentos mais comuns em laboratrios
de qumica analtica, como tarefa preliminar na realizao dos experimentos. E tem
como principal finalidade minimizar os erros experimentais por meio de um
tratamento estatstico adequado.
Dessa forma o presente trabalho tem como objetivo determinar, com razovel
exatido, as incertezas envolvidas durante a calibrao de trs pipetas com volumes
diferentes (5 mL, 25 mL e 50 mL), balo volumtrico de 50 mL, e uma bureta de 25 mL
e elevando em considerao as fontes e os tipos de incerteza para no final de cada
aferio, determinar a incerteza global para cada vidraria.



















4

3. Experimental (Fluxograma)
Calibrao de Balo Volumtrico de 50 mL








Medir a Temperatura da gua

Tabela 1. Dados da Calibrao do Balo Volumtrico de 50 mL.

Experimentos 1 2
m
B

m
B
+
A

m
A

V
A


Calibrao de Pipetas Volumtricas




H
2
O (at o menisco)

Transferir para o Erlenmeyer



m
B
=
Pesar Balo Volumtrico, 50 mL

H
2
O destilada = 25
mL
m
B+A
=

Pesar Balo Volumtrico, 50 mL

T =
m
1
=
Pesar um Erlenmeyer, 50 mL

Pipeta, 50 mL
Pesar o Erlenmeyer, 50 mL com a H
2
O

m
2
=
5

Medir a Temperatura da gua

Tabela 2. Dados da Calibrao da Pipeta de 50 mL.
Experimentos m
1
m
2
2
3

Tabla 3. Dados da Calibrao da Pipeta de 25 mL.
Experimentos m
1
m
2
1
2
3

Tabla 4. Dados da Calibrao da Pipeta de 5 mL.
Experimentos m
1
m
2
1
2
3

Calibrao de Bureta de 25 mL



H
2
O (at o menisco)

Escorrer gota a gota
3 mL 5 mL



T =
m
1
=
Bureta, 25 mL
Pesar um Erlenmeyer, 150 mL

1 mL
Pesar o
Erlenmeyer

Pesar o
Erlenmeyer

Pesar o
Erlenmeyer

6

Tabla 4. Dados da Calibrao da Bureta de 25 mL.

V
1
(mL) m
1+gua
m
gua
V
c
(mL)
1,00

3,00

5,00

7,00

9,00

11,00

13,00

15,00

17,00

19,00

21,00

23,00

25,00


- Calcular a Capacidade do balo, determinar o Volume mdio e o desvio padro;
- Calcular a Capacidade da pipeta, determinar o Volume mdio e o desvio padro;
- Para a bureta, calcular os volumes correspondentes utilizando a massa especfica e
massa da gua, construir o grfico de calibrao: Volumes lidos (VL) x Volumes
corrigidos (VC) e determinar a equao da reta e coeficiente de correlao.

Equao do o volume corrigido para a temperatura de referncia de 20 C:

V20 = (mA/A) *1 - (tA t20)] (1)
Onde:
V20 = volume (mL) corrigido a 20 C,
mA = massa (g) da .gua contida ou transferida,
A = densidade (g/mL) da .gua a tA C, (consultar tabela III).
= coeficiente de expans.o t.rmica do material do frasco (pirex = 1,0 x 10-5 C -1).
tA = temperatura ( C) da .gua usada no experimento,
t20 = temperatura de 20 C.


7

Equao do desvio:

Volume Mdio:

8

4. Materiais e Equipamentos
Termmetro;
Erlenmeyer;
Pipetas volumtricas de 5, 25 e 50 mL;
Bureta de 25 mL;
Balo volumtrico de 50 mL;
Suporte universal;
Garra;
Balanas analtica - Marca: Shimadzu BL3200H (0,0001g) e Gehaka
BG2000.















9

5. Resultados e discusso
- Calibrao de balo
Balo Volumtrico de 50 mL.
Foram realizadas 3 medidas para o balo volumtrico, calculando sua
capacidade, seu volume mdio e seus respectivos desvios-padro.
Balo de 50 mL 1 2 3
mB 31,50g 31,57g 31,57g
mB+A 81,51g 81,47g 81,45g
mA 50,01g 49,90g 49,88g
T
A
=
V s:
mB= massa do balo
mB+A= massa do balo + massa da gua
mA= massa da gua
- Capacidade do Balo volume corrigido para a temperatura de 20C.
Para 50,01g
V
20
= (mA/A) *1 - (tA t20)] (1)
V
20
= 50,01 [1 1x10-
5
(29,1 20)]
V
20
=50,20 mL
Para 49,90g
V
20
= (mA/A) *1 - (tA t20)] (1)
V
20
= (49,90/0,9959478) [1 1x10-
5
(29,1 20)]
V
20
= 50,09 mL
10

Para 49,88g
V
20
= (mA/A) *1 - (tA t20)] (1)
V
20
= (49,88/0,9959478) [1 1x10-
5
(29,1 20)]
V
20
= 50,07 mL

-Volume Mdio:

Equao do volume mdio das massas.

-Desvio padro para expressar a capacidade do balo:

- Incerteza na medida do volume:
Vm = 50,12 mL 0,07 mL

De acordo com os resultados apresentados acima, percebe-se que o balo volumtrico
no est calibrado, pois os volumes de tolerncia para esse balo so de 0,05 mL, de
acordo com a descrio contida na vidraria.
- Calibrao de pipetas
11

Pipeta 50 mL
Foram realizadas 3 medies para cada pipeta, calculando sua capacidade, seu
volume mdio e seus respectivos desvios-padro.
Pipeta de 50 mL 1 2 3
M1 32,43g 32,55g 32,54g
M2 82,16g 82,30g 82,23g
M3 49,73g 49,75g 49,69g

M1 = massa do erlenmeyer
M2 = massa do erlenmeyer + massa da gua
M3= massa da gua.
- Capacidade da Pipeta volume corrigido para a temperatura de 20C.
Para 49,73g
V
20
= (mA/A) *1 - (tA t20)]
V
20
= (49,73/0,9962365) [1 1x10-
5
(28,4 20)]
V
20
= 49,91 mL
Para 49,75g
V
20
= (mA/A) *1 - (tA t20)]
V
20
= (49,75/0,9962365) [1 1x10-
5
(28,4 20)]
V
20
= 49,99 mL
Para 49,69g
V
20
= (mA/A) *1 - (tA t20)]
V
20
= (49,69/0,9962365) [1 1x10-
5
(28,4 20)]
12

V
20
= 49,87 mL
-Volume Mdio:

Equao do volume mdio das massas.

-Desvio padro para expressar a capacidade do balo:

-Incerteza na medida do volume:
Vm = 49,92 mL 0,46 mL
Pipeta 25 mL
Pipeta de 25 mL 1 2 3
M1 32,60g 32,59g 32,52g
M2 57,47g 57,54g 57,55g
M3 24,87g 24,95g 25,03g

- Capacidade da Pipeta volume corrigido para a temperatura de 20C.
Para 24,87g
V
20
= (mA/A) *1 - (tA t20)]
V
20
= (24,87/0,9962365) [1 1x10-
5
(28,4 20)]
V
20
= 24,96 mL
Para 24,65g
13

V
20
= (mA/A) *1 - (tA t20)]
V
20
= (24,65/0,9962365) [1 1x10-
5
(28,4 20)]
V
20
= 24,74 mL
Para 25,03
V
20
= (mA/A) *1 - (tA t20)]
V
20
= (25,03/0,9962365) [1 1x10-
5
(28,4 20)]
V
20
= 25,12 mL
-Volume Mdio:

Equao do volume mdio das massas.

-Desvio padro para expressar a capacidade do balo:

-Incerteza na medida do volume:
Vm= 24,94 mL 0,19 mL

Pipeta 5 mL
Pipeta de 5 mL 1 2 3
M1 32,64g 32,65g 32,52g
M2 37,72g 37,73g 37,66g
14

M3 5,08g 5,08g 5,14g

- Capacidade da Pipeta volume corrigido para a temperatura de 20C.
Para 5,08g
V
20
= (mA/A) *1 - (tA t20)]
V
20
= (5,08/0,9962365) [1 1x10-
5
(28,4 20)]
V
20
= 5,09 mL
Para 5,08g
V
20
= (mA/A) *1 - (tA t20)]
V
20
= (5,08/0,9962365) [1 1x10-
5
(28,4 20)]
V
20
= 5,09 mL
Para 5,14g
V
20
= (mA/A) *1 - (tA t20)]
V
20
= (5,14/0,9962365) [1 1x10-
5
(28,4 20)]
V
20
= 5,15 mL
-Volume Mdio:

Equao do volume mdio das massas.

-Desvio padro para expressar a capacidade do balo:

15

- Incerteza na medida do volume:
Vm = 5,11 mL 0,03 mL

As pipetas volumtricas com capacidade de 50, 25 e 5 mL apresentam
tolerncia de 0,46, 0,19 e 0,03 mL, respectivamente, no apresentando um nvel
de variao em relao ao limite tolerado pela vidraria.

-Calibrao de Bureta
Bureta 25 mL
Pelo fato da bureta apresentar irregularidades no decorrer de seu tubo, foram
realizadas medies para cada ponto a seguir: de 0 a 1,0 mL; 0 a 3,0 mL; 0 a 5,0 mL; 0
a 7,0 mL; 0 a 8,0 mL e de 0 a 9,0 mL; 0 a 11,0 mL; 0 a 13,0 mL e de 0 a 15,0 mL; 0 a 17,0
mL; 0 a 19,0 mL e de 0 a 21,0 mL; 0 a 23,0 mL e 0 a 25,0 mL, calculando as mdias e
seus respectivos desvios-padro.
V
1
(mL) m
E
+ gua (g) M
gua
-1 M
gua
-2 M
gua
-3 V
c
(mL)
1,00 102,56 1,04 1,05 1,04 1,04
3,00 104,54 3,02 3,00 3,03 3,03
5,00 106,62 5,1 5,12 5,11 5,11
7,00 108,62 7,1 7,12 7,12 7,12
9,00 110,55 9,03 9,02 9,03 9,06
11,00 112,61 11,09 11,09 11,03 11,12
13,00 114,53 13,01 13,02 13,01 13,05
15,00 116,58 15,06 15,06 15,06 15,11
17,00 118,61 17,10 17,10 17,10 17,14
19,00 120,58 19,06 19,05 19,03 19,12
21,00 122,41 20,39 20,40 20,38 20,96
23,00 124,53 23,03 23,12 23,03 23,10
16

25,00 126,58 25,06 25,06 25,06 25,14

V
C
= volume corrigido
m
E
= m
ERLENMEYER
= 101,52g
t= 27,3C
- Capacidade da Bureta volume corrigido para a temperatura de 20C:
Clculos:
V20 = (mA/A) *1 - (tA t20)] (1)
1 mL
Para 1,04g
V
1
= (1,04/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 1,04 mL
Para 1,05g
V
1
= (1,0/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 1,05 mL
3 mL
Para 3,02g
V
1
= (3,02/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 3,03 mL
Para 3,00g
V
1
= (3,00/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 2,98 mL
17

Para 3,03g
V
1
= (3,03/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 3,01 mL
5 mL
Para 5,12g
V
1
= (5,12/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 5,10 mL
Para 5,11g
V
1
= (5,11/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 5,10 mL
7 mL
Para 7,1 g
V
1
= (7,1/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 7,12 mL
Para 7,12g
V
1
= (7,12/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 7,12 mL
9 mL
Para 9,03g
V
1
= (9,03/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 9,06 mL
Para 9,02g
18

V
1
= (9,02/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 8,99 mL
11 mL
Para 11,09g
V
1
= (11,09/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 11,12 mL
Para 11,07g
V
1
= (11,07/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 11,03 mL
13 mL
Para 13,05
V
1
= (13,05/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 13,05 mL
Para 13,07g
V
1
= (13,07/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 13,02 mL
15 mL
V
1
= (15,06/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 15,11 mL
17mL
V
1
= (17,14/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 17,14 mL
19

19 mL
V
1
= (19,06/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 19,12 mL
21 mL
V
1
= (20,89/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 20,96 mL
23 mL
Para 23,10g
V
1
= (23,10/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 23,10 mL
Para 23,12g
V
1
= (23,12/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 23,03 mL
25 mL
Para 25,06g
V
1
= (25,06/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 25,14 mL
Para 25,04g
V
1
= (25,04/0,9965162) x [1-1,0x10
-5
(27,3 - 20)]
V
1
= 24,95 mL

-Volume mdio
20

0 5 10 15 20 25
0
5
10
15
20
25
V
o
l
u
m
e
s

L
i
d
o
s

(
V
L
)
Volumes Corrigidos (VC)
r = 1
y= 1,0033x - 0,00307

Equao do volume mdio das massas.

-Desvio padro para expressar a capacidade do balo:

-Incerteza na medida do volume:
Vm = 25,14 mL 0,10 mL
Grfico de calibrao: Volumes lidos (VL) x volumes corrigidos (VC):







A Bureta com capacidade de 25 mL apresentou um tolerncia de 0,1, apresentando o
nvel de variao tolervel pela vidraria.


21

6. Concluso
O procedimento realizado para verificao dos aparelhos volumtricos de
acordo com a variao permitida s apresentaram o resultado desejado o balo e a
proveta as pipetas apresentaram um limite de variao fora da tolerncia permitida.
As grandezas que mais contriburam para a determinao da incerteza foram
variao de temperatura existente no laboratrio, devido ao mesmo no possuir a
temperatura estabilizada, e o ajuste do menisco nessas vidrarias que depende
principalmente da experincia e conhecimentos possudos pelo analista. Portanto, com
a implementao da incerteza nesse tipo de experimento, oferece uma maior
confiabilidade de seus resultados.















22

7. Referencias bibliogrficas

[1] PONANO, V. Qualidade em sade: Competncia laboratorial e ensaios de
proficincia: avanos e desafios. Disponvel em:
http://www.anvisa.gov.br/institucional/snvs/coprh/seminario/qualidade_saude_vera.
pdf
[2] EURACHEM / CITAC Guide CG 4, Quantifying Uncertainty in Analytical
Measurement. Second Edition. ISBN 0 948926 15 5.
[3] BACCAN, N; ANDRADE, J.C; GODINHO, O. E. S. & BARONE, J.S., Qumica analtica
quantitativa elementar, 3 ed., Editora Edgar Blucher, So Paulo: Universidade
Estadual de Campinas, Campinas, 2001.
[4] SKOOG, Douglas A.: et al. Fundamentos de Qumica analtica. 8 ed. So Paulo:
Pioneira Thomson Learning, 2006.
[5] FARIA, I. Qualidade em sade: Causas de erro de medio volumtrica no
laboratrios. Disponvel em: http://www.iqs.pt/pdf/02-2004r/iqs9_p41.pdf.
[6] BATISTA E.et al. Influncia da leitura do menisco na calibrao de equipamento
volumtrico.








23